CN101504399B - 加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性定量分析方法 - Google Patents

加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性定量分析方法 Download PDF

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Abstract

一种加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性定量分析方法，属于加氢尾油详细物性的定性定量分析技术领域。采用GC-MS进行原料中物质组成的定性分析以及长直侧链环烷烃与烷基苯的详细组成的定量分析。分析方法包括如下步骤：样品的制备：样品HVG05用正己烷溶解；定性分析；采用SIM方法制作外标曲线进行长直侧链环烷烃与烷基苯的详细组成的定量分析。本发明通过比较不同的分析方法，建立了适合加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性分析方法，在定量分析中采用考虑响应因子影响的方法，解决了无标样物质的定量计算。

Description

加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性定量分析方法
技术领域
本发明属于加氢尾油详细物性的定性定量分析技术领域，特别是提供了一种加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性定量分析方法。
背景技术
“加氢尾油”是加氢裂化的副产品之一。原料经加氢裂化后生成的产品主要是气体和包括溶剂油、汽油组分及中间馏分油在内的液体产品，其次还有相当一部分未转化油，也称作加氢裂化尾油。馏分主要分布在350-525℃之间，又叫做“未转化油”。这种油跟着系统循环，既增加能耗又降低了总体转化率，必须将其排出系统之外。加氢裂化尾油在加氢裂化过程中同样获得了很好的加氢改质，通过加氢裂化、加氢饱和、加氢异构及环化等反应，使其具有饱和烃含量高、含蜡量较高、芳烃、胶质以及硫、氮等极性化合物含量低的优良性能。同时其具有良好的粘温性能和氧化安定性能，是理想的再利用资源，是宝贵的高级基础油资源。如果将加氢尾油综合利用，可实现资源合理利用和效益最大化。
国外的文献介绍加氢尾油成分的分析方法目前还没有看到，只有少数文献关于加氢裂化过程的评价。有启示作用的是Myoung Han No等采用GC-MSD方法对润滑油进行分析。参考柴油中成分的分离分析方法，从中找出各种方法的优缺点，建立更优方法对加氢尾油进行分析。
但是目前对于加氢尾油的详细分析还没有好的方法，柱色谱法、固相萃取法、薄层色谱法耗时长，分离中重复性差。高效液相色谱可以进行分离，由于检测器的限制、标准对照品不易获得，限制了对加氢尾油全组分进行定性检测。超临界流体流动相选择要根据所要分离的物质使用CO2、N2O、He或小分子烃类及卤代烃，因此在分离过程中不如气相色谱简单易操作。同步荧光光谱检测对芳烃检测较好，但不适合加氢尾油的分析。傅立叶变换红外对纯度较低化合物的定性不太准确，只能作为简单定性，检测结果受实验操作影响，对获得项目要求结果不够精确。核磁共振分析精确度高，但要将加氢尾油进行分离，获得纯度为90％以上单一成分，成本过高，目前无法实现。紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、一般荧光光谱法(FS)、同步荧光光谱法(SFS)可以对紫外吸收较好，但加氢尾油中不饱和化合物较少。质谱检测是目前具有公信力的一种检测，并且质谱图库完整，适合对加氢尾油侧链微小变化化合物进行定性定量分析。由于没有文献资料借鉴，经过综合考虑，建立GC-MS分离分析方法来进行加氢尾油中各种成分的分析。
发明内容
本发明的目的在于提供一种加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性定量分析方法，通过比较不同的分析方法，建立了适合加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性分析方法，在定量分析中采用考虑响应因子影响的方法，解决了无标样物质的定量计算。
加氢尾油的详细组成定性分析具体步骤如下：
1、样品的制备：样品HVGO5用正己烷溶解。
2、定性分析：采用GCMS-QP2010仪器，进样口温度250℃～300℃，用氦气做载气，载气流速1ml/min～2ml/min，分流方式进样，分流比15∶1～20∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为25℃～35℃保持5min～15min，2℃/min～4℃/min升到40℃～60℃并保持4min～10min，以1℃/min～2℃/min升到200℃～210℃保持8min～15min，3℃/min～5℃/min升到280℃～330℃保持25min～35min；离子源温度200℃～220℃，接口温度280℃～300℃，进样量为0.5ul～3ul，扫描方式：scan m/z(50-650)采集谱图。
