CN101511760A - 丙基溴组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供湿的正丙基溴组合物和干燥的正丙基溴组合物，其具有少量的丙酮、溴丙酮、1－丙醇和异丙基溴。通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用形成这些正丙基溴组合物。

Description

丙基溴组合物

技术领域

本发明涉及新型粗制品和干燥的正丙基溴组合物。

背景技术

正丙基溴(也称1-溴丙烷或丙基溴)是商业上有用的产品，特别是用作为电路板生产清洁溶液中的脱脂剂。在这些应用中，正丙基溴中存在某些杂质是不希望的。因此，生产最初时就具有很少杂质的正丙基溴是有利的，使得如果需要进一步纯化，则将正丙基溴纯化到所需水平的工作量最小化。

用于生产正丙基溴的方法是已知的。一种这样的常见方法包括使用自由基催化剂进行溴氢化作用。共同所有的未决申请(于2005年4月18日提交的美国专利申请60/673,391，以及于2006年4月13日提交的并要求其优先权的其相应PCT申请PCT/US2006/13778；于2006年4月13日提交的美国专利申请60/791,850，以及于2007年4月11日提交的并要求其优先权的其相应PCT申请PCT/US2007/66409；于2006年6月2日提交的美国专利申请60/803,833，以及于2007年6月1日提交的并要求其优先权的其相应PCT申请PCT/US2007/70168)描述了优选的这种类型溴氢化反应。例如应用于正丙基溴生产的申请60/791,850的方法，其包括将丙烯、气态溴化氢和含分子氧的气体连续供料到由脂肪族溴化物组成的液相反应介质(优选为正丙基溴，相当于所生产的产物)中以将HBr反马氏加成到丙烯上，按比例供料并保持以溴化氢相对于丙烯的摩尔过量约1％-约5％，分子氧与丙烯的摩尔比小于0.005，优选在约0.0005-约0.001：1的范围内。主要产物是正丙基溴，同时也形成少量的异丙基溴。

我们实验室的研究已经显示在溴氢化反应过程中形成痕量的溴和过氧自由基。这又导致形成少量的各种其它副产物，例如1，2-二溴丙烷、丙酮、溴丙酮、丙醛、1，3-二溴丙酮、1-丙醇和2-丙醇。形成典型约200ppm水平的丙酮和溴丙酮是特别不希望的，因为溴丙酮是强力的催泪剂，甚至以这种低浓度。

可以使用常规的蒸馏方法以纯化通过丙烯的溴氢化作用而形成的丙基溴产物。然而，如果回收高纯的正丙基溴，则这种蒸馏通常需要在严格控制的条件下操作的昂贵蒸馏设备。

发明内容

根据本发明，可以由通过丙烯的自由基催化溴氢化作用而形成的正丙基溴来获得具有极少杂质的正丙基溴组合物。生产具有较少量杂质的混合物的一个优点是生产更少的废料，使要处理的材料的量最小化。

本发明的一个实施方式是由反应获得的正丙基溴组合物，该组合物是粗制品。该组合物包括：

i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约50ppm或更少的丙酮、

iii)约20ppm或更少的溴丙酮、

iv)小于约20ppm的1-丙醇、和

v)约100,000ppm或更少的异丙基溴。

由反应获得的粗制品正丙基溴组合物可以包括：

i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约1ppm-约50ppm的丙酮、

iii)约0.10ppm-约20ppm的溴丙酮、

iv)约1ppm-小于约20ppm的1-丙醇、和

v)约1ppm-约100,000ppm或更少的异丙基溴。

所述粗制品通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用来形成。在包括权利要求的本文中，所述粗制品正丙基溴组合物是指由反应获得(reaction-derived)的正丙基溴组合物。这些组合物通常也被称为粗反应产物。

本发明的另一实施方式是由反应获得的正丙基溴组合物，该组合物是干燥的有机相。该组合物包括：

i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约50ppm或更少的丙酮、

iii)约20ppm或更少的溴丙酮、

iv)约50ppm或更少的1-丙醇、和

v)约100,000ppm或更少的异丙基溴。

所述由反应获得的干燥有机相正丙基溴组合物可以包括：

i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约1ppm-约50ppm的丙酮、

iii)约0.10ppm-约20ppm的溴丙酮、

iv)约1ppm-约50ppm的1-丙醇、和

v)约1ppm-约100,000ppm的异丙基溴。

所述的干燥有机相通过如下方式形成，即通过丙烯与溴化氢的自由基催化溴氢化作用以形成粗制品，将该粗制品进行水洗，由其形成含水相和包含丙基溴的有机相，将所述含水相与所述有机相物理分离，干燥所述有机相。在包括权利要求的本文中，所述干燥的正丙基溴组合物是指由反应获得的正丙基溴组合物。这些组合物通常也被称为干燥的粗制品。

