CN116033827A - 酸性清洁和杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明针对一种具有优异的清洁性能、低的毒性和良好的抗微生物效力的酸性清洁组合物。本发明的酸性清洁组合物能够对多种硬表面进行消毒或杀菌。本发明的酸性清洁组合物可以采取多种形式，诸如：杀菌擦巾、多用途杀菌喷雾剂、厨房清洁剂、浴室清洁剂、厕所清洁剂等。本发明的酸性清洁组合物具有良好的清洁性质和低的残余物。

Description

酸性清洁和杀菌组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求于2020年8月21日提交的美国临时专利申请序列号63/068,706的权益，该美国临时专利申请的公开内容通过引用以其整体并入。

发明背景

1.发明领域

本发明总体上涉及用于在硬表面上使用的酸性清洁组合物。本发明的酸性清洁组合物具有有限数量的能够对硬表面进行消毒(sanitize)和杀菌(disinfect)的成分。本发明的酸性清洁组合物可以采取多种形式，诸如：杀菌擦巾、多用途杀菌喷雾剂、厨房清洁剂、浴室清洁剂、厕所清洁剂等。本发明的组合物具有良好的清洁性质和低的残余物。

消费者获得比以往更多的关于家用清洁产品中使用的成分的性质的信息。这种获得显然引发了关于成分对人类健康的相对安全性以及慢性影响和急性影响两者的担忧。因此，对于被认为在使用中更安全，但在清洁以及对经清洁的表面的消毒或杀菌中仍可以提供抗微生物(除菌(germicidal))效力的清洁产品，存在越来越多的偏好。

制剂(formulations)应实现(deliver)表面的有效消毒或杀菌，其中这种除菌性能通过监管机构诸如美国国家环境保护局(EPA)可接受的方案进行评估。这意味着经由方案测试制剂的效力，所述方案包括从预期的容器(例如喷雾瓶)分配，擦去已知的规定水平的在表面上干燥的微生物，以及评估跨越多个重复污染表面的除菌效果的可变性。例如，合适的抗微生物测试方案可能需要在规定的接触时间内，诸如10分钟或更短时间或者5分钟或更短时间等的接触时间内，用制剂测试60个载体。

基于由一个或更多个关注清洁溶液对消费者和环境两者的影响的监管机构设定的公开的技术标准，本发明的制剂典型地使用高度优选的成分。迄今为止，关于被认为对于环境和消费者安全优选的消毒和杀菌制剂的成分清单，还没有国际统一。然而，在美国，EPA已经设定了优选的制剂标准和化学成分。此外，在美国内，某些州，诸如加利福尼亚州，已经颁布了关于在清洁产品中使用某些“挥发性有机化合物”(VOC)的法规，以努力减少常用清洁产品的环境影响。在本发明的一些实施方案中，本发明的组合物的所有组分或大体上所有组分根据40CFR 180.940(a)满足EPA指南，其反映了低毒性的假设。需要有效的清洁组合物，该有效的清洁组合物实现表面的有效的消毒或杀菌，不含不太优选的除菌化合物，该不太优选的除菌化合物包括：季铵化合物、双胍、氧化剂、三氯生、三氯卡班、碘和含氟表面活性剂。

2.相关技术描述

酸性清洁剂的现有技术教导了许多涉及清洁硬水和肥皂垢或水垢污渍的组合物。这些组合物中有许多是酸性含水组合物，该酸性含水组合物包含一种或更多种去污表面活性剂。许多现有技术的酸性清洁剂不向被处理的硬表面提供除菌或消毒效果。在提供消毒或杀菌益处的现有技术制剂中，通常是因为包含一种或更多种抗微生物成分，诸如已知的阳离子季铵化合物。众所周知，季铵化合物对革兰氏阳性型致病细菌诸如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和/或革兰氏阴性型致病细菌诸如猪霍乱沙门氏菌(Salmonellacholeraesuis)和/或铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)是有效的。本发明的组合物不含包括以下的抗微生物成分：双胍、三氯生、三氯卡班、季铵化合物、氨、过氧化物、过氧乙酸、次氯酸盐或次氯酸，它们的制剂往往具有令人不快或刺激性的气味、皮肤和/或眼睛刺激以及表面相容性限制。一般来说，大多数抗微生物成分的包含通常不是没有一种或更多种危害，包括但不限于特定的制剂限制，刺激问题等。

季铵化合物通常用于杀菌和消毒产品，因为相对于次卤酸盐，它们损害表面的可能性较低，但具有广谱微观效力(microefficacy)。不幸地，在最近的COVID-19流行期间，对这些化合物和包含这些化合物的产品的需求激增，而这些化合物的关键前体诸如叔胺和烷基苄基氯化物存在短缺。本发明的组合物不使用这些前体以获得广谱微观效力，并且因此为卫生保健设施、商业空间和消费者在家庭内外无生命表面上的使用提供无漂白剂的杀菌和消毒的关键的额外的抗微生物能力。

本发明的一个方面提供了不依赖于使用季胺化合物进行消毒或杀菌的消毒或杀菌组合物。例如，一些季铵化合物在低水平可能引起皮肤和眼睛刺激，并且因此可以推荐或需要个人防护设备(PPE)或在使用之后洗手。在本领域中需要在不添加季铵化合物的情况下在对表面进行消毒和杀菌方面有效的酸性清洁组合物，以提供当今可用的现有技术产品的有效替代物。因此，本领域中对于提供清洁和消毒或杀菌益处的改进的硬表面处理组合物存在真实且持续的需求，所述组合物不包含次卤酸盐、过氧化物或季铵化合物。

转让给S.C.Johnson and Son Inc.的Rees等人的美国专利第6,699,825号教导了一种具有乳酸和乙醇酸两者的酸性硬表面抗微生物清洁剂。Rees教导了在抗微生物清洁剂中使用微溶的二醇醚溶剂，但示例性的二醇醚溶剂不同于本发明中的二醇醚溶剂，因为它们不满足EPA挥发性有机化合物(VOC)法规要求或加利福尼亚州空气资源委员会(CARB)VOC要求。此外，溶剂水平范围的上限(按重量计约0.5％至10％)太高，以至于不能满足即用产品的VOC要求，并且溶剂的毒性概况远高于本发明的溶剂的毒性概况。Rees对乳酸和乙醇酸两者的要求与本发明的教导相反。此外，Rees的发明将组合物中的阴离子型表面活性剂限制在按重量计0.01％至0.3％的范围，这显著低于本发明的组合物的许多阴离子型表面活性剂范围。

转让给Reckitt Benckiser LLC的Dreilinger等人的美国专利第8,268,334号教导了包含乳酸和任选地另一种有机酸的含水酸性硬表面清洁和杀菌组合物。Dreilinger教导了发明性硬表面清洁组合物，该组合物包含水平在根据EPA的当前美国VOC法规下不可接受的二醇醚和乙醇。所要求保护的发明性酸性清洁组合物需要非离子型表面活性剂成分，该非离子型表面活性剂成分包括单支化的烷氧基化C₁₀/C₁₁-脂肪醇(优选地基于C₁₀Guerbet醇)，同时具有至少一种烷基聚葡萄糖苷。在一些实施方案中，本发明不需要非离子型表面活性剂。在本发明的所有实施方案中，不需要单支化的C₁₀/C₁₁脂肪醇和烷基聚葡萄糖苷的特定组合。在一些实施方案中，乳酸或烷氧基化脂肪醇表面活性剂被排除在本发明的组合物之外；在其他实施方案中，烷基聚葡萄糖苷被排除在本发明的组合物之外。

转让给Reckitt Benckiser LLC的McCue等人的美国专利第7,696,143号教导了酸性硬表面清洁剂，该酸性硬表面清洁剂包含有机酸、阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂以及溶剂。McCue教导了，他的发明性硬表面清洁组合物包含水平在根据EPA的当前美国VOC法规下不可接受的乙醇。McCue教导了，他的组合物的基本成分包括阴离子型表面活性剂和一系列包含环氧乙烷基团或烷氧基嵌段共聚物的非离子型表面活性剂，或某些包含乙氧基基团、丙氧基基团和/或丁氧基基团的非离子型表面活性剂。本发明不需要非离子型表面活性剂。在本发明的一些实施方案中，酸性清洁组合物不含包含环氧乙烷基团或烷氧基嵌段共聚物的非离子型表面活性剂，或某些包含乙氧基基团、丙氧基基团和/或丁氧基基团的非离子型表面活性剂。

转让给Ecolab Inc.的Richter等人的美国专利第5,419,908号教导了一种需要芳香族多不饱和羧酸的共混物的消毒组合物。Richter的发明性组合物需要酸诸如山梨酸和苯甲酸的共混物。在一些实施方案中，Richter需要多于两种有机酸。此外，Richter的发明性组合物需要非离子型表面活性剂，诸如聚氧乙烯或聚氧丙烯共聚物，这与本发明可用于食品接触表面的目的不一致。在本发明的一些实施方案中，酸性清洁组合物不含包括聚氧乙烯或聚氧丙烯共聚物的非离子型表面活性剂。Richter教导了，他的发明性硬表面清洁组合物包含水平在根据EPA的当前美国VOC法规下不可接受的乙醇。

转让给Christal David Ltd.的Pierce等人的美国专利第6,262,038号教导了一种需要芳香族多不饱和羧酸的共混物的除菌组合物。Richter的发明性组合物需要酸的共混物，所述酸诸如乳酸、乙醇酸、柠檬酸、苹果酸和酒石酸。Pierce的除菌组合物需要包含以按组合物的重量计0.1％-2.0％的量的槐糖脂质生物表面活性剂。本发明不需要羧酸的组合或共混物，也不需要芳香族多不饱和羧酸。此外，本发明不需要槐糖脂质生物表面活性剂。在本发明的一种实施方案中，本发明的制剂不含槐糖化合物，诸如槐糖脂质生物表面活性剂。Pierce的发明涉及水果、蔬菜、皮肤和毛发的除菌清洁，并且不特别地涉及硬表面的清洁。