3、谱图分析：采用GC-MSsolution软件进行谱库检索，完成定性分析。定性分析结果如下：
表1，2，3中简单列出直链环烷烃及烷基苯的成分。
表1环戊烷类物质
  保留时间   物质的英文名称
  4.874   Methyl cyclopentane
  6.200   1，3-dimethyl cyclopentane
  6.298   Cis-1，3-dimethyl cyclopentane
  6.383   Trans-1，3-dimethyl cyclopentane
  8.208   Cyclopentane，ethyl
  8.50   Cyclopentane，1，2，4-trimethyl
  8.917   Cyclopentane，1，2，3-trimethyl
  9.842   Cyclopentane，1，1，2-trimethyl
  11.617   Trans-1-ethyl，3-methyl cyclopentane
  11.787   Cis-1-ethyl-3-methyl cyclopentane
  11.905   Cis-1-ethyl-2-methyl cyclopentane
  12.525   1-tetramethylcyclopentane
  14.275   Cyclopentane，1-ethyl-2-methyl trans
  27.408   Cyclopentane，1，2-diethyl，trans
  28.467   Cyclopentane，butyl
  34.309   Cyclopentane，1，3-dimethyl-2-isopropyl
  38.192   Cyclopentane，1，2-dimethyl-3-isopropyl
  38.193   Cyclopentane，1-methyl-3-(2-methyl)propyl
  51.792   1，2-dipropyl cyclopentane
  59.275   Henyl cyclopentane
表2含有苯环的物质
  保留时间   物质的英文名称
  10.141   Toluene
  18.667   Benzene，ethyl
  19.584   Benzene，1，3-dimethyl
  22.60   Benzene，1，2-dimethyl
  31.325   Benzene，propyl
  32.567   Benzene，1-ethyl-3-methyl
  32.733   Betnzene，1-ethyl-2-methyl
  35.142   Benzene，1，2，4-trimethyl
  37.151   Benzene，1，2，3-trimethyl
  49.9   Benzene，1-methyl-h-isopropyl
  56.092   Benzene，1，2，4，5-tetramethyl
  60.075   Benzene-1-methyl-2-(2-propenyl)
  60.592   Benzene，1，2，3，4-tetramethyl
  61.283   Benzene，1-methyl-4-(2-methylpropyl)
  61.633   Naphthalene，1，2，3，4-tetrahydro
  83.65   Naphthalene，1，2，3，4-tetrahydro-2，7-dimethyl
3环己烷类的物质
  保留时间   物质的英文名称
  5.594   cyclohenane
  7.666   Methyl cyclohexane
  10.853   1，4-dimethyl cyclohexane
  10.966   Cis-1，3-dimethyl cyclohexane
  11.400   1，1-dimethyl cyclohexane
  12.447   Cyclohexane，1，2-dimethyl，cis
  12.858   Cyclohexane，1，3-dimethyl，trans
  14.898   Cyclohexane，1，2-dimethyl，trans
  15.325   Cyclohexane，ethyl
  15.715   Cyclohexane，1，1，3-trimethyl
  17.317   Hexane，1，2，4-trimethyl
  17.9   Cyclohexane，1，2，3-trimethyl，cis 1，2-trans 1，3
  21.875   Cyclohexane，1-ethyl-4-methyl，trans
  22.117   1-ethyl-3-methyl cyclohexane-cis
  23.725   Cyclohexane，1，2，3-trimethyl，cis，cis，cis.
  24.333   Cyclohexane，1-ethyl-2-methyl，trans
  24.434   Cyclohexane，1-ethyl-4-methyl，cis
  26.158   Cyclohexane，isopropyl
  27.713   Cyclohexane，propyl
  29.184   Cyclohexane，1-ethyl-2，3-dimethyl
  30.908   1-H-indene，octahydro-，trans
  31.059   Cyclohexane，1，1，2，3-tetramethyl
  31.967   Cyclohexane，1-ethyl，2，4-dimethyl
  32.202   Cyclohexane，2-ethyl-1，3-dimethyl