本发明的另一实施方式是正丙基溴组合物。该组合物包括：

i)约99.90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约20ppm或更少的丙酮、

iii)小于约10ppm的溴丙酮、

iv)小于约20ppm的1-丙醇、和

v)约1000ppm或更少的异丙基溴。

所述正丙基溴组合物可以包括：

i)约99.90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约1ppm-约20ppm的丙酮、

iii)约0.10ppm-小于约10ppm的溴丙酮、

iv)约1ppm-小于约20ppm的1-丙醇、和

v)约1ppm-约1000ppm的异丙基溴。

所述正丙基溴组合物通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用来形成。

通过下面的说明书和附加的权利要求，本发明的这些及其它实施方式和特征将将是显而易见的。

具体实施方式

如包括权利要求的本文所使用的，除非另外明确说明，术语“粗丙基溴”是指与由通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用的制备而获得的副产物和/或杂质混合的正丙基溴。术语“粗丙基溴”并且不表示、暗示或提议粗丙基溴在使用前必须进行纯化。

术语“由反应获得的”是指产物的组合物是由反应决定的，而不是使用可能影响产物化学组成的下游纯化技术，例如再结晶或色谱法等过程的结果。换句话说，在合成过程中直接生产这种高纯度的产物，无需使用随后的纯化过程，除了应用于回收或分离的产物的简单清洗步骤。

缩写词ppm是指基于GC面积％的每百万份的份数，除非在本文另外说明。

已经发现，使用非常低量的分子氧供料能够使丙烯的溴氢化作用有效进行，并且使不希望的副产物形成最小化或被抑制，从而能够回收高纯的正丙基溴。在美国专利申请60/791,850中更为详细的描述了这种方法，该申请引入本文作为参考。对于优选的分离和净化过程，参见美国专利申请60/803,833，将该申请引入本文作为参考。

在溴氢化作用的反应器中直接形成粗制品的正丙基溴组合物；无需对该粗制品进行纯化步骤。尽管没有进行纯化，由反应获得的粗制品正丙基溴组合物主要包括正丙基溴和有机副产物和/或杂质。通常，在所述粗制品正丙基溴组合物中仅有的物质是在粗制品正丙基溴组合物的形成过程中形成的物质。

尽管粗制品没有进行纯化，但是所述由反应获得的正丙基溴组合物是相对较纯的。粗制品正丙基溴组合物包括：i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii)约25ppm或更少的丙酮、iii)约20ppm或更少的溴丙酮、iv)小于约20ppm的1-丙醇和v)约100,000ppm或更少的异丙基溴。所述粗制品正丙基溴组合物包括：i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii)约1ppm-约50ppm的丙酮、iii)约0.10ppm-约20ppm的溴丙酮、iv)约1ppm-小于约20ppm的1-丙醇和v)约1ppm-约100,000ppm或更少的异丙基溴。

在优选的实施方式中，所述粗制品正丙基溴组合物包括约95GC面积％或更多的正丙基溴。丙酮的量优选为约30ppm或更少，更优选为约25ppm或更少，更优选为约20ppm或更少。在特别优选的粗制品组合物中，丙酮的量为约15ppm或更少，更优选为约10ppm或更少。已经获得丙酮量低至约5ppm的粗制品。溴丙酮优选为约10ppm或更少，更优选为约5ppm或更少。在粗制品正丙基溴组合物中，1-丙醇优选为小于约10ppm，更优选1-丙醇为小于约5ppm。已经获得不具有可检测的1-丙醇的粗制品。优选的是，所述粗制品具有约50,000ppm的异丙基溴或更少，更优选为约25,000ppm的异丙基溴或更少。在本发明的粗制品正丙基溴组合物中，已经获得约16,500ppm或更少的异丙基溴的量。

