CN101516590A - 连续生产吸水性聚合物颗粒的方法 - Google Patents

连续生产吸水性聚合物颗粒的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101516590A
CN101516590A CNA2007800354926A CN200780035492A CN101516590A CN 101516590 A CN101516590 A CN 101516590A CN A2007800354926 A CNA2007800354926 A CN A2007800354926A CN 200780035492 A CN200780035492 A CN 200780035492A CN 101516590 A CN101516590 A CN 101516590A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass flow
water
convey materials
materials mass
described method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007800354926A
Other languages
English (en)
Inventor
U·施蒂韦恩
R·丰克
M·魏斯曼特尔
F·梅斯
K·德波尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38988406&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN101516590(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN101516590A publication Critical patent/CN101516590A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01F—MEASURING VOLUME, VOLUME FLOW, MASS FLOW OR LIQUID LEVEL; METERING BY VOLUME
    • G01F1/00—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow
    • G01F1/66—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow by measuring frequency, phase shift or propagation time of electromagnetic or other waves, e.g. using ultrasonic flowmeters
    • G01F1/661—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow by measuring frequency, phase shift or propagation time of electromagnetic or other waves, e.g. using ultrasonic flowmeters using light
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01F—MEASURING VOLUME, VOLUME FLOW, MASS FLOW OR LIQUID LEVEL; METERING BY VOLUME
    • G01F1/00—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow
    • G01F1/66—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow by measuring frequency, phase shift or propagation time of electromagnetic or other waves, e.g. using ultrasonic flowmeters
    • G01F1/663—Measuring the volume flow or mass flow of fluid or fluent solid material wherein the fluid passes through a meter in a continuous flow by measuring frequency, phase shift or propagation time of electromagnetic or other waves, e.g. using ultrasonic flowmeters by measuring Doppler frequency shift
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Measuring Volume Flow (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种连续制备吸水性聚合物颗粒的方法。本发明的特征在于通过辐射的电磁波测定至少一种待传送的颗粒状物料质量流。

Description

连续生产吸水性聚合物颗粒的方法
本发明涉及一种通过由入射电磁波测定至少一种颗粒状输送物料质量流而连续制备吸水性聚合物颗粒的方法。
在“现代高吸水性聚合物技术”专论，F.L.Buchholz和A.T.Graham，Wiley-VCH，1998，第71-103页中描述了吸水性聚合物颗粒的制备。
作为吸收水溶液的产品，吸水性聚合物用于生产尿布、棉塞、卫生巾和其它卫生用品，但是也在园艺市场中作为保水剂。
吸水性聚合物的性能可以通过交联度调整。随着交联度的增加，胶凝强度增加且离心保留容量(CRC)降低。
为提高使用性能如在尿布中的盐流传导性(SFC)和负载下的吸收性(AUL)，吸水性聚合物颗粒通常是后交联的。这只增加了颗粒表面的交联度，使负载下的吸收性(AUL)和离心保留容量(CRC)至少部分不再关联。该后交联可以在含水凝胶相中进行。但是优选在干燥的、磨碎的且筛选过的聚合物颗粒(原料聚合物)的表面上涂覆后交联剂，热后交联并干燥。适合此目的的交联剂为包含至少两个可以与亲水聚合物的羧酸酯基团形成共价键的基团的化合物。
EP 1 426 157 A1描述了制备吸水性聚合物颗粒的连续方法。通过缓冲罐将各工艺步骤分离。为确保连续计量加入后交联中，建议使用两个储蓄器。通过测定储蓄器中的填充位变化而测定向后交联加入的输送物料质量流。
WO 2005/122075A1公开了制备吸水性聚合物颗粒的连续方法，该方法由人工神经元网络控制。用途实例利用离心保留容量(CRC)对单体溶液的交联剂含量的依赖而控制离心保留容量(CRC)。
WO 96/24838A1公开了测定输送物料质量流的光学方法，尤其是用于在燃煤电厂中控制用煤屑点燃锅炉。
DE 199 11 654 C1公开了测定颗粒速度和尺寸的设备。
本发明的目的是提供连续制备吸水性聚合物颗粒的改进方法。特别是，该方法应具有显著的高工艺稳定性。此外，应迅速检测到工艺紊乱(processdisruptions)。
本发明的另一个目的是提供连续制备吸水性聚合物颗粒的方法，其与现有技术相比需要很少的缓冲罐。