现有技术的组合物在使用酸性活性组分而不使用其他抗微生物成分时，没有将有效的清洁与消毒和杀菌组合。本发明提供了一种酸性清洁组合物，该酸性清洁组合物克服了与现有技术的清洁组合物相关的至少一些缺点和不足。

发明概述

本发明的一个方面包括酸性硬表面清洁组合物，该酸性硬表面清洁组合物包含：约0.1％至5％的酸；0.1％至2％的阴离子型表面活性剂；二醇醚溶剂；香料；水；和任选地染料、着色剂、聚合物、消泡剂、助洗剂(builder)、缓冲剂和/或防腐剂；其中组合物大体上不包含诸如以下的抗微生物化合物：季铵化合物、双胍、次卤酸盐或过氧化物；并且其中pH是从2至6。

本发明的另一个方面是一种浓缩的组合物，该浓缩的组合物在根据使用说明稀释后产生上述组合物。

本发明的组合物具有低的毒性和良好的清洁性能。此外，本发明的酸性清洁组合物在对表面进行消毒和杀菌方面是有效的，并且可以用于多种硬表面。此外，清洁组合物可以以多种不同的形式使用，不同的形式包括但不限于杀菌擦巾、消毒或杀菌多用途喷雾清洁剂、厨房清洁剂、浴室清洁剂、厕所清洁剂、淋浴器和浴缸清洁剂等。

根据本发明的一种实施方案，提供了提供清洁和消毒或杀菌益处的硬表面处理组合物，该硬表面处理组合物包含：酸性成分，其选自：柠檬酸、辛酸、甲磺酸或其混合物；阴离子型表面活性剂成分，其选自：磺酸盐、硫酸盐、磺基甜菜碱(sultaine)或其任何混合物；至少一种二醇醚溶剂；以及任选地一种或更多种选自以下的另外的成分：非离子型表面活性剂、聚合物、消泡剂、染料和着色剂、香料和香料增溶剂、粘度改性剂、pH调节剂和pH缓冲剂(包括有机盐和无机盐)、防泡剂、防腐剂和抗腐蚀剂。组合物的其余部分可以由水组成。在本发明的另一种实施方案中，本发明的酸性清洁和杀菌组合物包含：酸性成分，其选自：柠檬酸、辛酸、甲磺酸或其混合物；阴离子型表面活性剂成分，其选自：磺酸盐、硫酸盐、磺基甜菜碱或其任何混合物；非离子型表面活性剂，其选自：乙氧基化醇、丙氧基化醇、烷氧基化醇(EO/PO表面活性剂)或其任何组合或混合物；以及任选地一种或更多种选自以下的另外的成分：非离子型表面活性剂、聚合物、消泡剂、染料和着色剂、香料和香料增溶剂、增稠剂、粘度改性剂、pH调节剂和pH缓冲剂(包括有机盐和无机盐)、防泡剂、防腐剂和抗腐蚀剂。组合物的其余部分可以由水组成。

根据本发明的优选的实施方案，发明人已经令人惊讶地发现，在主要含水组合物中包含适当量的特定水溶性有机酸连同以最终使用浓度的特定表面活性剂，令人惊讶地对用本发明的主要含水组合物处理的硬表面提供了令人满意的抗微生物效果。这是特别令人惊讶的，因为本发明的组合物的这样优选的实施方案特别排除了其他抗微生物成分，诸如：季铵化合物、次卤酸盐和过氧化合物。本发明的组合物还预期具有低的刺激可能性以及低的毒性水平。

本发明的组合物必须包含有机酸成分，诸如柠檬酸、辛酸或甲磺酸中的至少一种。这些酸中的每一种都是水溶性的，并且在其结构中包含至少一个羧基基团(-COOH)。有机酸可以以任何有效量存在，但对于即用产品合意地不以基于组合物的总重量大于约5％wt.(通常从约0.1％wt.至约5％wt.)的量存在。对于可稀释的产品，有机酸可以以制剂中活性物质的2.0％wt.至90％wt.存在，这取决于稀释系数和使用说明。在存在水的情况下使用的产品，诸如马桶清洁产品、洗衣产品和其他类似产品，可以被认为是可稀释的产品，其中有机酸可以以制剂中活性物质的2.0％wt.至90％wt.存在。此外，考虑到可能存在的任何任选的成分，组合物中存在的酸的量应是使得使用中的组合物的pH小于约7、或小于约6、或从约5.0至约1.0、或从约4.0至约1.5、或从约3.0至约2.0的量。

可稀释的产品可以是但不限于稀的含水液体、非含水液体、凝胶、糊剂、粉末、被包含在水溶性膜中的一种或更多种组合物、或片剂。它可以是释放浓缩的组合物以稀释成即用杀菌产品或消毒产品的输送系统的一部分。本发明的组合物也可以被稀释在桶中作为地板清洁剂或被稀释到马桶中用于杀菌和消毒。

当与附随权利要求一起考虑时，鉴于下文优选的实施方案的详细描述，本发明的另外的特征和优点对本领域普通技术人员而言将变得明显。

发明详述

定义

在详细描述本发明之前，应理解，本发明不限于特别例示的系统或工艺参数，这些系统或工艺参数当然可以改变。还应理解，本文使用的术语仅用于描述本发明的特定实施方案的目的，并且不意图以任何方式限制本发明的范围。

无论上文还是下文，本文引用的所有公布、专利和专利申请都在此通过引用以其整体并入，其程度如同每个单独的公布、专利或专利申请被明确地且单独地指示通过引用并入。

与“包括(including)”、“包含(containing)”或“特征在于”同义的术语“包括(comprising)”是包含性的或开放式的，并且不排除另外的、未叙述的要素或方法步骤。

术语“基本上由...组成(consisting essentially of)”将权利要求的范围限于指定的材料或步骤以及所要求保护的发明的“不实质上影响基本特性和新颖特性的那些材料或步骤”。

如本文使用的术语“由...组成(consisting of)”排除权利要求中未指定的任何要素、步骤或成分。

必须注意，如本说明书和附随权利要求中使用的，除非内容另外明确地指示，否则单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”包括复数指示物。因此，例如，提及“表面活性剂(surfactant)”包括一种、两种或更多种表面活性剂。

除非另外陈述，否则本文使用和描述的所有百分比、比率、份数和量都是按重量计。

如本领域普通技术人员将理解的，本文陈述的数字、百分比、比率或其他值可以包括该值，并且还包括约或近似于陈述的值的其他值。因此，本文的所有值应被理解为被术语“约”修饰。这样的值因此包括接近陈述的量或状态的量或状态，这些量或状态仍然执行期望的功能或实现期望的结果。因此，陈述的值应被足够广泛地解释，以涵盖至少足够接近陈述的值以执行期望的功能或实现期望的结果的值，和/或舍入到陈述的值的值。陈述的值至少包括在典型的制造或其他工艺中预期的变化，并且可以包括在陈述的值的10％内、5％内、1％内等的值。

本文可以公开一些范围。可以在本文公开的作为特定参数的例示的任何值之间定义另外的范围。所有这样的范围都被预期，并且在本公开内容的范围内。

在本申请中，有效量通常是在此以下说明书中作为成分的范围或水平列出的那些量。除非另外陈述，否则以百分比("％")列出的量是以任何组合物的重量百分比计(基于100％的活性物质)。

如果在本文使用，措辞‘不含’或类似措辞意味着组合物或物品包含0％的陈述的组分，即，该组分不被有意地添加。然而，将理解，在某些情况下，这样的组分可以在之后偶然形成，或者这样的组分可以偶然存在，例如作为偶然的污染物。

如本文使用的措辞‘大体上不含(substantially free of)’或类似措辞意味着组合物或物品优选地包含0％的陈述的组分，尽管将理解，例如通过偶然的形成、污染或甚至通过有意的添加，可能存在非常小的浓度。如果存在的话，这样的组分可以以小于1％、小于0.5％、小于0.25％、小于0.1％、小于0.05％、小于0.01％、小于0.005％、小于0.001％或小于0.0001％的量存在。在一些实施方案中，本文描述的组合物或物品可以不含或大体上不含本说明书中未提及的任何特定组分。

如本文使用的，“一次性(disposable)”在其普通意义上使用，以意指在有限数量的使用事件之后，优选地少于25次，更优选地少于约10次，并且最优选地在单次使用事件之后被处置或丢弃的物品。本文公开的擦巾典型地是一次性的。

如本文使用的，术语“基材”意图包括用于清洁物品或表面的任何材料。清洁基材的实例包括但不限于擦巾，手套，垫，或用于通过手来清洁表面的单一材料片材，或者可以被附接至清洁工具诸如地板拖把、手柄或手持式清洁工具诸如厕所清洁装置的材料片材。术语“基材”还意图包括用于个人清洁应用的任何材料。这些基材可以用于硬表面、软表面和个人护理应用。这样的基材典型地可以呈擦巾的形式。

这样的基材可以由典型地以不可识别的方式交织的单独的纤维的结构形成(例如，非编织物)。包括在本文的基材中的非编织基材或用于构成这样的非编织基材的层可以通过任何合适的工艺形成。例如，它们可以是熔喷的、纺粘的、纺丝成网的、SMS(纺粘的-熔喷的-纺粘的)、共成形的、梳理成网的、热粘结的、热成形的、水刺的、水力缠结的、水力压花的、针刺的或化学粘结的。用于形成这样的非编织物的多种工艺对于本领域技术人员而言将是明显的，其中的许多工艺在美国专利第7,696,109号中描述，该美国专利通过引用以其整体并入本文。EP申请EP992338、EP1687136、EP1861529、EP1303661和US2004/0157524也通过引用各自以其整体并入本文。这些参考文献描述了多种非编织结构，该非编织结构通常是说明性的，并且可以通过使用可生物降解的和/或可堆肥的合成粘结剂纤维而不是现有技术中通常采用的合成材料来改性。