  34.10   Cyclohexane，1-ethyl-1，4-dimethyl
  34.874   Cyclohexane，1-ethyl-2，4-dimethyl
  35.625   Cyclohexane，1-methyl-4-isopropyl
  35.976   Cyclohexane，1-methyl-2-propyl
  37.392   Cyclohexane，1，2-diethyl
  37.508   Cyclohexane，1-methyl，3-propyl
  37.509   Cyclohexane，1-methyl-3-isopropyl
  42.965   Cyclohexane，butyl
  44.100   Cyclohexane，1，1-dimelthyl-2-propyl
  45.165   1-ethyl-2-propyl cyclohexane
  47.542   Cyclohexane，1，1-dimethyl-2-propyl
  49.025   Cyclohexane，1，2-diethyl-3-methyl
  49.033   1，2-diethyl-1-methyl cyclohexane
  50.958   Cyclohexane，1-methyl-4-(1-methylpropyl)
  51.417   Cyclohexane，1-methyl，3-(1-methylpropyl)
  52.556   Cyclohexane，1-methyl，2-(1-methylpropyl)
  58.425   Pentyl cyclohexane
  63.325   5-cyclohexyl-1-pentene
  63.992   Naphthalene，decahydro-1，5-dimethyl
  66.008   Cyclohexane，1-methyl-4-(1-methylbutyl)
  67.367   Cyclohexane，1-methyl-3-(1-metnylbutyl)
  68.10   (4-methyl-pent-3-enyl)-cyclohexane
  73.351   Hexane，1-Cyclohexyl
  87.42   Heptane，1-cyclohexyl
  93.964   Cyclohexane，1，5-diiso-propyl-2，3-dimethyl
  100.707   Cyclohexane，octyl
  113.202   Cyclohexane，nonyl
  136.196   Undecane，1-cyclohexyl
  146.758   Dodecane，1-cyclohexyl
  156.901   Tridecane，1-cyclohexyl
  175.692   n-pentadecyl cyclohexane
  185.383   Hexadecane，1-cyclohexyl
  193.508   n-heptadecyl cyclohexane
  197.617   n-octadecyl cyclohexane
  200.55   n-nonadecyl cyclohexane
  202.908   Eicosane，1-cyclohexyl
  208.308   docosane，1-cyclohexyl
  210.042   Tricosane，1-cyclohexyl
  211.983   Tetracosane，1-cyclohexyl
  214.217   Pentacosane，1-cyclohexyl
  216.817   Hexacosane，1-cyclohexyl
  219.858   Heptacosane，1-cyclohexyl
二、加氢尾油的详细组成定量分析
1.采用外标法制作标准曲线
购买了苯、甲苯、乙苯、丙苯、十三烷基苯、环己烷、甲基环己烷、十烷基环己烷八种标准品。
a)混合标准品的配制：将八种标准品各取20ul放入瓶A，充分混合。
b)混合标准品的稀释：将混合标准品稀释成不同的倍数100倍、500倍、1000倍、5000倍、10000倍，具体稀释步骤如下。
100倍的稀释品：从瓶A中取10ul的混合标准品到一个空瓶中，再加入990ul的正己烷，混匀。
500倍的稀释品：从100倍的稀释品中取200ul到一个空瓶中，再加入800ul的正己烷，混匀。
1000倍的稀释品：从100倍的稀释品中取100ul到一个空瓶中，再加入900ul的正己烷，混匀。
5000倍的稀释品：从1000倍的稀释品中取200ul到一个空瓶中，再加入800ul的正己烷，混匀。
10000倍的稀释品：从1000倍的稀释品中取100ul到一个空瓶中，再加入900ul的正己烷，混匀。
c)混合标准品的GC/MS分析：首先将稀释100倍的混合标准品采用上述的定性条件进行scan扫描，采集谱图。然后根据各物质的保留时间tR及特征离子碎片峰在SIM状态下定量分析，按照由低到高的浓度，将混合标准品进样，GC/MS外标法定量制作标准曲线。
在GC-MS分析中，在此条件下由于正己烷和环己烷的保留时间相近，溶解标品的溶剂为正己烷，由于在检测时正己烷信号过载将环己烷的信号掩盖，故无法得到环己烷的检测峰，只能得出7种标准品的标准曲线。标准曲线横轴单位是：ug/ul。
2.样品定量分析：
将直链环己烷，直链烷基苯用GC/MS定性判断出，根据保留时间tR及3-7个特征离子碎片峰在SIM状态下定量分析。SIM分析中加入苯，甲苯，乙苯，丙苯，十三烷基苯，环己烷，甲基环己烷，十烷基环己烷八种标准品的分析。样品定量分析中有标样的直接用外标法定量，无标样的采用考虑响应因子影响后的定量分析。