该目的通过一种通过测定至少一种颗粒状输送物料质量流而连续制备吸水性聚合物颗粒的方法实现，该方法包括向流速至少为0.1m/s的输送物料质量流内辐射电磁波。
吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常至少为15g/g，较佳地至少为20g/g，优选至少为25g/g，更优选至少为30g/g，最优选至少为35g/g。吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常小于60g/g，通过EDANA(欧洲非织布协会)推荐的第441.2-02号测试方法“离心保留容量”测定离心保留容量(CRC)。
在本发明方法中测定的颗粒状输送物料质量流可以具有与目标产品粒度不同的粒度。例如可以测定由直径小于150μm的颗粒或直径大于850μm的颗粒组成的输送物料质量流。这些颗粒通常通过合适的分类步骤从该工艺中取出并优选在其它点再循环回该工艺。但是，还可以测定由吸水性聚合物以外的颗粒如原始颗粒平均直径约为10nm的火成二氧化硅组成的输送物料质量流。
测定输送物料质量流的意思是测定每单位时间内传输的输送物料质量流的质量。
对电磁辐射的波长没有任何限制。但是有利地可以使用激光二极管作为辐射源。由激光二极管发出的辐射的波长优选为0.5-50μm(来自6-600THz)。但是还可以使用微波作为电磁辐射，波长优选为1-10mm(来自30-300GHz)。
可以例如通过由输送物料质量流的颗粒衍射的入射电测波测定输送物料质量流。借助于衍射，可以通过光检测器测定粒度和颗粒速度，如在DE19911654C1中所述。为此，优选使用激光二极管作为辐射源。例如可以用
Figure A20078003549200041
IPP 50设备(来自Malvern Instruments GmbH，Herrenberg，德国)进行该测定。可以由粒度和颗粒速度计算输送物料质量流量。
另外，可以通过由输送物料质量流的颗粒反射的入射电磁波测定输送物料质量流。随后由电磁波的频率和振幅评估反射的电磁波，例如在WO96/24838A1中所述。为此，优选使用微波。例如可以用SolidFlow设备(来自SWR engineering Messtechnik GmbH，Schliengen，德国)进行该测定。
在管径大于20cm的情况下，有利地使用2个或3个传感器，此时传感器应彼此分别成90°和120°排列。
开始操作前校准传感器，优选使用至少三个输送物料质量流以分辨非线性行为。
辐射期间的输送物料质量流的速度较佳地至少为1m/s，优选至少为5m/s，更优选至少为10m/s，最优选至少为12m/s。由于相关增加的机械应力，大于40m/s的速度较不利。
通常在具有圆柱形横截面的管中传输输送物料质量流；优选使用不锈钢。输送物料质量流可以气动输送和/或重力输送。
输送物料质量流优选至少部分包含吸水性聚合物颗粒。输送的吸水性聚合物颗粒的水含量优选为0.1-10重量％，更优选为0.5-8重量％，最优选为1-5重量％，通过EDANA(欧洲非织布协会)推荐的第430.2-02号测试方法“水含量”测定水含量。
通常连续测定输送物料质量流。这意味着每单位时间输送的每一份输送物料质量流的质量均测定，除了计划外的干扰。
气动输送的最佳初始气速取决于输送线路的直径。这种相关性最好以夫劳德数描述：
Fr = v D × g
Fr夫劳德数
v气速
D传输线路的内径
g重力加速度
本发明气动输送的夫劳德数优选为10-40，更优选为11-30，最优选为12-20。
输送速率过低，气动输送变得不稳定，并且较高的输送速率会由于机械应力增加而使不当磨擦增加。
气动输送的输送物料负载优选为0.5-20kg/kg，更优选为1-10kg/kg，最优选为2-6kg/kg，输送物料负载为输送物料质量流量与气体质量流量之商。
原则上，最佳初始气速也随输送物料负载增加而增加。
进行气动输送的管线的直径优选为3-30cm，更优选为4-25cm，最优选为5-20cm。过低的管道直径会由于气动输送而导致较高的机械应力并因此促进不当摩擦。过大的管道直径同样会使吸水性聚合物颗粒在输送管线中不当沉降。
本发明方法在制备吸水性聚合物中可具有高工艺稳定性，并能迅速检测工艺紊乱。
工艺紊乱的迹象通常是突变。例如，在所用分类过程中所用的筛选机可以被监控。输送物料质量流量的迅速增加表示筛子破了。迅速识别工艺紊乱使不合格产品的量最小化。
另外，分类过程中的堵塞和/或筛子超载能够导致各筛选部分的比例的蠕变移动。这些紊乱导致分类的分离效率降低，并能够通过本发明方法的输送物料质量流的及时测定而在早期识别。
输送物料质量流的测定还可以用于调整闭环控制器的目标值。其实例为调节气动输送中的气体质量流，控制后干燥中的加热温度并控制聚合中交联剂的量同时使筛底料(细屑)再循环。以下解释该实例：吸水性聚合物颗粒优选通过气动输送系统传输，原则上在三种输送类型之间是有区别的。
在高气速区进行空气输送和料流输送的情况下，大致适用单个颗粒自由流动定律。这是一类典型的气动输送类型。不会出现任何产物沉积。输送物料在管中基本均匀分布。
当气速下降时，输送进入线输送范围，其中输送物料特别流进管道的下半部分。在管道的上半部分中存在空气输送。
在低气速时，输送作为密集流输送(活塞式输送、脉冲输送)极缓和地进行，且伴随着高压降。
高输送速率使吸水性聚合物颗粒的机械应力增加并导致不当摩擦。因此优选低输送速率。
可是线输送范围中的输送速率过低是有问题的，因为在密集流输送和线输送之间的不稳定范围中不可能有稳定的输送。取而代之的是，产生的机械应力可导致严重损坏输送系统，甚至且包括将输送线路从其装配上撕拉下来。
例如当由于气动输送系统的负载不均匀而导致输送物料质量流量增加时可能会使输送速率过低，并且气体质量流量没有被充分升高。
本发明方法现在能够实际地及时测定在输送线路最重要区域的实际输送物料质量流。这能够迅速调整气体质量流。这可以使与不稳定区域的安全间隔变得更小，并且气动输送可以在较低输送速率下操作。不当摩擦可以最小化。
本发明方法还可以用于控制后干燥中的加热温度。
聚合中得到的水凝胶通常在带式干燥机上干燥。干燥后，去除未完全干燥部分，如在EP 948 997 A2中所述。未完全干燥部分可以在单独的干燥机中进行后干燥。
未完全干燥部分的量有明显变化。因此有利的是用储蓄器收集这些变化的量。
本发明方法中输送物料质量流的及时测定使后干燥的干燥机输出得到最佳调整；不再需要储蓄器。
但是，本发明方法还可以用于控制聚合中交联剂的量同时再循环筛底料(细屑)。
在吸水性聚合物颗粒的制备中，在研磨后和后交联后进行分类。这去除了筛底料(细屑)。由于经济原因可建议再循环该筛底料(细屑)。研磨后和后交联后得到的筛底料(细屑)优选立即存储在普通料斗中并再循环回聚合中。
现在发现再循环的后交联的筛底料(细屑)使最终产物的离心保留容量(CRC)降低。因此需要根据再循环的后交联的筛底料(细屑)的量来调整聚合中交联剂的量。本发明方法特别适合该目的。及时测定再循环的筛底料(细屑)的输送物料质量流，使得可以直接计算再循环混合物中后交联的筛底料(细屑)的比例，并调整聚合中交联剂的量。
有利地该测量单元同时用于上文已描述的筛选监控，使得该方法中测量设备的数量保持低。
本发明方法中使用的吸水性聚合物颗粒可以通过聚合包含至少一种烯键式不饱和单体a)、任选地至少一种交联剂b)、至少一种引发剂c)和水d)的单体溶液而制备。
单体a)优选为水溶性的，即23℃下在水中的溶解度通常至少为1g/100g水，优选至少为5g/100g水，更优选至少为25g/100g水，最优选至少为50g/100g水，并优选每个单体具有至少一个酸基。