因此，术语“擦巾”、“基材”和类似术语可以在含义上重叠，并且尽管为了方便起见典型地可以在本文中使用“擦巾”，但将理解，该术语与“基材”通常可以是可互换的。

如本文使用的，“擦拭”指的是擦巾在与目标表面接触时经历的任何剪切动作。这包括手或身体运动，表面上的基材-工具运动，或经由诸如超声、机械振动、电磁等能量源对基材的任何扰动。

给送到如本文描述的基材上的清洁组合物可以提供消毒、杀菌、或灭菌、其他清洁或其他处理。如本文使用的，术语“消毒”应意指将无生命环境中的“目标”污染物减少到根据公共卫生条例被认为安全的水平，或者在公共卫生要求尚未建立的情况下，将“目标”细菌种群减少显著数目。通过实例的方式，在24小时时间段内细菌种群的至少99％的减少被认为是“显著的”。当消毒或杀菌时，更高水平的减少(例如，99.9％、99.99％等)是可能的，更快的处理时间(例如，在10分钟内、在5分钟内、在4分钟内、在3分钟内、在2分钟内或在1分钟内)也是可能的。

如本文使用的，术语“杀菌”应意指消除表面上的除细菌内生孢子之外的许多或所有“目标”致病微生物。

如本文使用的，术语“灭菌(sterilize)”应意指完全消除或破坏所有形式的“目标”微生物生命，并且根据适用的监管法律授权而合法声明为“灭菌剂”或具有灭菌性质或品质。

一些实施方案可以在指定的时间段(例如，10分钟、5分钟、4分钟、3分钟、1分钟、30秒、10秒或类似时间)内提供细菌种群的至少2或更多的对数减少(例如，3对数减少或6对数减少)。2对数减少相当于99％的减少，3对数减少相当于至少99.9％的减少，4对数减少相当于至少99.99％的减少，5对数减少相当于至少99.999％的减少，等等。目标微生物的实例可以是金黄色葡萄球菌。将理解，还可以实现针对其他目标微生物的抗微生物效力，其他目标微生物的许多实例对于本领域技术人员而言将是明显的。

如本文使用的，术语“清洁组合物”意图意指并包括具有至少一种表面活性剂的清洁制剂。

如本文使用的，术语“表面活性剂”意图意指并包括当溶解在水或水溶液中时降低表面张力的物质或化合物，或者降低两种液体之间或液体和固体之间的界面张力的物质或化合物。因此，术语“表面活性剂”包括阴离子型剂、非离子型剂和/或两性剂。

术语“环境设计(Design for the Environment)”或“DfE”意指美国EPA项目，该项目专注于确定更安全的消毒和杀菌活性成分。EPA对满足DfE标准的产品具有特殊的批准程序。作为DfE项目的一部分，EPA已经确定了某些活性成分，这些活性成分被批准用于抗微生物清洁产品，并且被授权使用DfE标志。已经根据DfE项目批准的抗微生物清洁产品可以在https://www.epa.gov/pesticide-labels/design-environment-logo-antimicrobial- pesticide-products#authorizeddfe下找到。所有DfE项目批准的产品必须具有满足根据https://www.epa.gov/pesticide-labels/design-environment-logo-antimicrobial- pesticide-products#approved和https://www.epa.gov/saferchoice/safer-choice- standard的“Safer Choice标准”的成分。

术语“食品接触表面”的含义由EPA和/或FDA定义。例如，FDA在其“食品规则”1-201.10中将该术语定义为(1)通常与食品接触的设备或器具的表面；或(2)设备或器具的表面，食品可以从该表面流出、滴落或飞溅到(a)食品中，或(b)通常与食品接触的表面上。

除非另外定义，否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。尽管在本发明的实践中可以使用与本文描述的方法和材料类似或等效的许多方法和材料，但本文描述了优选的材料和方法。

酸

在本发明的一个方面中，酸性清洁组合物包含：羧酸或羧酸的混合物。在本发明的一种实施方案中，清洁组合物中仅存在一种羧酸。在本发明的一种实施方案中，酸性清洁组合物不含乳酸和/或乙醇酸。合适的羧酸包括但不限于：柠檬酸、辛酸及其任何混合物或组合。酸还可以包括烷基磺酸，诸如甲磺酸。合适的组合物包含至少一种以按重量计0.1％至5％、或按重量计0.1％至4％、或按重量计0.1％至3％、或按重量计0.2％至3％、或按重量计0.2％至2％、或按重量计0.5％至2％、或按重量计0.5％至1％的浓度的酸。浓缩的制剂在使用稀释时将产生这些水平。

阴离子型表面活性剂

在本发明的一个方面中，酸性清洁组合物包含阴离子型表面活性剂。被设计用于在厨房台，其他厨房表面诸如水槽、炉盘、冰箱和微波炉内部以及其他食品接触表面上用作喷雾剂或负载洗剂的擦巾的本发明的制剂典型地不含包含环氧乙烷基团的表面活性剂，以便使这些表面上的1,4-二氧六环的量最小化。

阴离子型表面活性剂可以选自以下中的一种或更多种：硫酸盐、磺酸盐、磺基甜菜碱及其任何盐或衍生物。合适的阴离子型表面活性剂包括但不限于：有机硫酸盐，其包括甲基硫酸盐和硫酸酯。合适的磺酸盐/酯(sulfonate)包括磺酸盐和磺酸酯两者。合适的阴离子型表面活性剂的具体实例包括但不限于：仲烷烃磺酸盐(SAS)、月桂醇聚醚硫酸钠(SLS)、二甲苯磺酸钠(SXS)、月桂基醚硫酸钠(SLES)、月桂基硫酸铵(ALS)、烷基苯磺酸盐(LAS)、异丙苯磺酸钠(SCS)、甲苯磺酸钠(STS)、支链烷基苯磺酸盐(BAS)及其任何混合物或组合。在一种实施方案中，阴离子型表面活性剂选自：烷基硫酸盐，包括仲烷基磺酸盐的烷基磺酸盐，和烷基苯磺酸盐及其任何混合物或组合。阴离子型表面活性剂可以以游离酸或盐的形式被包括。合适的组合物包含以按重量计从0.01％至3％、按重量计0.01％至2％、按重量计0.1％至1.5％、按重量计0.1％至1％、按重量计0.2％至1％或按重量计0.1％至0.8％的量的阴离子型表面活性剂。

溶剂

在本发明的一种实施方案中，酸性清洁组合物包含一种或更多种有机溶剂，其实例包括：C_1-18烷醇、C_1-18二醇、C_3-24亚烷基二醇醚、聚亚烷基二醇、短链羧酸、短链酯及其任何混合物或组合。烷醇包括但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、癸醇及其异构体。在本发明的一种实施方案中，烷醇是一种或更多种包含8个至约18个碳的非芳香族水不混溶性醇。这样的C_8-18醇具有低的毒性，并且一些被EPA认为可用于符合Safer Choice项目的标准的制剂和/或用于食品接触消毒剂制剂的成分。不希望受理论束缚，本发明人认为醇的膜相互作用是一种应激源(stressor)，其补充由酸诸如柠檬酸引起的细胞膜pH梯度维持的退化。优选地，本发明中使用的醇不被分类为挥发性有机化合物(即，0.1mm Hg或更低的蒸气压)，或者被分类为挥发性有机化合物的醇的水平是3％或更低、2％或更低、1％或更低、0.5％或更低或小于0.5％。

二醇包括但不限于甲二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇和己二醇。亚烷基二醇醚包括但不限于乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、二乙二醇单丙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单己基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇叔丁基醚、二聚丙二醇甲基醚或二聚丙二醇乙基醚或二聚丙二醇丙基醚或二聚丙二醇丁基醚或者三聚丙二醇甲基醚或三聚丙二醇乙基醚或三聚丙二醇丙基醚或三聚丙二醇丁基醚、二醇醚的乙酸酯和丙酸酯。在一种实施方案中，优选的溶剂是具有低于0.1mm Hg的蒸气压的溶剂，以使挥发性有机化合物含量最小化。短链酯包括但不限于二醇乙酸酯和环状挥发性甲基硅氧烷或直链挥发性甲基硅氧烷。在一种实施方案中，制剂中仅包括仅包含环氧丙烷的二醇醚溶剂。在另一种实施方案中，二醇醚溶剂中的至少一种是非芳香族二醇醚丙氧基化物(例如三丙二醇正丁基醚(DOWANOL TPnB))。

在一种实施方案中，溶剂选自：二醇醚、醇及其任何组合或混合物。在一种实施方案中，二醇醚溶剂仅包括环氧丙烷(即，不包括环氧乙烷)。在另一种实施方案中，酸性清洁组合物中唯一的溶剂由一种或更多种二醇醚溶剂组成。在该实施方案中，二醇醚是组合物中唯一的有机溶剂，并且该组合物除了水之外不含任何其他溶剂。示例性的二醇醚溶剂包括但不限于乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇苯基醚、乙二醇单己基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇叔丁基醚、二乙二醇单乙基醚或二乙二醇单丙基醚或二乙二醇单丁基醚或二乙二醇单己基醚、二聚丙二醇甲基醚或二聚丙二醇乙基醚或二聚丙二醇丙基醚或二聚丙二醇丁基醚或者三聚丙二醇甲基醚或三聚丙二醇乙基醚或三聚丙二醇丙基醚或三聚丙二醇丁基醚、二醇醚的乙酸酯和/或丙酸酯。示例性的醇溶剂包括选自以下的脂肪醇：甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十二烷醇及其任何混合物或组合。在实施方案中，这样的脂肪醇不是低级醇(C₁-C₄)，而是具有至少5个碳原子、至少6个碳原子或至少7个碳原子。