fi*ci/Ai＝fs*cs/As：fi/fs＝cs*Ai/ci*As
通过几个标准品(fi与fs之间有函数关系，但数值为10-7数量级见表4，响应因子差异可忽略，设定fi＝fs)，因此采用十三烷基苯及十烷基环己烷的外标线来定量。在SIM状态下，同系物相同浓度Ai基本相同，fi＝ci/Ai，可以认定基本相同。得出结论：如果忽略，即相同，则可将同系物的峰面积代入线性方程中，计算出浓度值。
表4标准品的响应因子
Figure G2009100773460D00061
定量结果：
利用气质联机技术建立了加氢尾油详细组成的定性以及对其中直链环烷烃和烷基苯含量的定量分析方法。并对部分加氢尾油原料进行的分析实验，结果显示出：
链烷烃、环烷烃、烷基苯，伴随链烷烃和烷基环己烷出现的还有部分十氢化萘等烷基衍生物。芳烃含量低，链烷烃比例较大；烷基环己烷的直链中碳原子数高达27。
一环环烷烃大部分为直链烷烃，带支链的较少；长侧链双环环烷烃含量较低。
单一的烷基环己烷的浓度非常低，大约只有100-1000mg/kg。直链烷基环己烷总和为20.1g/l；烷基苯总和为0.45g/l。
表5HVGO样品定量分析结果含量(mg/l)
  R.T(min) Compound   HVGO1mg/l   HVGO2mg/l   HVGO3mg/l   HVGO4mg/l   HVGO5mg/l   HVGO6mg/l
  5.594   Cyclohexane   0.2555   0.2426   0.2385   0.6477   0.9587   0.2997
6.383   Trans-1，3-dimethylcyclopentane - 0.3690 - 11.6514 45.2461 1.3903
  7.666   Methyl cyclohexane   0.1117   0.056   -   3.1312   6.6878   0.6098
  8.208   Cyclopentane，ethyl   -   0.1933   0.2240   3.7447   16.9379   0.8192
  8.50   Cyclopentane，1，2，4-trimethyl   -   -   0.1823   7.4828   19.6415   1.6209
  8.917   Cyclopentane，1，2，3-trimethyl   -   -   0.1647   6.5604   17.6561   1.0498
  10.141   Toluene   0.4510   0.3793   0.5301   1.2737   3.1886   1.1374
  10.853   1，4-dimethyl cyclohexane   1.406   03.009   0.7995   21.6556   47.5280   4.8626
  10.966   Cis-1，3-dimethyl cyclohexane   -   0.2174   -   8.6271   3.5251   2.8552
  11.400   1，1-dimethyl cyclohexane   -   0.2262   0.2855   5.2865   5.5391   0.8368
11.617   Trans-1-ethyl，3-methylcyclopentane 0.1010 0.0779
11.75   Trans-1-ethyl-2-methyl-cyclopentane - 0.6435 0.2043 2.0008 4.4080 1.0674
11.905   Cis-1-ethyl-2-methyl-cyclopentane 0.297 0.4019 0.2174 3.9204 0.7797 0.9620
  12.447   Cyclohexane，1，2-dimethyl，cis   0.338   -   0.2548   19.9117   30.1157   4.6737
  12.858   Trans-1，3-dimethyl cyclohexane   1.573   0.3887   0.2394   12.1851   18.4819   7.5048
  14.898   Cyclohexane，1，2-dimethyl，trans   0.450   0.6040   0.2504   5.9827   8.4865   3.8984
15.325 Cyclohexane，ethyl 1.625 0.2021 0.3558   56.1178 61.5646   15.9188
  18.667   Benzene，ethyl   0.1594   0.0229   -   0.4555   0.7321   0.2865
  19.584   Benzene，1，3-dimethyl   1.342   0.2921   0.2658   26.5445   48.2242   12.2817
21.875   Cyclohexane，1-ethyl-4-methyl，trans 0.3235 - - 12.3754 5.5697 8.0606
  22.60   Benzene，1，2-dimethyl   -   -   -   15.5279   5.2601   13.9114
24.333   Cyclohexane，1-ethyl-2-methyl，trans
24.434   Cyclohexane，1-ethyl-4-methyl，cis 0.3098 0.2193 0.1777 6.4108 4.7986 1.5574
  27.713   Cyclohexane，propyl   -   0.1757   -   27.0519   9.5847   14.6450