合适的单体a)例如为烯键式不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。特别优选的单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特别优选丙烯酸。
优选的单体a)具有至少一个酸基，酸基优选至少部分中和。
丙烯酸和/或其盐占单体a)总量的比例优选至少为50mol％，更优选至少为90mol％，最优选至少为95mol％。
单体a)，尤其是丙烯酸，优选包含至多0.025重量％的氢醌单醚。优选的氢醌单醚为氢醌单甲醚(MEHQ)和/或生育酚。
生育酚理解为下式化合物：
Figure A20078003549200081
其中R1为氢或甲基，R2为氢或甲基，R3为氢或甲基，R4为氢或具有1-20个碳原子的酰基。
优选基团R4为乙酰基、抗坏血酰基、琥珀酰基、烟酰基及其它生理上可相容的羧酸。这些羧酸可以是单羧酸、二羧酸或三羧酸。
优选α-生育酚，其中R1＝R2＝R3＝甲基，特别是外消旋α-生育酚。R1更优选为氢或乙酰基。尤其优选RRR-α-生育酚。
单体溶液优选包含至多130重量ppm，更优选至多70重量ppm，优选至少10重量ppm，更优选至少30重量ppm，特别是约50重量ppm的氢醌单醚，每种情况下基于丙烯酸，丙烯酸盐也被认为是丙烯酸。例如可以通过使用具有合适氢醌单醚含量的丙烯酸制备单体溶液。
交联剂b)为具有至少两个可自由基聚合的基团(其可以通过自由基机理聚合成聚合物网络)的化合物。合适的交联剂b)例如为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如在EP 530 438 A1中所述；二-和三丙烯酸酯，如在EP 547 847 A1、EP 559 476 A1、EP 632 068 A1、WO 93/21237A1、WO 2003/104299A1、WO 2003/104300A1、WO 2003/104301A1和DE 103 31 450 A1中所述；混合的丙烯酸酯，其除了包含丙烯酸酯基团还包含其它烯键式不饱和基团，如在DE 103 31 456 A1和DE 103 55 401 A1中所述；或者交联剂混合物，例如在DE 195 43 368 A1、DE 196 46 484 A1、WO 90/15830A1和WO 2002/32962A2中所述。
合适的交联剂b)特别是N，N’-亚甲基二丙烯酰胺和N，N’-亚甲基二甲基丙烯酰胺，多元醇的不饱和单-或多羧酸酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，和烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺，磷酸烯丙酯和乙烯基膦酸衍生物(如在EP 343 427 A2中所述)。其它合适的交联剂b)为季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚和甘油三烯丙基醚、基于山梨醇的聚烯丙基醚及其乙氧基化的变型。在本发明方法中，可以使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，所用聚乙二醇的分子量为100-1000。
但是，特别有利的交联剂b)为以下各物质的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯：3至20重乙氧基化甘油、3至20重乙氧基化三羟甲基丙烷、3至20重乙氧基化三羟甲基乙烷，尤其是以下各物质的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯：2至6重乙氧基化甘油或者2至6重乙氧基化三羟甲基丙烷、3重丙氧基化甘油或者3重丙氧基化三羟甲基丙烷，以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油或者3重混合乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷、15重乙氧基化甘油或者15重乙氧基化三羟甲基丙烷，以及40重乙氧基化甘油、40重乙氧基化三羟甲基乙烷或者40重乙氧基化三羟甲基丙烷。
非常特别优选交联剂b)为已用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化为二丙烯酸酯或三丙烯酸酯的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化甘油(例如在WO2003-104301A1中所述)。特别有利的是3至10重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯。非常特别优选的是1至5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最优选的是3至5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。
交联剂b)的量优选为0.01-5重量％，更优选为0.05-2重量％，最优选为0.1-1重量％，每种情况下基于单体溶液。
所用引发剂c)可以是在聚合条件下分裂成自由基的所有化合物，例如过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物和氧化还原引发剂。优选使用水溶性引发剂。在某些情况下，有利的是使用各种引发剂的混合物，例如过氧化氢和过氧二硫酸钠或过氧二硫酸钾的混合物。可以以任何比例使用过氧化氢和过氧二硫酸钠的混合物。
特别优选的引发剂c)为偶氮引发剂如2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐和2，2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐，和光敏引发剂如2-羟基-2-甲基苯基乙基酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，氧化还原引发剂如过硫酸钠/羟基甲基亚磺酸、过氧二硫酸铵/羟基甲基亚磺酸、过氧化氢/羟基甲基亚磺酸、过硫酸钠/抗坏血酸、过氧二硫酸铵/抗坏血酸和过氧化氢/抗坏血酸，光敏引发剂如1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮及其混合物。
以常规用量使用引发剂，例如基于单体a)为0.001-5重量％，优选为0.01-1重量％。
为达到最佳效果，优选的聚合引发剂需要溶解氧。因此单体溶液可以在聚合之前通过惰性化(即：使惰性气体，优选氮气流过)去除溶解氧。优选在聚合之前将单体溶液的氧含量降至小于1重量ppm，更优选小于0.5重量ppm。
在DE 199 41 423 A1、EP 686 650 A1、WO 2001/45758A1和WO2003/104300A1中描述了合适聚合物的制备以及其它合适的亲水性烯键式不饱和单体a)。
合适的反应器为捏和反应器或带式反应器。在捏和器中，例如通过反向搅拌轴连续粉碎由单体水溶液聚合形成的聚合物凝胶(如在WO2001/38402A1中所述)。例如在DE 38 25 366 A1和US 6,241,928中描述了在带上的聚合。在带式反应器中聚合形成的聚合物凝胶必须在另一个工艺步骤中粉碎，例如在绞肉机、挤出机或捏和器中。
有利地，水凝胶在离开聚合反应器之后存储在例如高温(优选至少50℃，更优选至少70℃，最优选至少80℃，且优选小于100℃)下的绝热容器中。通常存储2-12小时，进一步增加单体转化率。
在聚合反应器中单体转化率较高的情况下，还可以显著缩短存储时间或者无需存储。