在本发明的一种实施方案中，存在由以下组成的两部分溶剂体系：一种或更多种二醇醚溶剂和脂肪醇溶剂。合适的组合物包含一种或更多种以按重量计0.01％至10％、按重量计0.01％至5％、按重量计0.5％至5％、按重量计1％至5％、按重量计1％至3％或按重量计0.5％至3％的量的溶剂。在一种实施方案中，脂肪醇溶剂以按重量计0.01％至2％；按重量计0.1％至2％；按重量计0.2％至1％；或按重量计0.1％至小于1％的量存在。在一种实施方案中，一种或更多种二醇醚溶剂以按重量计0.1％至5％；按重量计0.1％至3％；按重量计0.2％至3％；或按重量计0.5％至小于3％的量存在。在本发明的一种实施方案中，酸性清洁组合物包含至少两种二醇醚溶剂的混合物。

烷基聚葡萄糖苷

在一种实施方案中，酸性清洁组合物包含烷基聚葡萄糖苷表面活性剂。烷基聚葡萄糖苷表面活性剂优选地具有天然衍生的烷基取代基，诸如椰子脂肪醇。合适的烷基聚葡糖苷(alkylpolyglycoside)(或烷基聚葡萄糖苷(alkylpolyglucoside))具有下式：R²O(C_nH_2nO)_t(葡萄糖基)_x，其中R²选自由以下组成的组：烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物，其中烷基基团包含从约6个至约18个，优选地从约8个至约16个碳原子；n是约2或约3，优选地约2；t是从0至约10，优选地0；并且x是从约1.3至约10，优选地从约1.3至约3，最优选地从约1.3至约2.7。葡萄糖基优选地衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，并且然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，以形成葡萄糖苷(附接在1位)。然后，另外的葡萄糖基单元可以附接在它们的1位和先前的葡萄糖基单元2位、3位、4位和/或6位(优选地主要是2位)之间。

适合于在本发明的实践中使用的一组烷基葡糖苷表面活性剂可以由下式I表示：

RO-(R²O)_y-(G)_xZ_b

其中R是包含从约6个至约18个(优选地从约8个至约16个)碳原子的单价有机基团；R²是包含从约2个至约4个碳原子的二价烃基团；O是氧原子；y是具有从约0至约1的平均值的数字，并且优选地是0；G是由包含5个或6个碳原子的还原糖衍生的部分；并且x是具有从约1至5(优选地从1.1至2)的平均值的数字；Z是O₂M¹、O₂CR³、O(CH₂)_p、CO₂M¹、OSO₃M¹或O(CH₂)_pSO₃M¹；R³是(CH₂)_pCO₂M¹或CH＝CHCO₂M¹；(条件是只有Z代替伯羟基基团，其中含伯羟基的碳原子-CH₂OH被氧化以形成-CO₂M¹基团时，Z可以是O₂M¹)；b是从0至3x+1的数字，优选地平均值为每个葡萄糖基团从0.5至2；p是1至10，M¹是H⁺或者有机或无机的阳离子，诸如例如碱金属、铵、单乙醇胺或钙。如式I中定义的，R通常是具有从约6个至18个或8个至16个碳原子的脂肪醇的残基。合适的烷基葡糖苷包括例如APG

(具有天然衍生的组分的椰子烷基聚葡糖苷，可从Cognis Corporation获得)、APG

(C₉-C₁₁烷基聚葡糖苷，可从CognisCorporation获得)、APG

(C₁₀-C₁₆烷基聚葡糖苷，可从Cognis Corporation获得)、Dow

CG110(C₈-C₁₀烷基聚葡糖苷，可从Dow Chemical Company获得)、

(C₈烷基聚葡糖苷，可从Akzo Nobel获得)以及Alkadet

(C₈-C₁₀烷基聚葡糖苷，可从HuntsmanCorporation获得)。C8至C10烷基聚葡萄糖苷包括这样的烷基聚葡萄糖苷：其中烷基基团是大体上C8烷基、大体C10烷基或大体上C8烷基和C10烷基的混合物。合适地，烷基聚葡糖苷以在以下范围内的量存在于清洁组合物中：从约0.01重量％至约30重量％、0.1重量％至30重量％、10重量％至30重量％、1重量％至5重量％、2重量％至5重量％、0.5重量％至5重量％、0.5重量％至4重量％、0.5重量％至3重量％、0.5重量％至2.0重量％、0.1重量％至0.5重量％、0.1重量％至1.0重量％、0.1重量％至2.0重量％、0.1重量％至3.0重量％、或0.1重量％至4.0重量％、或大于2重量％、或大于3重量％。

水

当组合物是含水组合物时，水可以是主要成分。水应以大于90重量％、或大于约95重量％、或约98重量％或更大的水平存在。浓缩的制剂可以包含显著更少的水(如果有的话)，但在稀释用于使用时，水可以以如上文所提及的这样的值存在。去离子水或过滤水是优选的。在浓缩清洁组合物的情况下，水可以以小于约85wt.％的浓度存在于组合物中。

另外的辅料

酸性清洁组合物可以任选地包含一种或更多种另外的辅料和/或与一种或更多种另外的辅料组合使用。辅料包括但不限于香料或香精、蜡、染料和/或着色剂、增溶材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂(hydrotrope)、缓冲剂、助洗剂、洗剂和/或矿物油、浊点改性剂和/或防腐剂。多种助洗洗涤剂可以用于清洁组合物中和/或与清洁组合物组合使用。这样的助洗洗涤剂包括但不限于磷酸盐-硅酸盐化合物，沸石，碱金属，聚乙酸铵和被取代的聚乙酸铵，甲基甘氨酸二乙酸及其盐，N,N-二羧甲基谷氨酸及其盐，次氮基三乙酸的单碱盐、二碱盐和三碱盐，羧酸盐，铝硅酸盐材料，硅酸盐，聚羧酸盐，聚衣康酸，沸石，碳酸盐，磷酸盐，碳酸氢盐，聚磷酸盐，胺，烷醇胺，氨基聚羧酸盐，聚羟基磺酸盐，淀粉衍生物，乙二胺四乙酸盐和/或金属离子螯合剂(例如，氨基聚膦酸盐，诸如但不限于乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸)。在一种实施方案中，助洗剂不含磷化合物。在一种实施方案中，助洗剂不含次氮基三乙酸和/或其盐。在一种实施方案中，助洗洗涤剂包括聚乙酸盐和/或聚羧酸盐化合物。在该实施方案的一个方面中，聚乙酸盐和/或聚羧酸盐化合物包括但不限于乙二胺四乙酸、乙二胺三乙酸、乙二胺四丙酸、二乙三胺五乙酸、次氮基三乙酸、氧基二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、亚氨基二琥珀酸、苯六甲酸(mellitic acid)、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸和共聚物、苯聚羧酸、葡萄糖酸、氨基磺酸、草酸、磷酸、膦酸、有机膦酸、聚衣康酸、乙酸和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和被取代的铵盐。在一种实施方案中，当使用时，缓冲剂和pH调节剂包括但不限于有机酸，无机酸，硅酸盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、硼酸盐、碳酸盐、氨基甲酸酯、磷酸盐、聚磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐的碱金属盐和碱土金属盐，氨，氢氧化物，单乙醇胺，单丙醇胺，二乙醇胺，二丙醇胺，三乙醇胺和/或2-氨基-2-甲基丙醇。缓冲剂本身可以是活性洗涤剂，和/或可以是用于保持期望的pH的低分子量的有机材料或无机材料。缓冲剂可以是碱性的、酸性的或中性的。缓冲剂的非限制性实例包括含氮材料(例如，赖氨酸；低级醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；三(羟甲基)氨基甲烷；2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇；2-氨基-2-甲基-丙醇；2-氨基-2-甲基-1,3-丙醇；谷氨酸二钠；甲基二乙醇酰胺；2-二甲基氨基-2-甲基丙醇；1,3-双(甲胺)-环己烷；1,3-二氨基-丙醇；N,N'-四甲基-1,3-二氨基-2-丙醇；N,N-双(2-羟乙基)甘氨酸；三(羟甲基)甲基甘氨酸；氨基甲酸铵；柠檬酸；乙酸；氨；碱金属碳酸盐；和/或碱金属磷酸盐)。对于可以使用的另外的缓冲剂，参见McCutcheon的EMULSIFIERS AND DETERGENTS，北美版，1997，McCutcheon Division，MC Publishing Company，其通过引用并入本文。在又一种实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，增溶材料包括但不限于：水溶助长剂(例如，C₆-C₈烷基聚葡萄糖苷和低分子量有机酸的水溶性盐，诸如二甲苯磺酸、异丙苯磺酸和甲苯磺酸的钠盐和/或钾盐)。在另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，酸包括但不限于有机羟基酸、柠檬酸、酮酸及类似酸。在仍另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，增稠剂包括但不限于聚丙烯酸、黄原胶、碳酸钙、氧化铝、海藻酸盐、瓜尔胶、甲基、乙基、粘土和/或丙基羟基纤维素。在又一种实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，消泡剂包括但不限于C₈-C₂₀脂肪酸、硅酮、氨基硅酮、硅酮共混物和/或硅酮/烃共混物。在仍另外的实施方案和/或可选择的实施方案中，当使用时，防腐剂包括但不限于防霉剂(mildewstat)或抑菌剂，对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯，双胍化合物(例如，Dantagard和/或Glydant)和/或短链醇(例如，乙醇和/或IPA)。在该实施方案的一个方面中，防霉剂或抑菌剂包括但不限于，防霉剂(包括非异噻唑酮化合物)包括Kathon GC，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，Kathon ICP，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮及其共混物，以及Kathon 886，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，所有这些都可从Rohm and HaasCompany获得；Bronopol，2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇，来自Boots Company Ltd.；ProxelCRL，对羟基苯甲酸丙酯，来自ICI PLC；Nipasol M，邻苯基苯酚Na+盐，来自NipaLaboratories Ltd.；Dowicide A，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，来自Dow ChemicalCo.；和Irgasan DP 200，2,4,4'-三氯-2-羟基二苯基醚，来自Ciba-Geigy A.G.。在本发明的一种实施方案中，本发明的组合物不含对羟基苯甲酸酯化合物。在本发明的另一种实施方案中，本发明的组合物不含异噻唑啉酮化合物。在本发明的另外的实施方案中，本发明的组合物不含防腐剂。