29.184   1-ethyl-2，4-dimethylcyclohexane - - 0.1164 1.5067 - 2.8947
31.059   Cyclohexane，1，1，2，3-tetramethyl - - - - 3.4614
  31.325   P Benzene，propyl   0.0043   0.2227   0.4158   0.2223
  32.567   Benzene，1-ethyl-3-methyl   0.542   -   0.1537   3.3538   17.3069   2.2644
  32.733   Benzene，1-ethyl-2-methyl   -   -   -   0.7125   -   0.9166
33.95   1，2-dimethyl-3-(1-methylethyl)cyclopentane 0.0370 0.2570 0.3156   2.0620   4.5510   3.5758
34.06   2-ethyl-1，3-dimethylcyclohexane
34.25   2-isopropyl-1，3-dimethylcyclopentane - - - 2.0751 1.6556 2.0468
34.82   1-ethyl-2，3-dimethylcyclohexane - - - 0.2306 1.5989 0.7116
  35.142   Benzene，1，2，4-trimethyl   -   -   -   1.1091   -   1.1377
35.625   Cyclohexane，1-methyl-4-isopropyl 0.378 0.1537 - 20.8473 23.5971 24.0605
  35.71   1H-indene，octahydro-，cis-   -   -   -   1.8866   -   2.6509
  35.976   Cyclohexane，1-methyl-2-propyl   -   -   -   0.6010   -   1.0300
36.48   1-methyl-3-(2-methylpeopyl)cyclohexane - - - 0.5601 - 0.4920
  37.10   1，2，3-trimethyl benzene   0.253   -   0.1362   20.9879   33.7726   16.4108
  37.32   Cis-1，2-diethyl cyclohexane   -   -   -   2.1502   3.5141   3.9555
  37.46   1-methyl-2-propyl cyclohexane   -   -   0.1384   0.1252   -   1.1838
38.14   1-methyl-3-(2-methylpeopyl)cyclopentane - 0.1398 - 2.6667 - 2.2263
  42.965   Cyclohexane，butyl   -   -   0.1252   7.4982   -   7.5179
44.100   Cyclohexane，1，1-dimelthyl-2-propyl   -   -   -   0.1450   -
  45.165   1-ethyl-2-propyl cyclohexane   -   -   -   0.0922   -
  45.54   Naphthalene，decahydro-，trans   0.231   0.1493   -   40.7370   51.9316   63.1635
49.025   Cyclohexane，1，2-diethyl-3-methyl   -   -   -   3.2615   2.7322   6.7690
  51.74   Cyclopentane，hexyl   -   -   -   2.4972   -   5.6489
52.52   Cyclohexane，1-methyl-4-(1-methyl)butyl - - - 8.6820 7.1292 21.6929
53.46   Naphthalene，decahydro-2-methyl 0.198 - -   2.4181   -   6.0354
58.425 Pentyl cyclohexane 0.613 0.1515 0.2328 66.4953 96.7340   153.1439
59.61   Naphthalene，decahydro-1，1-dimethyl - 0.1581 -   2.1348   -   16.0242
64.18   Naphthalene，decahydro-2，6-dimethyl   -   -   -   -   2.6334
64.82   Naphthalene，decahydro-2，3-dimethyl   -   -   -   7.3752   6.4703   17.7505
69.39 Naphthalene，1，2，3，4-tetrahydro-2-methyl 0.261 - - 23.7904   253.9169   178.3662
73.351 Hexane，1-Cyclohexyl 1.309 0.2548 0.1208   128.6814   454.5734   372.1593
75.15   1，1，6，6-Tetramethylspiro[4.4]nonane - - -   27.5768 49.7507   104.8494