所得水凝胶的酸基通常已部分中和，优选中和至25-95mol％，更优选至50-80mol％，甚至更优选至60-75mol％的程度，为此可以使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。代替碱金属盐，还可以使用铵盐。特别优选的碱金属为钠和钾，但是非常特别优选氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。
优选在单体阶段进行中和。通常通过混入水溶液、熔体或优选固体材料形式的中和剂进行中和。例如水含量明显低于50重量％的氢氧化钠可以以熔点高于23℃的蜡块存在。此时，以片状材料或高温下的熔体计量是可能的。
但是，还可以在聚合后在水凝胶阶段进行中和。还可以通过向单体溶液中加入一部分中和剂并只在聚合后在水凝胶阶段设置最终所需的中和度而在聚合前中和至多40mol％，优选10-30mol％，更优选15-25mol％的酸基。当聚合后水凝胶至少部分中和时，优选机械粉碎水凝胶，例如通过绞肉机，此时中和剂可以喷雾、喷洒或倾泻至水凝胶上，然后精细混合。为此，所得到的凝胶块可以在绞肉机中重复研磨以使其均匀化。
然后优选用带式干燥机干燥水凝胶直到残留水含量为优选低于15重量％，尤其是低于10重量％，通过EDANA(欧洲非织布协会)推荐的第430.2-02号测试方法“水含量”测定水含量。但是如果需要还可以使用流化床干燥机或加热式犁头混合机进行干燥。为得到特别白的产品，在干燥该凝胶的同时保证蒸发水的快速移除是有利的。为此，在每种情况下必须优化干燥机温度，必须控制空气进料和除去，必须保证足够通风。凝胶中固含量越高，根据其性质干燥越简单，且产品越白。因此干燥之前凝胶的固含量优选在30-80重量％之间。特别有利的是用氮气或另一种非氧化性惰性气体为干燥机通风。然而如果需要，也可以简单地只是在干燥期间降低氧气分压以防止氧化变黄过程。
其后对干燥的水凝胶进行研磨并分类，所使用的研磨装置通常可以是单级或多级辊磨机，优选二级或三级辊磨机、销棒粉碎机、锤磨机或振动磨机。
作为产物部分取出的聚合物颗粒的平均粒度优选至少为200μm，更优选为250-600μm，非常特别为300-500μm。可以通过EDANA(欧洲非织布协会)推荐的第420.2-02号测试方法“粒度分布”测定产物部分的平均粒度，其中以累积形式画出筛选部分的质量比例并通过图示确定平均粒度。此时平均粒度是筛目大小(其产生50重量％累积)的值。
为进一步提高性能，聚合物颗粒可以后交联。合适的后交联剂为包含可以与水凝胶的至少两个羧酸酯基团形成共价键的基团的化合物。合适的化合物例如为烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、聚胺、聚酰胺基胺、二-或聚环氧化物(如在EP 83 022 A2、EP 543 303 A1和EP 937 736 A2中所述)、二-或多官能醇(如在DE 33 14 019 A1、DE 35 23 617 A1和EP 450 922A2中所述)或者β-羟基烷基酰胺(如在DE 102 04 938 A1和US 6,239,230中所述)。
另外所述合适的后交联剂为环状碳酸酯(在DE 40 20 780 C1中所述)、2-噁唑烷酮及其衍生物如2-羟基乙基-2-噁唑烷酮在(DE 198 07 502 A1中所述)、双-和多-2-噁唑烷酮(在DE 198 07 992 C1中所述)、2-氧代四氢-1，3-嗪及其衍生物(在DE 198 54 573 A1中所述)、N-酰基-2-噁唑烷酮(在DE 198 54 574 A1中所述)、环脲(在DE 102 04 937 A1中所述)、双环酰胺缩醛(在DE 103 34 584 A1中所述)、氧杂环丁烷和环脲(在EP 1 199 327 A2中所述)和吗啉-2，3-二酮及其衍生物(在WO 2003/31482A1中所述)。
另外，还可以使用包含额外可聚合烯键式不饱和基团的后交联剂，如在DE 37 13 601 A1中所述。
后交联剂的量优选为0.01-1重量％，更优选为0.05-0.5重量％，最优选为0.1-0.2重量％，每种情况下基于聚合物。
在本发明优选的实施方案中，除了后交联剂之外，还将多价阳离子应用至颗粒表面。
本发明方法中可用的多价阳离子例如为二价阳离子如阳离子锌、镁、钙和锶，三价阳离子如阳离子铝、铁、铬、稀土元素和锰，四价阳离子如阳离子钛和锆。可能的反离子为氯离子、溴离子、硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根和羧酸根如乙酸根和乳酸根。优选硫酸铝。除了金属盐，还可以使用多胺作为多价阳离子。
多价阳离子的用量例如为0.001-0.5重量％，优选为0.005-0.2重量％，更优选为0.02-0.1重量％，每种情况下基于聚合物。
进行后交联的方式通常为将后交联剂溶液喷射到水凝胶上或干燥的聚合物颗粒上。在喷射施用以后进行热干燥，后交联反应可以在干燥前或干燥期间进行。
优选在具有移动混合工具的混合机中进行交联剂溶液的喷射，如螺杆混合机、桨式混合机、碟式混合机、犁头混合机和铲式混合机。特别优选垂直混合机，非常特别优选犁头混合机和铲式混合机。合适的混合机例如是
Figure A20078003549200131
混合机、Bepex混合机、Nauta混合机、Processall混合机和Schugi混合机。
优选在接触式干燥机中进行热干燥，更优选桨式干燥机，最优选碟式干燥机。合适的干燥机例如是Bepex干燥机和Nara干燥机。此外，还可以使用流化床干燥机。
可以通过加热夹套或鼓入暖空气而在混合机自身内进行干燥。同样合适的是下游干燥机，例如多级干燥机、旋转管式炉或可加热螺杆。特别有利的是在流化床干燥机中进行混合和干燥。
较佳的干燥温度在100-250℃，优选120-220℃，更优选130-210℃的范围内。在该温度下在反应混合机或干燥机中较佳的停留时间优选至少为10分钟，更优选至少为20分钟，最优选至少为30分钟。
随后，可以再次将后交联的聚合物分类。

Claims (12)

1.一种通过测定至少一种颗粒状输送物料质量流而连续制备吸水性聚合物颗粒的方法，包括向流速至少为0.1m/s的输送物料质量流内辐射电磁波。
2.如权利要求1所述的方法，其中在具有圆柱形横截面的管中输送所述输送物料质量流。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中气动输送所述输送物料质量流。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述输送物料质量流至少部分包含吸水性聚合物颗粒。
5.如权利要求4所述的方法，其中输送的吸水性聚合物颗粒的水含量小于10重量％。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中连续测定所述输送物料质量流。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中通过二极管激光器辐射电磁波。
8.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中入射电磁波为微波。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中所述输送物料质量流的测定用于检测工艺紊乱。
10.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中所述输送物料质量流的测定用于调整闭环控制器的目标值。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中吸水性聚合物颗粒包含至少50mol％的部分中和的聚合丙烯酸。