此外，本发明的组合物可以包含一种或更多种已知增强抗微生物性能的维生素或维生素前体。这些的实例包括视黄醛、视黄醇、生育酚、抗坏血酸以及维生素D、维生素E和维生素K。

酸性清洁组合物任选地包含染料、着色剂和防腐剂，或者包含这些组分中的一种或更多种，或者不含这些组分中的任一种。这些染料、着色剂和防腐剂可以是天然的(存在于自然界中或由天然材料略微加工而成)或合成的。天然防腐剂包括苄醇、山梨酸钾和没药醇(bisabalol)；苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇。当使用时，防腐剂包括但不限于防霉剂或抑菌剂、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯、双胍化合物(例如Dantagard和/或Glydant)。防霉剂或抑菌剂包括但不限于，防霉剂(包括非异噻唑酮化合物)包括Kathon GC，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，KATHON ICP，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮及其共混物，以及KATHON 886，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，所有这些都可从Rohmand Haas Company获得；BRONOPOL，2-溴-2-硝基丙烷1,3二醇，来自Boots Company Ltd.；PROXEL CRL，对羟基苯甲酸丙酯，来自ICI PLC；NIPASOL M，邻苯基苯酚Na+盐，来自NipaLaboratories Ltd.；DOWICIDE A，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，来自Dow Chemical Co.；和IRGASAN DP 200，2,4,4'-三氯-2-羟基二苯基醚，来自Ciba-Geigy A.G.。染料和着色剂包括合成染料，诸如

黄或

蓝或者天然植物染料或颜料，诸如天然的黄色、橙色、红色和/或棕色颜料，诸如类胡萝卜素，包括例如β-胡萝卜素和番茄红素。本发明的一种实施方案不含对羟基苯甲酸酯化合物。本发明的另一种实施方案不含异噻唑啉酮化合物。本发明的另外的实施方案不含防腐剂。

在本发明的另一种实施方案中，由氨基酸和脂肪酸合成的表面活性剂可以被包含在制剂中。可以包含烷基氨基酸酯，诸如月桂基精氨酸酯，以增强微观效力。脂肪酸可以包括C₆-C₂₂直链或支链的、芳香族或脂肪族的脂肪酸；一些代表性的氨基酸可以包括但不限于谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、肌氨酸、赖氨酸、组氨酸和精氨酸。对于包含氨基酸表面活性剂的制剂，活性物质按重量计的百分比是约0.0005％至2.0％、或0.01％至1.0％或0.02％至0.5％。实施例部分的表I中的示例性制剂A-制剂D示出了由月桂酸、精氨酸和乙醇制成的月桂基精氨酸酯在包含柠檬酸的制剂中的用途。

被排除的组分

在一种实施方案中，本发明的制剂不含氧化剂，诸如过氧化物、过氧乙酸、次氯酸盐、次氯酸、次卤酸盐和其他类似的氧化剂。本发明的组合物也可以不含季铵化合物、三氯生、三氯卡班、碘和包含氟原子的表面活性剂。本发明的组合物可以不含或大体上不含选自以下的抗微生物活性物质：苄醇、酚类、氯化酚类、双胍、双胺、百里香酚(thymol)、金属纳米颗粒及其任何混合物或组合。本发明的组合物可以不含强无机酸，强无机酸包括但不限于盐酸、硝酸、硫酸和磷酸。在一种实施方案中，本发明的组合物可以仅包含一种有机酸。

在本发明的另一种实施方案中，某些醇和二醇醚溶剂可以从酸性清洁组合物中排除。在该实施方案中，本发明的组合物不含或大体上不含水混溶性短链(例如，C₁-C₄)醇，诸如甲醇、乙醇、异丙醇及类似物。如果这些醇是任选的香料的一部分，则可以存在少量的按重量计约0.1％或更少或者按重量计0.01％或更少的这些醇。在另一种实施方案中，本发明的组合物不含二醇醚酯。在一些酸性清洁组合物中，二醇醚酯可能对组合物的长期化学稳定性有害。本发明的组合物也可以不含二醇醚溶剂，诸如DOWANOL PPH和DiPPH二醇醚。

在本发明的另一种实施方案中，本发明的酸性清洁组合物不含合成的两性离子表面活性剂，诸如椰油酰氨基丙基甜菜碱。本发明的酸性清洁组合物还可以不含：芳香族二磺酸盐(例如烷基苯氧基二磺酸盐，诸如DOWFAX材料)和烷基萘磺酸盐和烷基酚乙氧基化物，胺氧化物以及无机磷酸盐。

pH

清洁组合物的pH在准备使用时直接测量，无需进一步稀释。清洁组合物可以具有从1.5至6、从2至5、从2.5至3.5或从2至3.5的pH。

抗微生物化合物、杀菌剂和消毒剂

酸性清洁组合物包含酸，但不含或大体上不包含另外的杀菌剂或消毒剂，诸如季铵抗微生物剂、双胍、过氧化物或次氯酸盐化合物。尽管组合物可以包含少量(例如小于0.5％或小于0.2％或小于0.1％)的传统的抗微生物剂作为防腐剂或缓冲剂，但组合物不使用传统的季铵化合物。这些季铵化合物的非限制性实例包括苯扎氯铵和/或被取代的苯扎氯铵、二(C₆-C₁₄)烷基二短链(C_1-4烷基和/或羟基烷基)季铵盐、N-(3-氯烯丙基)己铵氯化物(N-(3-chloroallyl)hexaminium chloride)、苄索氯铵、甲基苄索氯铵和氯化十六烷基吡啶(cetylpyridinium chloride)。其他季铵化合物包括二烷基二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基甲基苄基氯化铵及其混合物。双胍抗微生物活性物质包括但不限于聚六亚甲基双胍盐酸盐、对氯苯基双胍；4-氯二苯甲基双胍，卤化的己定(halogenatedhexidine)，诸如但不限于氯己定(1,1'-六亚甲基-双-5-(4-氯苯基)双胍)，并且其盐也在这一类中。

缔合的聚电解质复合物

已经发现可以被包括在本发明中的缔合的聚电解质复合物(PEC)在多种表面上表现出令人惊讶地快速吸附，即使是在清洁和处理制剂中通常使用的其他表面活性剂存在的情况下也是如此。即使在其他表面活性剂存在的情况下，缔合的PEC的吸附也进行。在Scheuing等人的美国专利第U.S.9,474,269号、第U.S.9,796,872号、第U.S.9,273,220号、第U.S.9,012,389号、第U.S.8,993,505号、第U.S.9,796,872号、第U.S.9,593,299号、第U.S.9,809,790号、第U.S.9,663,747号、第U.S.9,486,800号、第U.S.9,309,435号、第U.S.9,976,109号、第U.S.10,400,131号、第U.S.10,208,275号、第U.S.10,563,156号和第U.S.10,066,196号中公开了这些PEC制剂的具体的非限制性实例，这些美国专利中的每一篇都通过引用以其整体并入本文。

缔合的PEC包含至少两种不同的水溶性聚电解质，其中的每一种都带有带静电荷的基团，或能够产生电荷(能够电离)的基团，其中两种聚合物上的总体净电荷相反或能够变得相反。PEC在水溶液中的存在及其尺寸可以经由静态光散射或动态光散射(DLS)来表征。本领域技术人员众所周知，光散射分析需要用最佳浓度的散射颗粒(例如PEC)进行。许多PEC前体溶液中聚电解质的浓度对于有意义的DLS分析而言通常太高。然而，稀释PEC前体溶液以形成感兴趣的PEC通常得到易于通过DLS分析的溶液，并且因此下文的实施例将证明在稀释前体溶液时形成稳定的PEC(通常，具有小于500nm、优选地小于200nm并且更优选地小于100nm的直径)。用Zetasizer ZS(Malvern Instruments)测量PEC的直径(以纳米计)及其ζ电位。该仪器采用DLS，也被称为光子相关光谱学(Photon Correlationspectroscopy)，以确定在从约0.1nm至约10000nm的范围内的胶体颗粒的直径。

Zetasizer ZS仪器提供了一系列默认参数，这些默认参数可以用于由原始数据计算颗粒直径(被称为相关函数或自相关函数)。本文报告的PEC的直径使用简单的计算模型确定，其中PEC的光学性质被假设为类似于聚苯乙烯胶乳颗粒的球形颗粒，这是用于更复杂的DLS实验的常用校准标准。此外，Zetasizer供应的软件包以“专家意见(Expert Advice)”的形式提供所做测量的质量的自动分析。除非另外说明，否则本文描述的直径(特别是所谓的“Z”平均颗粒直径)由满足符合可接受的结果的“专家意见”标准的原始数据计算。换句话说，使用最简单的一组默认测量条件和计算参数来计算本文描述的所有PEC的直径，以便促进基于多种聚合物的PEC的直接比较，并且避免使用复杂的散射模型，该模型可能使不同化学组成的PEC的直径的比较复杂化或阻止不同化学组成的PEC的直径的比较。本领域技术人员将理解这里采用的特别简单的方法，并且意识到这是比较和表征PEC的有效方法。

Zetasizer ZS仪器由经由多普勒激光速度测量确定的电泳迁移率的测量值来计算胶体颗粒的ζ电位。电泳迁移率(带电荷的胶体颗粒在电场中运动的速度的测量值)和ζ电位(电荷，以毫伏为单位表示)之间的关系是众所周知的。如在粒度测量中，为了促进基于多种聚合物的PEC的直接比较，使用了最简单的一组默认测量条件。换句话说，假设聚集体表现为聚苯乙烯胶乳颗粒，并且在所有计算中使用与电泳迁移率和ζ电位相关的Smoluchowski模型。除非另外说明，否则本文描述的平均ζ电位由满足符合可接受的结果的“专家意见”标准的原始数据计算。带有净阳离子(正)电荷的PEC将表现出ζ电位的正值(以mV计)，而带有净阴离子(负)电荷的PEC将表现出ζ电位的负值(以mV计)。