在特别优选的实施方式中，在粗制品正丙基溴组合物中具有约95GC面积％或更多的正丙基溴和约30ppm或更少的丙酮，更优选为约25ppm或更少的丙酮。更优选的是，所述粗制品组合物具有约95GC面积％或更多的正丙基溴和约20ppm或更少的丙酮，更优选为约15ppm或更少的丙酮。在另一特别优选的实施方式中，所述粗制品正丙基溴组合物具有约95GC面积％或更多的正丙基溴和约10ppm或更少的溴丙酮。特别优选的实施方式是具有约97GC面积％或更多的正丙基溴、约30ppm或更少的丙酮和约5ppm或更少的溴丙酮的粗制品正丙基溴组合物。更优选地，在这些特别优选的实施方式中存在小于约10ppm的1-丙醇和/或约25,000ppm或更少的异丙基溴。

通过将由溴氢化作用获得的粗制品进行水洗和干燥，由所述粗制品直接形成干燥的产物正丙基溴组合物。一旦所述粗制品已经被水洗，则允许水洗的混合物形成(上面的)含水相和(下面的)有机相。含水相和有机相物理上相互分离。分离的有机相是湿的由反应获得的正丙基溴相。对所述粗制品或清洗的有机相无需进行蒸馏或其它纯化步骤例如交换柱色谱分离，以形成湿的正丙基溴相。这种组合物相是湿的，因为它经过水洗通常保留一些水(～500ppm)。通常，在干燥产物正丙基溴组合物中仅有的物质是在干燥产物正丙基溴组合物形成过程中形成的物质和水。

通过将湿的正丙基溴相加热到约67-约72℃范围内的一个或多个温度，在该温度下水从正丙基溴中蒸发除去，可以对湿的正丙基溴相进行干燥以直接形成干燥的由反应获得的正丙基溴组合物。当(大部分)水已经被除去时，获得干燥的由反应获得的正丙基溴组合物。换句话说，正如本文所使用的，不对湿的正丙基溴相进行其它纯化步骤例如交换柱色谱分离以形成干燥的由反应获得的正丙基溴组合物。这种组合物通常含有一些水，通常为约150ppm或更少，已经获得低至约1ppm的水量。干燥的由反应获得的正丙基溴组合物主要包括正丙基溴和有机副产物和/或杂质。

分阶段汽提是一种干燥方法，可以形成本发明的干燥的由反应获得的正丙基溴组合物。当通过汽提进行干燥时，水以馏出物形式除去，因为它通过在汽提塔中的有机物蒸气进行汽提。HBr和丙酮比水更具有挥发性；因此当水通过汽提除去时，水、丙酮和HBr的水平也减少。

尽管仅对湿的由反应获得的正丙基溴组合物进行干燥处理以形成干燥的由反应获得的正丙基溴组合物，这种干燥的由反应获得的正丙基溴组合物也是非常纯的，因此在使用之前无需纯化。干燥的由反应获得的丙基溴化物组合物包括：i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii)约25ppm或更少的丙酮、iii)约20ppm或更少的溴丙酮、iv)约50ppm或更少的1-丙醇和v)约100,000ppm或更少的异丙基溴。干燥的由反应获得的正丙基溴组合物包括：i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii)约1ppm-约50ppm的丙酮、iii)约0.10ppm-约20ppm的溴丙酮、iv)约1pmm-小于约50ppm的1-丙醇和v)约1ppm-约100,000ppm或更少的异丙基溴。在本发明的干燥的由反应获得的正丙基溴组合物中，已经获得低至约5ppm的水量。

在优选的实施方式中，干燥的由反应获得的正丙基溴组合物包括约95GC面积％或更多的正丙基溴。丙酮的量优选为约30ppm或更少，更优选为约20ppm或更少。丙酮的量优选为约30ppm或更少，更优选为约25ppm或更少，更优选为约20ppm或更少。在特别优选的干燥的由反应获得的正丙基溴组合物中，丙酮的量为约15ppm或更少，更优选为约10ppm或更少。已经获得低至约3ppm的丙酮量。溴丙酮优选为约10ppm或更少，更优选约5ppm或更少。在干燥的由反应获得的正丙基溴组合物中，优选具有约25ppm或更少的1-丙醇，更优选具有约15ppm或更少的1-丙醇。已经获得小于约10ppm的1-丙醇量。优选的是，干燥的由反应获得的正丙基溴组合物具有约50,000ppm或更少的异丙基溴，更优选具有约25,000ppm或更少的异丙基溴。