12.如权利要求1-11中任一项所述的方法，其中所述吸水性聚合物颗粒的离心保留容量至少为15g/g。
CNA2007800354926A 2006-09-25 2007-09-24 连续生产吸水性聚合物颗粒的方法 Pending CN101516590A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06121229 2006-09-25
EP06121229.6 2006-09-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101516590A true CN101516590A (zh) 2009-08-26

Family

ID=38988406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007800354926A Pending CN101516590A (zh) 2006-09-25 2007-09-24 连续生产吸水性聚合物颗粒的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8610097B2 (zh)
EP (1) EP2069121B1 (zh)
JP (1) JP2010504534A (zh)
CN (1) CN101516590A (zh)
AT (1) ATE517724T1 (zh)
WO (1) WO2008037674A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791672A (zh) * 2010-01-06 2012-11-21 巴斯夫欧洲公司 输送包含(甲基)丙烯酸系单体的液体f料流的方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8591152B2 (en) * 2006-03-14 2013-11-26 Basf Se Method for the pneumatic conveying of water-absorbent polymer particles
EP2069121B1 (de) * 2006-09-25 2011-07-27 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
JP2011517703A (ja) * 2007-12-19 2011-06-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 表面架橋超吸収性物質の製造方法
WO2009153196A1 (de) * 2008-06-19 2009-12-23 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
JP5739412B2 (ja) 2010-03-17 2015-06-24 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
JP6113084B2 (ja) * 2011-03-08 2017-04-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 改善された浸透性を有する吸水性ポリマー粒子を製造する方法
JP2013215938A (ja) * 2012-04-06 2013-10-24 Nakamura Kagakukogyo Co Ltd プラスチックの流量の測定方法
CN105705911A (zh) * 2013-11-14 2016-06-22 高准公司 科里奥利直接井口测量设备和方法
EP3887803A1 (en) 2018-11-29 2021-10-06 Basf Se Prediction of physical properties of superabsorbent polymers

Family Cites Families (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1039289B (de) 1956-12-05 1958-09-18 Mather & Platt Ltd Enthuelsungsmaschine fuer Erbsen und Bohnen
US3278747A (en) * 1963-07-29 1966-10-11 Ohmart Corp Method and apparatus for continuously weighing material on a conveyor comprising a radioactive source and detector
CH459060A (de) * 1966-06-16 1968-06-30 Buehler Ag Geb Rohrleitung für den pneumatischen oder hydraulischen Transport kurzer, gleichartiger Materialpfropfen
US3590101A (en) * 1967-01-18 1971-06-29 Monsanto Co Process for recovering suspension polymers
GB1235856A (en) * 1967-09-06 1971-06-16 Nat Res Dev Improvements in or relating to the measurement of the flow of a particulate material
US3620368A (en) * 1969-06-02 1971-11-16 Dart Ind Inc Classification of dry polymer beads
GB1318117A (en) * 1969-08-14 1973-05-23 Commw Scient Ind Res Org Determination of particle size distribution
US3724720A (en) * 1971-08-05 1973-04-03 Tron Corp K Digital mass flow control system
USRE30684E (en) * 1971-08-05 1981-07-21 K-Tron International, Inc. Digital mass flow control system
US3830776A (en) * 1971-08-31 1974-08-20 Continental Oil Co Particulate fly ash beads
US3939709A (en) * 1974-02-04 1976-02-24 Consolidation Coal Company Apparatus for measuring the flowrate of particulate solid material
US4013550A (en) * 1975-07-22 1977-03-22 United States Steel Corporation Manufacture of thermoplastic resin beads