在初始不存在任何带电荷的表面活性剂和/或表面活性辅料的情况下，已经发现稳定的缔合的PEC可以通过将带相反电荷的聚合物的含水储备溶液共混，使得混合物中的总聚合物浓度小于100mM、优选地小于75mM、更优选地小于50mM并且最优选地小于10mM来产生，并且另外的条件是在缔合的PEC的制备中遵循如本文下面描述的特定混合顺序。

天然阳离子聚合物

任何天然阳离子聚合物都可以被用于形成缔合的聚电解质复合物(PEC)。壳聚糖是优选的天然聚合物，但除了通过甲壳素(来自海洋来源)的脱乙酰化或通过直接从真菌中分离获得的天然多糖之外，还可接受那些合成产生的β-1,4-聚-D-葡萄糖胺及其衍生物，它们是天然壳聚糖的异构体或与天然壳聚糖结构上类似。本发明的壳聚糖聚合物可以具有大体上质子化的葡萄糖胺单体单元，改善聚合物的水溶解度，例如，Lang等人的美国专利4,931,271中描述的N-羟基丁基壳聚糖和Nelson的美国专利4,957,908中描述的壳聚糖吡啶硫酮衍生物。适合于在根据本发明的组合物中使用的另外的多糖包括但不限于阳离子瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶和带有通过化学季铵化(例如但不限于用季环氧化物烷氧基化)添加的阳离子电荷的淀粉。

当存在时，本发明的组合物中的天然阳离子聚合物水平典型地是从约0.001wt％至约5.0wt％、或从约0.01wt％至约2.5wt％、或从约0.01wt％至约1.0wt％、或从约0.1wt％至约0.50wt％。

合成的阳离子聚合物

用于形成PEC的合适的阳离子聚合物包括具有永久阳离子电荷的单体的均聚物或共聚物，或者在质子化后能够在溶液中形成阳离子电荷的单体的均聚物或共聚物。永久阳离子单体的实例包括但不限于二烯丙基二甲基铵盐(诸如二烯丙基二甲基氯化铵盐，在本文被称为DADMAC)，被取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的季铵盐，诸如甲基丙烯酸乙酯三甲基铵(trimethylammoniumethyl methacrylate)、丙基甲基丙烯酰胺三甲基铵(trimethylammoniumpropyl methacrylamide)、甲基丙烯酸乙酯三甲基铵、丙基丙烯酰胺三甲基铵(trimethylammoniumpropyl acrylamide)、2-乙烯基N-烷基季吡啶鎓、4-乙烯基N-烷基季吡啶鎓、4-乙烯基苄基三烷基铵、2-乙烯基哌啶鎓、4-乙烯基哌啶鎓、3-烷基1-乙烯基咪唑鎓，和内阳离子单体的离子烯(ionene)类，如D.R.Berger在CationicSurfactants,Organic Chemistry,由J.M.Richmond,Marcel Dekker编辑,New York,1990,ISBN 0-8247-8381-6中描述的，该文献通过引用并入本文。阳离子共聚单体的抗衡离子可以选自例如氯离子、溴离子、碘离子、氢氧根、磷酸根、硫酸根、硫酸氢根、乙基硫酸根(ethylsulfate)、甲基硫酸根(methyl sulfate)、甲酸根和乙酸根。

质子化时为阳离子的单体的实例包括但不限于丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶N-氧化物、亚乙基亚胺、二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基哌啶、4-乙烯基哌啶、乙烯基胺、二烯丙基胺、甲基二烯丙基胺、乙烯基噁唑烷酮；乙烯基甲基噁唑烷酮和乙烯基己内酰胺。

质子化时为阳离子的单体典型地在2-11的pH范围的部分内包含正电荷。这样的合适的单体也在Water-Soluble Synthetic Polymers:Properties and Behavior,第II卷,P.Molyneux,CRCPress,Boca Raton,1983,ISBN0-8493-6136中提出。另外的单体可以在国际化妆品成分词典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)，第5版，由J.A.Wenninger和G.N.McEwen编辑，The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Washington D.C.,1993,ISBN 1-882621-06-9中找到。这样的单体的第三来源可以在Encyclopedia of Polymers and Thickeners for Cosmetics,R.Y.Lochhead和W.R.Fron,Cosmetics&Toiletries,第108卷,1993年5月,第95-135页中找到。所有三篇参考文献在此以其整体并入本文。

阳离子聚合物还可以包括其他单体，例如具有不带电荷的亲水性基团或疏水性基团的单体。合适的共聚物包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺以及被取代的丙烯酰胺和被取代的甲基丙烯酰胺，丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯。这些共聚物的合适的合成方法例如在Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,第1卷,第4版,John Wiley&Sons中描述。

如果包括PEC，则本发明的组合物中的阳离子聚合物水平典型地是从约0.001wt％至约5.0wt％、或从约0.01wt％至约2.5wt％、或从约0.01wt％至约1.0wt％、或从约0.1wt％至约0.50wt％。

阴离子聚合物

用于形成PEC的合适的阴离子聚合物包括但不限于丙烯酸和马来酸酐的聚羧酸酯聚合物和共聚物或其碱金属盐，诸如钠盐和钾盐。合适的是丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯基醚诸如例如乙烯基甲基醚、乙烯基酯、乙烯、丙烯和苯乙烯的共聚物。同样合适的是包含这样的单体的聚合物：当溶解在已经使用酸、碱、缓冲剂或其组合调节至适当pH的水中时，该单体能够在水溶液中带阴离子电荷。实例包括但不限于丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、二甲基丙烯酸、马来酸酐、琥珀酸酐、乙烯基磺酸酯、氰基丙烯酸、亚甲基丙二酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、亚乙基乙酸、亚丙基乙酸、巴豆酸、富马酸、衣康酸、山梨酸、当归酸(angelic acid)、肉桂酸、苯乙烯基丙烯酸、柠康酸(citraconic acid)、戊烯二酸(glutaconic acid)、乌头酸(aconitic acid)、苯基丙烯酸、丙烯酰氧基丙酸、柠康酸、乙烯基苯甲酸、N-乙烯基琥珀酰胺酸、中康酸(mesaconic acid)、甲基丙烯酰基丙氨酸(methacroylalanine)、丙烯酰基羟基甘氨酸、甲基丙烯酸磺乙酯、丙烯酸磺丙酯和丙烯酸磺乙酯。合适的酸单体还包括苯乙烯磺酸、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氧基-甲烷-1-磺酸、3-甲基丙烯酰氧基-丙烷-1-磺酸、3-(乙烯基氧基)-丙烷-1-磺酸、乙烯磺酸(ethylenesulfonic acid)、乙烯基硫酸、4-乙烯基苯基硫酸、乙烯膦酸(ethylenephosphonic acid)和乙烯基磷酸。可商购的产品的实例是来自BASF的Sokalan

和Sokalan

来自Alco的Alcosperse 

或Alcosperse 

以及来自Norsohaas的LMW

和LMW

同样合适的是天然阴离子聚合物，包括但不限于糖精胶(saccharinic gum)诸如海藻酸盐、黄原酸盐、果胶、角叉菜胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素和硬葡聚糖。

如果包括PEC，则本发明的组合物中的阴离子聚合物水平典型地是从约0.001wt％至约5.0wt％、或从约0.01wt％至约2.5wt％、或从约0.01wt％至约1.0wt％、或从约0.1wt％至约0.50wt％。

清洁基材

当用于清洁硬表面时，清洁组合物可以与一种或更多种吸收剂和/或吸附剂材料结合使用。可以将清洁组合物喷雾和/或倾倒或喷射到待清洁的硬表面上，并且然后使用吸收剂和/或吸附剂材料诸如但不限于海绵、拖把头、布、毛巾及类似物以将清洁组合物散布在硬表面上和/或清洁硬表面。另外地或可选择地，在吸收剂和/或吸附剂材料至少部分地将清洁组合物施加到硬表面上和/或清洁硬表面之前，清洁组合物被至少部分地负载在吸收剂和/或吸附剂材料上。

本发明还预期将清洁组合物预负载在清洁垫和/或清洁擦巾上。在一种实施方案中，清洁擦巾包括但不限于编织的材料和/或非编织的材料。在该实施方案的一个方面中，非编织的材料包括但不限于非编织的纤维片材材料。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，非编织的材料包括但不限于熔喷的、共成形的、气流成网的、纺粘的、湿法成网的、粘结-梳理成网的材料和/或水力缠结的(也被称为水刺的)材料。在该实施方案的仍另一个方面和/或可选择的方面中，编织的材料包括但不限于棉纤维、棉/尼龙共混物和/或其他纺织品。纤维可以是短纤维、长丝、微丝及其任何组合。在另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾包括海绵和/或海绵样材料。在该实施方案的一个方面中，海绵和/或海绵样材料包括但不限于再生纤维素和/或聚氨酯泡沫。在仍另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾包括但不限于木浆、木浆的共混物和/或合成纤维。在该实施方案的一个方面中，合成纤维包括但不限于聚酯、人造丝、尼龙、聚丙烯、聚乙烯和/或纤维素聚合物。在仍另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾包含粘结剂。清洁垫或清洁擦巾可以是具有不同材料的多层结构。例如，清洁垫可以包括非编织的材料层、编织的材料层、微纤维材料层、海绵层、泡沫层、研磨材料等。

清洁垫或清洁擦巾上的清洁组合物典型地呈即用液体形式；然而，清洁组合物可以是清洁垫或清洁擦巾上的呈液体、半液体或固体形式的浓缩物。典型地，清洁擦巾具有至少一层的非编织的材料。清洁垫还可以包括一层或更多层的非编织的材料。