在特别优选的实施方式中，在干燥的由反应获得的正丙基溴组合物中具有约95GC面积％或更多的正丙基溴和约30ppm或更少，更优选约25ppm或更少的丙酮。更优选的是，所述粗制品组合物具有约95GC面积％或更多的正丙基溴和约20ppm或更少，更优选约15ppm或更少的丙酮。在另一特别优选的实施方式中，干燥的由反应获得的正丙基溴组合物具有约95GC面积％或更多的正丙基溴和约10ppm或更少的溴丙酮。特别优选的实施方式是具有约97GC面积％或更多的正丙基溴、约30ppm或更少的丙酮和约10ppm或更少的溴丙酮的干燥的由反应获得的正丙基溴组合物。更优选地，在这些特别优选的实施方式中具有约25ppm或更少的1-丙醇和/或约25,000ppm或更少的异丙基溴。

可以使用蒸馏过程(但并不是本发明的蒸馏过程)进行产物纯化。例如，可以通过进一步蒸馏使得异丙基溴及其它杂质与正丙基溴分离。

在所述进一步纯化后，可以获得99.90％的正丙基溴纯度。因此，本发明还提供具有约99.90GC面积％或更多的正丙基溴、约20ppm或更少的丙酮、小于约10ppm的溴丙酮、小于约20ppm的1-丙醇和约100,000ppm或更少的异丙基溴的正丙基溴组合物。所述正丙基溴组合物可以包括：约99.90GC面积％或更多的正丙基溴、约1ppm-约20ppm的丙酮、约0.10ppm-小于约10ppm的溴丙酮、约1ppm-小于约20ppm的1-丙醇和约1ppm-约1000ppm或更少的异丙基溴。通常，在已经进行进一步纯化的正丙基溴组合物中仅有的物质是在正丙基溴形成过程中形成的物质和水。

优选的正丙基溴组合物具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴。已经获得具有约99.96GC面积％或更多的正丙基溴的组合物。丙酮的量优选为约15ppm或更少，更优选为10ppm或更少。已经获得低至1ppm的丙酮量。溴丙酮优选小于所述正丙基溴组合物的约5ppm，更优选小于所述正丙基溴组合物的约3ppm。已经获得不具有可检测的溴丙酮的正丙基溴组合物。在正丙基溴组合物中具有优选小于约10ppml-丙醇，更优选小于约5ppm的1-丙醇。已经获得不具有可检测的1-丙醇的正丙基溴组合物。优选的是，所述正丙基溴组合物具有约800ppm或更少的异丙基溴，更优选为约400ppm或更少的异丙基溴。

在特别优选的实施方式中，所述正丙基溴组合物中具有99.92GC面积％或更多的正丙基溴和约15ppm或更少的丙酮。在另一特别优选的实施方式中，正丙基溴组合物具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴、小于约5ppm的溴丙酮和约15ppm或更少的丙酮。更优选地，在这些特别优选的实施方式中存在小于约10ppm的1-丙醇和/或约800ppm或更少的异丙基溴。

本发明的粗制品正丙基溴组合物和本发明的干燥的由反应获得的正丙基溴组合物无需进一步纯化即可使用，例如在通常不需要非常纯的溶剂的金属清洗中。如果要求，本发明所有的组合物可以进行进一步的纯化。

如果需要，可以在本发明的正丙基溴组合物中添加稳定剂和/或其它添加剂。然而，优选的是，特别对于粗制品正丙基溴组合物和干燥的由反应获得的正丙基溴组合物，在组合物中不含有稳定剂。

分析方法

样品制备

样品制备过程取决于样品的来源。由反应获得的粗制品正丙基溴组合物，最初的溶液具有两相；在分析之前用氯化钙干燥底部相。干燥产物正丙基溴组合物被用作对照(即，注入到GC1A一侧，参见下文)。干燥产物正丙基溴组合物样品和进一步纯化的正丙基溴组合物的样品用氯化钙颗粒进行处理，在气相色谱分析之前用填充棉花的玻璃滴移液管过滤。

当怀疑样品中可能含有HBr时，在闪烁管中放置氯化钙颗粒(2克)，在该管中添加样品(10mL)，给该管盖上盖子，然后摇动直到样品颜色透明。然后从瓶中取出用于分析的样品。