US4007319A (en) * 1975-11-10 1977-02-08 Arco Polymers, Inc. Monitoring suspension stability
US4276119A (en) * 1979-05-14 1981-06-30 Domtar Inc. Method and apparatus for on-line monitoring of specific surface of mechanical pulps
US4314241A (en) * 1980-01-28 1982-02-02 Merrick Scale Mfg. Company Coal pipe monitor
JPS56138216A (en) * 1980-03-31 1981-10-28 Sumitomo Metal Ind Ltd Flow rate measuring instrument
US4423623A (en) * 1981-08-24 1984-01-03 Rockwell International Corporation Microwave meter for fluid mixtures
ZA831558B (zh) * 1982-01-27 1983-09-30
JPS61204070A (ja) * 1985-03-06 1986-09-10 三協電業株式会社 分級機の最高能力運転用自動制御装置及びその方法と異常検知装置
US4890920A (en) * 1986-02-12 1990-01-02 Combustion Engineering, Inc. In situ particle size measuring device
US4726896A (en) * 1987-03-09 1988-02-23 International Minerals & Chemical Corp. Method and apparatus for on-stream analysis of slurried ore
JPH0812098B2 (ja) * 1987-04-27 1996-02-07 オ−バル機器工業株式会社 相関流量計
JP2573645B2 (ja) * 1988-02-23 1997-01-22 バブコツク日立株式会社 マイクロ波微粉流量計
JPH02103445A (ja) * 1988-10-12 1990-04-16 Kagaku Gijutsucho Kokuritsu Bosai Kagaku Gijutsu Center 粒子の光学式流量計測装置
CA2001590A1 (en) * 1988-10-28 1990-04-28 Tsuneo Tsubakimoto Method for metered supply of material, apparatus therefor, and method for production of hydrophilic polymer by use thereof
FR2641263A1 (fr) * 1988-12-30 1990-07-06 Bp Chimie Sa Tuyau pour le transport pneumatique de particules de polymere
US5006227A (en) * 1989-06-26 1991-04-09 Msp Corporation Volumetric flow controller for aerosol classifier
US5064582A (en) * 1989-09-15 1991-11-12 The Dow Chemical Company Process and apparatus for recycling aqueous fluid absorbents fines
US5015843A (en) * 1990-02-15 1991-05-14 Polysense, Inc. Fiber optic chemical sensors based on polymer swelling
US5350799A (en) * 1990-05-31 1994-09-27 Hoechst Celanese Corporation Process for the conversion of fine superabsorbent polymer particles into larger particles
US5076965A (en) * 1990-12-31 1991-12-31 The United States Of America As Represented By The Secretatry Of The Army Method of generating mono dispersed aerosols for non-destructive gas mask filter testing
US5503805A (en) * 1993-11-02 1996-04-02 Affymax Technologies N.V. Apparatus and method for parallel coupling reactions
DE4410422C1 (de) * 1994-03-25 1995-06-01 Ruck Bodo Priv Doz Dr Ing Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung des aerodynamischen Durchmessers von Teilchen
US5550537A (en) * 1994-05-06 1996-08-27 Endress + Hauser, Inc. Apparatus and method for measuring mass flow rate of a moving medium
DE19504544A1 (de) 1995-02-11 1996-08-14 Reich Ernst Verfahren zum Ermitteln der Beladung eines Gasstroms mit Feststoffanteilen
DE19630451C1 (de) * 1996-07-27 1998-01-08 Solvay Deutschland Verfahren zur Herstellung von porösen Polymerkugeln und deren Verwendung
US5793478A (en) * 1996-11-19 1998-08-11 Sandia Corporation Apparatus for measuring particle properties
DE19702849C2 (de) * 1997-01-27 2000-05-18 Deutsch Zentr Luft & Raumfahrt Verfahren zum Erfassen der Massenstromverteilung einer Strömung über eine Ebene
DE19728612C2 (de) * 1997-07-04 2001-11-29 Promecon Prozess & Messtechnik Verfahren zur Bestimmung der in einer Zweiphasenströmung mit gasförmigem Trägermedium enthaltenen Menge festen und/oder flüssigen Materials