100.707 Cyclohexane，octyl 4.847 6.0611 0.6029   404.2731   862.3174   870.8524
113.202 Cyclohexane，nonyl 5.704 50.5260 0.4590   705.1871   157.8198   1178.0601
136.196 Undecane，1-cyclohexyl 1.184 70.5409 0.3251   856.5980   597.6780   1105.5579
146.758 Dodecane，1-cyclohexyl 15.581   817.4072 17.6078   1608.7970   1965.1319   1668.0357
156.901 Tridecane，1-cyclohexyl - 21.9037 2.6949   266.7301   114.6185   298.9389
166.54 Tetradecane，1-cyclohexyl 3.672   199.1674 18.8531   210.7046   120.4431 78.5640
175.692 n-pentadecyl cyclohexane 31.732   205.8881   258.2414   1311.6854   776.1562   659.3216
193.508 n-heptadecyl cyclohexane 214.291   286.9735   994.6138   1260.0547   856.9187   506.0745
197.617 n-octadecyl cyclohexane 540.44   426.1225   2293.8923   1249.3191   1055.7325   537.3214
200.55 n-nonadecyl cyclohexane 599.099   524.8046   6146.1390   1434.4522   1559.1869   691.9521
202.908 Eicosane，1-cyclohexyl   3726.717   899.1361   10908.6614   4453.8429   3634.2943   1269.9293
208.308 docosane，1-cyclohexyl   7368.171 840.128   5737.9076   7093.8485   3153.0907   1427.4614
附图说明
图1为本发明的HVGO5条件1GC-MS Scan扫描谱图。
图2为本发明的HVGO5条件2GC-MS Scan扫描谱图。
图3为本发明的HVGO5条件3GC-MS Scan扫描谱图。
图4为本发明的混合标准品的scan谱图。横坐标为时间，纵坐标为总离子流量。
图5为本发明的混合标准品的SIM谱图。横坐标为时间，纵坐标为总离子流量。
图6为本发明的苯的标准曲线，Y＝9836346X+0.0，R^2＝0.9992313，R＝0.9996156。
图7为本发明的甲基环己烷的标准曲线，Y＝4342073X+0.0R^2＝0.999438R＝0.999719。
图8为本发明的甲苯的标准曲线，Y＝8851613X+0.0R^2＝0.9995269，R＝0.9997634。
图9为本发明的乙苯的标准曲线，Y＝9359285X+0.0，R^2＝0.998802，R＝0.9994008。
图10为本发明的丙苯的标准曲线，Y＝1.081674e+007X+0.0，R^2＝0.9999813，R＝0.9999907。
图11为本发明的十三烷基苯的标准曲线，Y＝5291126X+0.0，R^2＝0.9999852，R＝0.9999926。
图12为本发明的十烷基环己烷的标准曲线。Y＝4553104X+0.0，R^2＝0.9998728，R＝0.9999364
图13为本发明的HVGO1稀释10倍的SIM谱图。横坐标为时间，纵坐标为总离子流量。
图14为本发明的HVGO2稀释10倍的SIM谱图。横坐标为时间，纵坐标为总离子流量。
图15为本发明的HVGO3稀释10倍的SIM谱图。横坐标为时间，纵坐标为总离子流量。
图16为本发明的HVGO4稀释10倍的SIM谱图。横坐标为时间，纵坐标为总离子流量。
图17为本发明的HVGO5稀释10倍的SIM谱图。横坐标为时间，纵坐标为总离子流量。
图18为本发明的HVGO6稀释10倍的SIM谱图。横坐标为时间，纵坐标为总离子流量。
具体实施方式
采用三种不同的分析条件，从中选出最优的定性分析方法。
条件一：样品HVGO5用正己烷溶解，样口温度200℃～280℃，用氦气做载气，载气流速1ml/min～2ml/min，分流方式进样，分流比15∶1～20∶1，色谱柱：RTX-1ms 45m×0.25mm×0.25um，程序升温控制为35℃保持5min～15min，2℃/min升到40℃并保持3min～10min，继续以2℃/min升到200℃保持5min～15min，5℃/min升到300℃保持1min～10min。离子源温度200℃，接口温度300℃，进样量为0.5ul～3ul，扫描方式：scan m/z(50-600)采集谱图。
条件二：样品HVGO5用正己烷溶解，进样口温度250℃～280℃，用氦气做载气，载气流速1ml/min～2ml/min，分流方式进样，分流比15∶1～20∶1，色谱柱：HP-530m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为35℃保持5min～15min，2℃/min升到40℃并保持4min～10min，以1℃/min升到200℃保持5min～15min，5℃/min升到300℃保持8min～20min。离子源温度200℃，接口温度300℃，进样量为0.5ul～2ul，扫描方式：scan m/z(50-650)采集谱图。