当样品具有相对大量的HBr时(由橙或微红色表示)，将5mL样品置于闪烁管中。然后在该管中添加去离子水(5mL)，将该管盖上盖子，然后摇动直到橙或微红色消失。让该管静止。形成两层；除去顶层。在另一闪烁管中添加氯化钙颗粒(2克)，然后将～4mL的最初管中的底层添加到含有氯化钙的管中，将该管盖上盖子，然后摇动一段时间。在第三闪烁管中放置填充棉花的玻璃移液管。第二闪烁管中的样品通过填充棉花移液管的转移到第三闪烁管中。然后从第三闪烁管中取出用于分析的样品。

样品分析

在具有30M×0.32mm×1.8um交换柱的Agilent 6890N网络GC系统气相色谱仪上(GC)(J & WScientific)通过气相色谱分析样品。该GC过程使用二阶段的、GC交换柱升温程序。将样品注入到初始柱温为40℃的交换柱中，并在该温度下保持8分钟。然后以5℃/分钟速率升高柱温，直到温度达到70℃。然后升温速率变为15℃/分钟，直到最终柱温达到250℃。将该最终柱温保持5分钟。在表1给出一些操作参数。

表1

参数                               值

注入类型                           自动

注入体积                           0.5μL

注入器温度                         150℃

流速                               2.0mL/分钟

速度                               33mL/分钟

注射器分流比                       11：2

分流量                             11mL/分钟

总流量                             15.6mL/分钟

检测器类型                         火焰电离检测器(FID)

检测器温度                         250℃

检测器氢气流                       40mL/分钟

检测器空气流速                     450mL/分钟

补偿气体(氦气)流速                 50mL/分钟

模式                               恒定补偿

将所述样品转移到GC自动取样器管中，在分析样品注射到注射口之前，先用三份每种样品添装GC注射器并排出，同时启动二阶段GC柱温程序和数据采集计算机程序，设定所述程序以样品组分的GC面积百分比形式记录数据。GC自动取样器净化过程如下：用丙酮装满注射器并排空注射器4次，之后用戊烷装满注射器再排空注射器4次。

应理解的是，在该说明书或其权利要求中由化学名称或化学式表示的化学物质，无论指的是单数或复数，均指的是在与由化学名称或化学类型表示的另一物质(例如组分，溶剂等)接触前存在的状态。在混合物中或溶液中发生化学变化、转变和/或反应无关紧要，因为这种变化、转变和/或反应是具体组分在根据公开内容限定的条件下混合的自然结果。因此，组分指的是在进行所需操作或在形成所需组合物中进行混合的组分。此外，即使下面权利要求中可能以以现在时态(“包括”、“是”等)表示物质、组分和/或成分，这指的是根据本发明的公开内容在与一种或多种其它物质、组分和/或成分进行最初接触、结合或混合前存在的物质、组分或成分。物质、组分或成分可能已经在接触、结合或混合操作过程(如果根据本申请公开内容并由熟知化学领域的普通人员进行)中通过化学反应或转变损失其初始性质，但这无关紧要。

除了如可以其它方式表示的，冠词，如果和当在此使用时，并不限制也应不视为限制权利要求为冠词所涉及的单个物品。而是，冠词，如果和当在此使用时，用于覆盖一个或多个这种物品，除非文本具有不同表示。

在本说明书中任何部分提及的每个专利或公开或申请人自己拥有的专利申请通过参考在本公开内容中进行引用，如同在此完全给出的。

本发明可在其实施过程中进行大量变化。因此，上述描述不限制也不应认为限制发明为上文给出的特殊实施例。

Claims (27)