可以用于本发明的清洁擦巾的制造商包括但不限于Suominen，PGI，Kimberly-Clark，E.I.Du Pont de Nemours and Company，Dexter，American Nonwovens，和JamesRiver，BBA Nonwoven。来自这些制造商的清洁擦巾的具体的非限制性实例在以下中公开：Bouchette等人，美国专利第4,781,974号和第4,615,937号；Clark等人，美国专利第4,666,621号；Amundson等人，WO 98/03713；Cabell等人，美国专利第5,908,707号；Mackey等人，WO97/40814；Mackey等人，WO 96/14835；以及Moore，EP 750063，所有这些都通过引用并入本文。

当在20分钟之后在0.09psi的围压(confining pressure)下测量时，清洁垫典型地具有每g清洁垫至少约1g去离子水的吸收容量。清洁垫还将典型地具有至少约100g的总流体容量(去离子水)。然而，清洁垫的吸收能力和/或流体容量可以取决于清洁垫的期望用途而变化。清洁擦巾可以具有相同或不同量的吸收能力。

清洁组合物在清洁擦巾或清洁垫上的负载比可以是约2-5:1，并且典型地约3-4:1；然而，可以使用其他负载比。在另外的实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量足以将期望量的清洁组合物保留在清洁擦巾或清洁垫上。在该实施方案的一个方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的至少约10％。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的约50％-1000％。该负载容量被表示为负载干燥的清洁擦巾或清洁垫的重量(或更准确地说，质量)的1/2倍至10倍。在该实施方案的仍另一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的约200％-800％。在该实施方案的又一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的约250％-500％。在该实施方案的仍又一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫的液体负载容量是清洁擦巾或清洁垫的干重的约300％-450％。在仍另外的实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁组合物被浸渍、给送、负载、计量和/或以其他方式分配到清洁擦巾或清洁垫上。清洁擦巾或清洁垫的负载可以以若干种方式完成，所述方式包括但不限于，用离散量的清洁组合物处理每个单独的擦巾或垫，用清洁组合物大量处理连续的清洁擦巾的网，将整个清洁擦巾的网浸泡在清洁组合物中，将清洁组合物喷雾在静止或移动的清洁擦巾的网中，和/或将一叠单独切割和定尺寸的清洁擦巾或清洁垫浸渍在容器和/或分配器中。在另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾或清洁垫具有至少约25牛顿/米-250牛顿/米的湿拉伸强度。在该实施方案的一个方面中，清洁擦巾或清洁垫具有约25牛顿/米-250牛顿/米的湿拉伸强度。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫具有约75牛顿/米-170牛顿/米的湿拉伸强度。这样的值可以是针对纵向、横向或两者。清洁组合物可以以任何数量的制造方法被负载至清洁擦巾和/或清洁垫上。典型地，清洁擦巾或清洁垫用清洁组合物喷雾或被浸泡在清洁组合物中持续一段时间，直到达到期望的负载量。

清洁垫或清洁擦巾还可以是清洁套件或工具的一部分。清洁垫或清洁擦巾还可以具有附接层，该附接层允许清洁垫或清洁擦巾连接至工具的手柄或支撑头或工具(例如，拖把、扫帚等)和/或与它们断开。附接层还可以起防止流体流过清洁垫或清洁擦巾的顶表面(例如，手柄接触表面)的作用，和/或可以进一步为清洁垫或清洁擦巾提供增强的完整性。套件可以具有一个或更多个单元的组件，其被包装在一起或者被单独包装。套件可以包括包含清洁垫或清洁擦巾的工具，该清洁垫或清洁擦巾可以包括或可以不包括超吸收剂材料以及清洁组合物。清洁垫或清洁擦巾可以可拆卸地安装在工具上，使得清洁垫或清洁擦巾可以被移除和/或用新的清洁垫或清洁擦巾替换。工具还可以具有包含清洁组合物的储器。储器可以是可再填充的或者包含不可再填充量的清洁组合物。储器还可以可拆卸地安装在工具上，以允许容易地再填充或用填充的储器替换。

在本发明的仍另外的实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾和/或清洁垫可以具有附接层，该附接层允许擦巾和/或垫被连接至多种工具的工具手柄或支撑头。附接层用于其中吸收剂和/或吸附剂层不适合于将擦巾和/或垫附接至手柄的支撑头的那些实施方案中。附接层还可以用作抑制或防止流体流过清洁擦巾和/或清洁垫的顶表面(例如，手柄接触表面)的机构，和/或可以提供擦巾和/或垫的增强的完整性。在该实施方案的一个方面中，附接层可以由单层结构或多层结构组成。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，附接层可以包括能够通过使用钩环系统机械地附接至手柄的支撑头的表面。在一个特定的设计中，附接层可以包括至少一个表面，该至少一个表面可机械地附接至固定至手柄的支撑头的底表面的钩。

在本发明的另一个方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾或清洁垫可以用可热密封的和/或可粘合的热塑性外包装单独地密封，所述外包装诸如但不限于聚乙烯、Mylar及类似物。在一种实施方案中，清洁擦巾或清洁垫被包装为至少部分地浸渍有本发明的清洁组合物的许多单独的片材或垫。在另一种实施方案和/或可选择的实施方案中，清洁擦巾在制造工艺期间至少部分地形成为连续的网并且被装载到分配器中，所述分配器诸如但不限于具有闭合件的罐或具有闭合件的桶。闭合件至少部分地用于将负载的清洁擦巾与外部环境密封和/或防止清洁组合物的组分过早挥发。在该实施方案的一个方面中，分配器包括塑料，诸如但不限于高密度聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)和/或其他刚性塑料。在该实施方案的另一个方面和/或可选择的方面中，连续的清洁擦巾的网至少部分地穿过分配器的顶部中的开口。在该实施方案的仍另一个方面和/或可选择的方面中，分配器包括切断布置，以便在清洁擦巾至少部分地从分配器中移除之后切割清洁擦巾的至少一部分。切断布置可以包括但不限于刀片、锯齿状边缘和/或类似物。在该实施方案的仍又一个方面和/或可选择的方面中，连续的清洁擦巾的网可以被划线、折叠、分段和/或部分地切割成均匀的和/或非均匀的尺寸和/或长度。在该实施方案的另外的方面和/或可选择的方面中，清洁擦巾可以被交错，使得一个清洁擦巾的移除在分配器的开口中推进到下一个清洁擦巾的移除。清洁组合物通常不被浸渍在清洁基材中。由于成分的数量有限，这些组合物在应用或使用时与基材一起使用时倾向于表现得更好，而不是作为预润湿的基材出售。合适的基材的实例包括非编织的基材、编织的基材、水力缠结的基材、泡沫和海绵以及类似的材料，它们可以单独使用或附接至清洁工具，诸如地板拖把、手柄或手持式清洁工具诸如厕所清洁装置。术语“非编织物”或“非编织的网”意指具有交织，但不像针织的网以可识别的方式交织的单独的纤维或线的结构的网。

实施例

酸性清洁组合物是具有低的毒性概况、良好的清洁性能和消毒或杀菌效力的高性能清洁制剂。下文表I说明了可以负载至基材上的酸性清洁组合物。与一些现有技术的酸性清洁组合物不同，表I中的本发明的组合物具有按重量计小于5％的柠檬酸或按重量计小于1％的柠檬酸，并且本发明的组合物中不存在其他酸或抗微生物成分。通过实例的方式，表I的至少一些制剂被测试，并且发现能够在指定的时间段(例如，10分钟、5分钟、4分钟、3分钟、2分钟或类似时间)内提供细菌种群的至少2或更多的对数减少(例如，3对数减少或6对数减少)。例如，测试了表I的制剂A在10分钟、5分钟和2分钟的接触时间对金黄色葡萄球菌的效力。根据2019年3月4日修订的基于SOP编号MB-09-07由EPA提供的“StandardOperating Procedure for Disinfectant Towelette Test:Testing of Staphylococcusaureus,Pseudomonas aeruginosa and Salmonella enterica”，进行对金黄色葡萄球菌的抗微生物效力的测试。EPA SOP MB-09-07测试程序在此通过引用以其整体并入。表I组合物中的一种或更多种也根据2015年7月28日通过的题为“Reconstructed human Cornea-likeEpithelium(RhCE)test method for identifying Chemicals not RequiringClassification and Labeling for Eye Irrigation or Serious Eye Damage”的OECD492化学品测试指南进行了测试。OECD 492测试指南在此通过引用以其整体并入。根据OECD492测试，表II中的示例性制剂有资格具有被称为UN GHS No Category的低眼睛毒性分类。

表I的制剂A包括添加LAE(0.1％)加APG(1.0％)，并且能够使用低至0.1％的柠檬酸水平，在悬浮液测试中在10分钟内完全杀死。相比之下，单独的0.1％柠檬酸在10分钟时给出很少的杀死或不给出杀死。

表I的制剂B包括添加LAE加APG，这促进擦巾应用的效力超过单独的1.0％柠檬酸。

表I的制剂C将LAE水平降低至0.025％，并且与0.1％相比，该制剂表现出降低的抗微生物活性。LAE是昂贵的组分。

表I的制剂D包括添加PEC(聚DADMAC和聚丙烯酸)，当LAE以非常低的水平使用时，这可以改善抗微生物性能。

表I

表II

表III中示出的酸性清洁组合物证明了添加胺氧化物对抗微生物效力的影响。实施例1、实施例2和实施例3示出比实施例4显著更好的抗微生物效力性能。实施例4的性能示出，添加超过少量的胺氧化物不为抗微生物效力提供任何益处，并且可能对抗微生物效力结果产生负面影响。在本发明的一种实施方案中，酸性清洁组合物不具有任何胺氧化物表面活性剂。本发明的该实施方案中唯一的表面活性剂可以是选自由以下组成的组的阴离子型表面活性剂：硫酸盐、磺酸盐、磺基甜菜碱及其混合物。由于硫酸盐表面活性剂可以水解，实施方案可以仅包括磺酸盐表面活性剂和/或磺基甜菜碱表面活性剂。本发明的酸性清洁组合物可以不含所有非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂。