条件三：样品HVGO5用正己烷溶解，采用岛津的GCMS-QP2010(EI)仪器，进样口温度250℃～300℃，用氦气做载气，载气流速1ml/min～2ml/min，分流方式进样，分流比15∶1～20∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为35℃保持5min～15min，2℃/min升到40℃并保持4min～10min，以1℃/min升到200℃保持8min～15min，5℃/min升到300℃保持25min～35min。离子源温度200℃，接口温度300℃，进样量为0.5ul～3ul，扫描方式：scan m/z(50-650)采集谱图。
条件一RTX-1ms柱分析效果较差，原因为非极性柱不能满足分离要求，因而改用弱极性柱。条件二三为弱极性柱，条件三和条件二相比，检出峰多，条件为最佳，共检出峰约900个，作为定性定量分析方法合适。
最佳条件下实施例：
实施例1
样品：HVGO1用正己烷稀释10倍，采用岛津的GCMS-QP2010(EI)仪器。进样口温度250℃，用氦气做载气，载气流速1ml/min，分流方式进样，分流比15∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为25℃保持8min，4℃/min升到60℃并保持10min，以1℃/min升到200℃保持15min，4℃/min升到323℃保持35min。离子源温度200℃，接口温度280℃，进样量为1ul，SIM方式采集谱图。
实施例2
样品：HVGO2用正己烷稀释10倍，采用岛津的GCMS-QP2010(EI)仪器。进样口温度260℃，用氦气做载气，载气流速1.5ml/min，分流方式进样，分流比18∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为35℃保持10min，2℃/min升到40℃并保持4min，以1℃/min升到200℃保持8min，5℃/min升到300℃保持33min。离子源温度200℃，接口温度300℃，进样量为1ul，SIM方式采集谱图。
实施例3
样品：HVGO3用正己烷稀释10倍，采用岛津的GCMS-QP2010(EI)仪器。进样口温度270℃，用氦气做载气，载气流速2ml/min，分流方式进样，分流比20∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为35℃保持9min，2℃/min升到40℃并保持5min，以1℃/min升到200℃保持9min，5℃/min升到300℃保持32min。离子源温度200℃，接口温度300℃，进样量为1ul，SIM方式采集谱图。
实施例4
样品：HVGO4用正己烷稀释10倍，采用岛津的GCMS-QP2010(EI)仪器。进样口温度300℃，用氦气做载气，载气流速2ml/min，分流方式进样，分流比20∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为35℃保持10min，2℃/min升到40℃并保持5min，以1℃/min升到200℃保持10min，5℃/min升到300℃保持30min。离子源温度200℃，接口温度300℃，进样量为0.5ul，SIM方式采集谱图。
实施例5
样品：HVGO5用正己烷稀释10倍，采用岛津的GCMS-QP2010(EI)仪器。进样口温度290℃，用氦气做载气，载气流速2ml/min，分流方式进样，分流比16∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为35℃保持10min，2℃/min升到40℃并保持4min，以1℃/min升到200℃保持10min，5℃/min升到300℃保持31min。离子源温度200℃，接口温度300℃，进样量为0.5ul，SIM方式采集谱图。
实施例6
样品：HVGO6用正己烷稀释10倍，采用岛津的GCMS-QP2010(EI)仪器。进样口温度280℃，用氦气做载气，载气流速2ml/min，分流方式进样，分流比19∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为30℃保持5.5min，4℃/min升到50℃并保持4min，以1℃/min升到200℃保持8min，5℃/min升到300℃保持35min。离子源温度200℃，接口温度300℃，进样量为0.5ul，SIM方式采集谱图。

Claims (1)

1.一种加氢尾油长直侧链环烷烃与烷基苯的定性定量分析方法，其特征在于，分析方法包括如下步骤：
(1)样品的制备：样品HVGO5用正己烷溶解；
(2)定性分析：采用GCMS-QP2010仪器，进样口温度250℃～300℃，用氦气做载气，载气流速1ml/min～2ml/min，分流方式进样，分流比15∶1～20∶1，色谱柱：HP-5ms 60m×0.32mm×0.25um，程序升温控制为25℃～35℃保持5min～15min，2℃/min～4℃/min升到40℃～60℃并保持4min～10min，以1℃/min～2℃/min升到200℃～210℃保持8min～15min，3℃/min～5℃/min升到280℃～300℃保持25min～35min；离子源温度200℃～220℃，接口温度280℃～300℃，进样量为0.5ul～3ul，扫描方式：scan m/z：50-650采集谱图；
(3)采用SIM方法制作外标曲线进行长直侧链环烷烃与烷基苯的详细组成的定量分析。
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