1.一种由反应获得的正丙基溴组合物，该组合物是粗制品，其包括：

i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约25ppm或更少的丙酮、

iii)约20ppm或更少的溴丙酮、

iv)小于约20ppm的1-丙醇、和

v)约100,000ppm或更少的异丙基溴，

其中，所述粗制品通过丙烯与溴化氢的自由基催化溴氢化作用来形成。

2.如权利要求1所述的组合物，包括：

i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约1ppm-约50ppm的丙酮、

iii)约0.10ppm-约20ppm的溴丙酮、

iv)约1ppm-小于约20ppm的1-丙醇、和

v)约1ppm-约100,000ppm的异丙基溴。

3.如权利要求1或2所述的组合物，具有约95GC面积％和更多的正丙基溴。

4.如权利要求1或2所述的组合物，具有如下特征中的至少一种特征：

约30ppm或更少的丙酮；

约10ppm或更少的溴丙酮；

约10ppm或更少的1-丙醇；

约50,000ppm或更少的异丙基溴。

5.如权利要求1或2所述的组合物，具有约95GC面积％的正丙基溴，并且具有约30ppm或更少的丙酮。

6.如权利要求1或2所述的组合物，具有约95GC面积％的正丙基溴，并且具有约10ppm或更少的溴丙酮。

7.如权利要求1或2所述的组合物，具有约97GC面积％的正丙基溴，具有约30ppm或更少的丙酮，并且具有约10ppm或更少的溴丙酮。

8.如权利要求7所述的组合物，具有约25,000ppm或更少的异丙基溴。

9.如权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中，所述粗制品中仅有的物质是在所述组合物的形成过程中形成的物质。

10.一种由反应获得的正丙基溴组合物，该正丙基溴组合物是干燥的有机相，其包括：

i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约25ppm或更少的丙酮、

iii)约20ppm或更少的溴丙酮、

iv)约50ppm或更少的1-丙醇、和

v)约100,000ppm或更少的异丙基溴，

其中，通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用形成粗制品，将该粗制品进行水洗，由此形成含水相和包括丙基溴的有机相，将所述含水相与所述有机相物理分离，以及干燥所述有机相，来形成所述干燥的有机相。

11.如权利要求10所述的组合物，包括：

i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约1ppm-约50ppm的丙酮、

iii)约0.10ppm-约20ppm的溴丙酮、

iv)约1ppm-约50ppm的1-丙醇、

和v)约1ppm-约100,000ppm的异丙基溴。

12.如权利要求10或11所述的组合物，具有约95GC面积％或更多的正丙基溴。

13.如权利要求10或11所述的组合物，具有如下特征中的至少一种特征：

约30ppm或更少的丙酮；

约10ppm或更少的溴丙酮；

约25ppm或更少的1-丙醇；

约90,000ppm或更少的异丙基溴。

14.如权利要求10或11所述的组合物，具有约95GC面积％或更多的正丙基溴，并且具有约30ppm或更少的丙酮。

15.如权利要求10或11所述的组合物，具有约95GC面积％或更多的正丙基溴，并且具有约10ppm或更少的溴丙酮。

16.如权利要求10或11所述的组合物，具有约97GC面积％或更多的正丙基溴，具有约30ppm或更少的丙酮，并且具有约10ppm或更少的溴丙酮。

17.如权利要求16所述的组合物，具有约25,000ppm或更少的异丙基溴。

18.如权利要求10-17中任一项所述的组合物，其中，在所述干燥的产品正丙基溴组合物中仅有的物质是在所述组合物的形成过程中形成的物质和水。

19.一种正丙基溴组合物，包括：

i)约99.90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约20ppm或更少的丙酮、

iii)小于约10ppm的溴丙酮、

iv)小于约20ppm的1-丙醇、和

v)约1000ppm或更少的异丙基溴，

其中，所述组合物通过丙烯与溴化氢的自由基催化溴氢化作用来形成。

20.如权利要求19所述的组合物，包括：

i)约99.90GC面积％或更多的正丙基溴、

ii)约1ppm-约20ppm的丙酮、

iii)约0.10ppm-小于约10ppm的溴丙酮、

iv)约1ppm-小于约20ppm的1-丙醇、和

v)约1ppm-约1000ppm的异丙基溴。

21.如权利要求19或20所述的组合物，具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴。

22.如权利要求19或20所述的组合物，具有如下特征中的至少一种特征：

约15ppm或更少的丙酮；

小于约5ppm的溴丙酮；

小于约10ppm的1-丙醇；

约800ppm或更少的异丙基溴。

23.如权利要求19或20所述的组合物，具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴，并且具有约15ppm或更少的丙酮。

24.如权利要求19或20所述的组合物，具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴，并且具有小于约5ppm的溴丙酮。

25.如权利要求19或20所述的组合物，具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴，具有约15ppm或更少的丙酮，并且具有小于约5ppm的溴丙酮。

26.如权利要求25所述的组合物，具有约800ppm或更少的异丙基溴。

27.如权利要求19-26中任一项所述的组合物，其中，在所述正丙基溴组合物中仅有的物质是在正丙基溴的形成过程中形成的物质、和水。