表III

表IV中示出的酸性清洁组合物证明了添加PEC对抗微生物效力的影响。实施例6和实施例7示出比实施例5更好的抗微生物效力性能。实施例5的性能示出，添加聚DADMAC和聚丙烯酸看起来提供了对于抗微生物效力的益处。此外，实施例6和实施例7中较高水平的磺酸盐表面活性剂看起来也有助于改善抗微生物效力结果。表IV中示出的PEC的R值是以4mM的总聚合物浓度的聚DADMAC与聚(丙烯酸)的比率。在本发明的其他实施方案中，R值将是均被包括以用于形成PEC的阳离子聚合物与阴离子聚合物的比率。

表IV

表V中示出的酸性清洁组合物证明了添加烷基聚葡萄糖苷表面活性剂对抗微生物效力的影响。实施例8和实施例9示出比实施例10显著更差的抗微生物效力性能。实施例10的性能示出，在该制剂中添加烷基聚葡萄糖苷对于抗微生物效力不提供任何益处，并且可能对这些示例性制剂中的抗微生物效力结果产生负面影响。在本发明的一种实施方案中，酸性清洁组合物不具有任何非离子型表面活性剂。具体地，在本发明的一些实施方案中，本发明的组合物可以不含烷基聚葡萄糖苷表面活性剂。在本发明的一种实施方案中，组合物仅包含选自由以下组成的组的阴离子型表面活性剂：硫酸盐、磺酸盐、磺基甜菜碱及其混合物。在该实施方案中，本发明的酸性清洁组合物可以不含所有非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂。

表V

表VI中示出的酸性清洁组合物证明具有较高水平(例如按wt.计大于2％)的二醇醚对眼睛毒性的影响。关于眼睛毒性报告的时间越长，示例性制剂在眼睛毒性测试中的性能越好。实施例12和实施例13具有比实施例11更好的眼睛毒性结果。此外，在实施例15和实施例16中添加癸醇作为溶剂示出比表VI中的其他示例性制剂甚至更好的对眼睛毒性的性能。具有两种二醇醚溶剂的示例性制剂比仅具有一种二醇醚溶剂的制剂具有更好的抗微生物效力性能。抗微生物效力结果是出乎意料的，因为具有与两种二醇醚溶剂结合的癸醇的示例性清洁组合物看起来具有最佳的抗微生物效力。在本发明的一种实施方案中，组合物具有至少两种二醇醚溶剂，其组合的量为按重量计约1％至约4％。第一种二醇醚溶剂与第二种二醇醚溶剂的比是约3:1至1:3。癸醇溶剂以按重量计约0.1％至1％被包含在示例性制剂中。癸醇溶剂与二醇醚溶剂的比是约1:10至1:3。

增加磺酸盐表面活性剂的水平改善了抗微生物效力，但对眼睛毒性产生负面影响。表VI中的这些示例性制剂示出，特定溶剂水平和表面活性剂水平的相对小的变化可以以不能容易地预测或发现的方式对抗微生物效力和眼睛毒性结果具有显著影响。在按重量计小于1％的柠檬酸，而柠檬酸是这些示例性制剂中唯一的抗微生物组分的情况下，表面活性剂和溶剂的选择特别重要。在这些示例性制剂中的一些中，表面活性剂或溶剂的相对小的变化可以产生通过金黄色葡萄球菌抗微生物效力杀菌测试还是不通过金黄色葡萄球菌抗微生物效力杀菌测试之间的区别。

表VI

表VII中示出的酸性清洁组合物示出了可以作为即用喷雾杀菌清洁剂提供的示例性制剂。在本发明的该实施方案中，存在非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂。在本发明的该实施方案中，仅存在一种二醇醚溶剂，并且组合物不含除了水之外的任何其他溶剂。来自表VII的示例性酸性清洁制剂还展示出良好的清洁效力，在接触时间小于10分钟、小于5分钟、小于3分钟或小于2分钟的情况下针对金黄色葡萄球菌的杀菌要求的抗微生物效力。

表VII

表VIII中示出的酸性清洁组合物是可以作为增稠的手动马桶杀菌清洁剂提供的示例性制剂。在本发明的该实施方案中，存在非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂。在本发明的该实施方案中，组合物不含或大体上不含二醇醚和任何醇溶剂。香料中可能存在少量的醇溶剂，但水平将小于0.1％或小于0.05％或小于0.01％。本发明的马桶清洁剂的pH是约1-5，优选地2-4，或更优选地2-3。

表VIII

表IX中示出的酸性清洁组合物是可以作为可稀释的产品提供的示例性制剂。可稀释的产品可以是但不限于稀的含水液体、非含水液体、凝胶、糊剂、粉末、被包含在水溶性膜中的一种或更多种组合物、或片剂。它可以是释放浓缩的组合物以稀释成即用杀菌产品或消毒产品的输送系统的一部分。本发明的组合物也可以被稀释在桶中作为地板清洁剂或被稀释到马桶中用于杀菌和消毒。

在组合物待被稀释的本发明的这样的实施方案中，取决于稀释系数和使用说明，有机酸可以以制剂的0.03％至80％存在。在本发明的一个实施例中，稀释说明将需要用水稀释约1:10至1:50，这取决于模式和使用说明。此外，考虑到可能存在的任何任选的成分，组合物中存在的酸的量应是使得使用中的组合物的pH小于约7、小于约6、从约5.0至约1.0、从约4.0至约1.5、或从约3.0至约2.0的量。

表IX

在不偏离本发明的精神和范围的情况下，普通技术人员可以对本发明进行多种改变和修改，以使其适应多种用途和条件。因此，这些变化和修改适当地、合理地且意图在附随权利要求的全部等效范围内。

Claims (20)

1.一种酸性清洁组合物，包含：

a.按重量计约0.4％至约1.5％的柠檬酸；

b.按重量计约0.1％至约1％的阴离子型表面活性剂；

c.按重量计约0.5％至约4％的一种或更多种二醇醚溶剂；

d.水；和

e.任选地，一种或更多种选自由以下组成的组的辅料：香料或香精、蜡、染料、着色剂、增溶材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂、缓冲剂、助洗剂、洗剂、矿物油、浊点改性剂、聚合物、防腐剂及其任何组合或混合物；

其中所述组合物大体上不包含诸如以下的另外的杀菌剂或消毒剂：其他酸、季铵抗微生物剂、双胍、过氧化物、次氯酸盐或漂白剂；并且

其中pH是从约2至6。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含至少两种二醇醚溶剂。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含脂肪醇溶剂。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物不含阳离子型表面活性剂。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物不含非离子型表面活性剂。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述阴离子型表面活性剂包括以下中的至少一种：硫酸盐、磺酸盐或磺基甜菜碱。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含非离子型表面活性剂。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂是烷基聚葡萄糖苷。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物被负载至基材上。

10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含香料。

11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含一种或更多种聚合物。

12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含按重量计小于3％的所述一种或更多种二醇醚溶剂。

13.一种硬表面杀菌擦巾，包括：

a.酸性清洁组合物，所述酸性清洁组合物包含：

i.按重量计约0.4％至约1％的柠檬酸；

ii.按重量计约0.1％至约1％的阴离子型表面活性剂，所述阴离子型表面活性剂选自由以下组成的组：磺酸盐、磺基甜菜碱及其混合物或组合；

iii.按重量计约0.5％至约4％的一种或更多种二醇醚溶剂；

iv.水；和

v.任选地，一种或更多种选自由以下组成的组的辅料：香料或香精、蜡、染料、着色剂、增溶材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂、缓冲剂、助洗剂、洗剂、矿物油、浊点改性剂、聚合物、防腐剂及其任何组合或混合物；以及

b.基材，其中所述酸性清洁组合物被负载至所述基材上；并且

其中所述酸性清洁组合物表现出在10分钟内金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)种群的至少3对数减少。

14.根据权利要求13所述的杀菌擦巾，其中所述组合物不包含诸如以下的另外的杀菌剂或消毒剂：其他酸、季铵抗微生物剂、双胍、过氧化物、次氯酸盐或漂白剂。

15.根据权利要求13所述的杀菌擦巾，其中所述组合物包含一种或更多种选自由以下组成的组的辅料：香料或香精、蜡、染料、着色剂、增溶材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂、缓冲剂、助洗剂、洗剂、矿物油、浊点改性剂、聚合物、防腐剂及其任何组合或混合物。

16.根据权利要求13所述的杀菌擦巾，其中所述组合物包含两种或更多种二醇醚溶剂。

17.根据权利要求13所述的杀菌擦巾，其中所述组合物还包含脂肪醇溶剂。

18.根据权利要求17所述的杀菌擦巾，其中所述脂肪醇溶剂是癸醇。

19.一种酸性清洁组合物，基本上由以下组成：

a.按重量计约0.4％至约2％的柠檬酸；

b.按重量计约0.1％至约1％的阴离子型表面活性剂，所述阴离子型表面活性剂选自由以下组成的组：硫酸盐、磺酸盐、磺基甜菜碱及其任何混合物或组合；

c.按重量计约0.01％至约0.5％的脂肪醇；

d.任选地，非离子型表面活性剂；

e.任选地，一种或更多种选自由以下组成的组的辅料：香料或香精、蜡、染料、着色剂、增溶材料、稳定剂、增稠剂、消泡剂、水溶助长剂、缓冲剂、助洗剂、洗剂、矿物油、浊点改性剂、聚合物、防腐剂及其任何组合或混合物；以及

f.水；并且

其中所述酸性清洁组合物表现出在10分钟内金黄色葡萄球菌种群的至少3对数减少，并且pH是从2至6。

20.根据权利要求19所述的酸性清洁组合物，其中所述组合物被负载至基材上。