US6025814A (en) * 1997-11-07 2000-02-15 New Holland North America, Inc. Antenna unit for the doppler measurement of grain flow
US6260407B1 (en) * 1998-04-03 2001-07-17 Symyx Technologies, Inc. High-temperature characterization of polymers
US6406632B1 (en) * 1998-04-03 2002-06-18 Symyx Technologies, Inc. Rapid characterization of polymers
US6177983B1 (en) * 1998-09-17 2001-01-23 Microtrac, Inc. Method and system for the measurement of specific characteristics of small particles
US6327914B1 (en) * 1998-09-30 2001-12-11 Micro Motion, Inc. Correction of coriolis flowmeter measurements due to multiphase flows
DE19846413A1 (de) * 1998-10-08 2000-04-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hydrophilen wasserquellbaren Polymeren sowie deren Verwendung
JP3349965B2 (ja) * 1998-11-05 2002-11-25 松下電器産業株式会社 微粒子分級方法及び装置
US6267575B1 (en) * 1998-12-11 2001-07-31 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Apparatus for the uniform deposition of particulate material in a substrate
DE19911654C1 (de) * 1999-03-16 2000-12-07 Parsum Ges Fuer Partikel Stroe Einrichtung zur Bestimmung der Geschwindigkeit und der Größe von Partikeln
JP3689278B2 (ja) * 1999-05-19 2005-08-31 株式会社堀場製作所 粒子径分布測定装置および粒子径分布測定方法
GB9916022D0 (en) * 1999-07-09 1999-09-08 Sensor Highway Ltd Method and apparatus for determining flow rates
EP1232388A2 (en) * 1999-11-19 2002-08-21 Battelle Memorial Institute An apparatus for machine fluid analysis
AU2001245410A1 (en) * 2000-03-02 2001-09-12 Mississippi State University Optical-reflectance-based mass-flow sensor
DE10110066C1 (de) * 2001-03-02 2002-06-20 Parsum Ges Fuer Partikel Stroe Meßsonde zur in-line-Bestimmung der Größe von bewegten Partikeln in transparenten Medien
EP1245944B1 (en) * 2001-03-29 2007-02-14 Sysmex Corporation Flow cytometer
US6727345B2 (en) 2001-07-03 2004-04-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Continuous production process for water-absorbent resin powder and powder surface detector used therefor
US6716894B2 (en) 2001-07-06 2004-04-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin powder and its production process and uses
US20030015045A1 (en) * 2001-07-23 2003-01-23 Takehito Yoshida Particle counting method and particle counter
DE10137009C1 (de) * 2001-07-28 2003-04-03 Mic Measuring Ideas Consulting Verfahren und Vorrichtung zur Messung des Massenstroms
US6776053B2 (en) * 2001-11-26 2004-08-17 Emerson Electric, Inc. Flowmeter for the precision measurement of an ultra-pure material flow
LU90883B1 (en) * 2002-01-23 2003-07-24 Wurth Paul Sa Method and device for monotoring a mass flow in a pneumatic pipeline
JP2005517768A (ja) * 2002-02-19 2005-06-16 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ループ反応炉を用いる連続スラリー重合化処理
US20070096039A1 (en) * 2002-05-03 2007-05-03 Rakesh Kapoor Evaluation Of Multicomponent Mixtures Using Modulated Light Beams
EP1366824A1 (en) * 2002-05-28 2003-12-03 The Procter & Gamble Company Method and apparatus for creating a pulsed stream of particles
CN1142414C (zh) * 2002-08-16 2004-03-17 清华大学 在线测量物料重量的装置
WO2004069293A1 (en) 2003-02-10 2004-08-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition and its production process
JP4460851B2 (ja) * 2003-05-27 2010-05-12 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の整粒方法
DE102004026787B4 (de) * 2003-06-03 2012-06-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierendem Material
DE10334271B4 (de) * 2003-07-25 2006-02-23 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
US7869011B2 (en) * 2003-12-22 2011-01-11 Novo Norkisk A/S Apparatus and methods for analysis and sorting of particles such as polymer beads
US7323696B2 (en) * 2004-01-09 2008-01-29 Applera Corporation Phosphor particle coded beads
DE102004028002A1 (de) * 2004-06-09 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Polymeren unter Verwendung eines rechnererzeugten Modells
DE102004057087B3 (de) * 2004-11-25 2006-01-19 Schenck Process Gmbh Antenneneinrichtung zur Ein- oder Auskopplung von Mikrowellen in rohrförmigen Hohlkörpern und Vorrichtung zur Massenstrommessung mittels derartiger Antenneneinrichtungen
JP5101300B2 (ja) 2005-01-28 2012-12-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 気相中での液滴重合によって、吸水性ポリマー粒子を製造する方法
JP2006233008A (ja) * 2005-02-24 2006-09-07 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂組成物の製造方法および吸水性樹脂組成物
KR100789724B1 (ko) * 2006-02-14 2008-01-02 한국과학기술연구원 형광빛 측정에 의한 오일 산화도 실시간 모니터링방법 및장치
DE102006021487B3 (de) * 2006-05-05 2007-09-06 Parsum Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung der in einem Partikelstrom enthaltenen Partikel
EP2046401B1 (de) * 2006-07-19 2011-01-26 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher permeabilität durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung
EP2069121B1 (de) * 2006-09-25 2011-07-27 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
CN101516924B (zh) * 2006-09-25 2012-06-13 巴斯夫欧洲公司 连续生产吸水性聚合物颗粒的方法
US7738084B1 (en) * 2006-09-29 2010-06-15 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Fiber optic liquid mass flow sensor and method
EP2142221A2 (en) * 2006-11-10 2010-01-13 Basf Se Superabsorbents having superior permeability and conveying properties
US8371475B2 (en) * 2007-09-12 2013-02-12 Basf Se Process for metering superabsorbents

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791672A (zh) * 2010-01-06 2012-11-21 巴斯夫欧洲公司 输送包含(甲基)丙烯酸系单体的液体f料流的方法
CN102791672B (zh) * 2010-01-06 2014-06-18 巴斯夫欧洲公司 输送包含(甲基)丙烯酸系单体的液体f料流的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010504534A (ja) 2010-02-12
US20090321664A1 (en) 2009-12-31
US8610097B2 (en) 2013-12-17
EP2069121B1 (de) 2011-07-27
WO2008037674A1 (de) 2008-04-03
EP2069121A1 (de) 2009-06-17
ATE517724T1 (de) 2011-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101516590A (zh) 连续生产吸水性聚合物颗粒的方法
CN101516924B (zh) 连续生产吸水性聚合物颗粒的方法
JP5718817B2 (ja) 吸水性樹脂粉末の製造方法
CN101400589B (zh) 吸水性聚合物颗粒的气动输送方法
JP5888836B2 (ja) 吸水性ポリマー粒子の分級法
JP5766913B2 (ja) 吸水性ポリマー粒子の分級法
CN101405207B (zh) 吸水性聚合物颗粒的气动输送方法
CN104603159B (zh) 制备吸水性聚合物颗粒的方法
JP5745745B2 (ja) 中和法
CN104812418A (zh) 基于可再生原料制备超吸收剂的方法
CN101400588A (zh) 吸水性聚合物颗粒的气动输送方法
JP5787521B2 (ja) 吸水性ポリマー粒子の製造方法
CN101896266B (zh) 制备吸水性聚合物颗粒的方法
CN104861090B (zh) 生产吸水性聚合物颗粒的方法
EP3652237A1 (en) Process for producing superabsorbent polymer particles
CN102414226B (zh) 去除金属杂质的方法
CN104411731B (zh) 用于制备吸水性聚合物颗粒的方法
CN112996592A (zh) 制备超吸收剂的方法
CN112969529B (zh) 制备超吸收剂的方法
CN112469743B (zh) 制备超吸收剂的方法
CN112969528A (zh) 制备超吸收剂的方法
CN113490703A (zh) 制备超吸收性聚合物颗粒的方法
CN111836837A (zh) 制备超强吸水剂颗粒的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20090826