CN101503520B - 一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法 - Google Patents

一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101503520B
CN101503520B CN 200810226325 CN200810226325A CN101503520B CN 101503520 B CN101503520 B CN 101503520B CN 200810226325 CN200810226325 CN 200810226325 CN 200810226325 A CN200810226325 A CN 200810226325A CN 101503520 B CN101503520 B CN 101503520B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
polycarbonate
water
precipitating
precipitating device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 200810226325
Other languages
English (en)
Other versions
CN101503520A (zh
Inventor
朱栋栋
马晓煜
胡衍平
李瑞亢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China National Bluestar Group Co Ltd
Original Assignee
China National Bluestar Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China National Bluestar Group Co Ltd filed Critical China National Bluestar Group Co Ltd
Priority to CN 200810226325 priority Critical patent/CN101503520B/zh
Publication of CN101503520A publication Critical patent/CN101503520A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101503520B publication Critical patent/CN101503520B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，包括如下步骤：a向装有反溶剂和水的第一沉析器中滴入聚碳酸酯溶液；b第一沉析器中析出的聚碳酸酯溢流到装有水的第二沉析器中，脱除溶剂得到聚碳酸酯颗粒。所述反溶剂和水的重量比为5:325～300:30；第一沉析器中，水与反溶剂的总量与聚碳酸酯溶液的重量比为1:1～10:1；第二沉析器中，水与聚碳酸酯溶液的重量比为1:1～5:1；第一沉析器的温度高于聚碳酸酯溶液中溶剂的沸点，低于第一沉析器中反溶剂的沸点。；第二沉析器中的温度比第一沉析器中的温度高20～40℃。本发明的聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，生产成本低，工艺简单，设备投资少。制得的聚碳酸酯颗粒堆密度高、粒度适宜、四氯化碳含量低。

Description

一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法
技术领域
本发明涉及一种高分子聚合物溶液脱除溶剂的方法，特别是涉及一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法。
背景技术
对于高分子聚合物而言，例如聚碳酸酯此类的聚酯类树脂，其通常是由相应的单体在适合的有机溶剂中聚合，形成聚合物的粘稠溶液，因此有必要将聚合物与溶剂分离，得到颗粒状或粉末状固体聚合物。
目前，用于聚碳酸酯生产中的沉析脱溶方法很多，通常包括：(1)反溶剂沉析法，如美国专利No.4,182,850所公开的方法，其可以得到粉末状精细的聚合物颗粒，形态均一，溶剂脱除效果好，但反溶剂消耗量大，成本高，并且高沸点的反溶剂不易脱除进而影响产品性能；(2)双螺杆法，是将聚合物溶液经闪蒸浓缩后直接进入挤出机，熔融造粒的同时脱除溶剂，这种方法所需设备特殊，溶剂脱除效果不好，而且受到设备尺寸的影响，产能受限；(3)喷雾汽析法，该法设备昂贵，所得树脂粒子过于精细，堆密度小，为后加工带来不便，例如日本专利特公昭63-1333公开的水蒸气连续沉析法，所得粒料的堆密度为0.25g/cm3。
日本专利特公昭63-35621公开了在聚碳酸酯溶液中加入反溶剂后，滴入热水中沉析的方法，所得粒子粒径偏大堆密度偏小，需要进一步处理后才能满足挤出造粒的条件。
美国专利No.3,590,026；No.4,452,976；No.3,505,273；No.4，408，040；No.4,205,162等都公开了在水相中沉析聚碳酸酯的工艺方法。这些方法都涉及在水相体系中脱除聚碳酸酯溶液的溶剂，沉淀析出聚碳酸酯树脂颗粒。这是因为通过水相体系沉析聚碳酸酯具有成本低、设备简单、能耗小、脱溶剂的同时易于脱除水溶性杂质等优点。但是，水相沉析方法不足之处在于聚合物在析出过程中易粘结成块，或是形成结构疏松、堆密度很低的颗粒，不利于后加工。
为了克服这些缺陷，现有技术中也做出了各种改进，美国专利No.4,205，162公开的技术，使用大量的水，一份聚碳酸酯需要1000到2500份的水，以及十分缓慢的进料速度，可以避免聚合物粘结成块；美国专利No.2,989，503在水相中添加聚碳酸酯的反溶剂二甲苯作为分散剂避免聚合物粘结成块，但在后续加工中反溶剂不易去除；中国专利CN 1087647在水相中预先添加少量聚碳酸酯的原粉作为晶种，可以避免粘结，但需要强力搅拌设备。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，避免了上述技术中的不足，该方法生产成本低、工艺相对简单、设备投资少、易于连续生产，而且制得的聚碳酸酯颗粒具有堆密度高、粒度适宜并且四氯化碳含量低，可直接进行挤出造粒的优点。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，包括如下步骤：
a向装有反溶剂和水的第一沉析器中滴入聚碳酸酯溶液；
b第一沉析器中析出的聚碳酸酯溢流到装有水的第二沉析器中，脱除溶剂得到聚碳酸酯颗粒。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述反溶剂和水的重量比为5:325～300:30，优选为30:300～300:30，最优选为45:285。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述第一沉析器中，水与反溶剂的总量与聚碳酸酯溶液的重量比为1:1～10:1，优选为2:1～5:1，最优选为3:1。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述反溶剂为酮类或烷烃类有机溶剂，优选为甲基异丁基酮、甲基乙基酮、正庚烷、正己烷或环己烷。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述聚碳酸酯溶液中的溶剂为氯代或溴代的烷烃或芳烃，优选为氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷、1，2-二氯乙烯、溴代甲烷或氯苯。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述聚碳酸酯溶液的浓度不超过50％重量，优选为30％重量，最优选为15％。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述第一沉析器的温度高于聚碳酸酯溶液中溶剂的沸点，低于第一沉析器中反溶剂的沸点。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述第一沉析器中搅拌速度为200rpm～800rpm。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述第二沉析器中，水与聚碳酸酯溶液的重量比为1:1～5:1，优选为3:1。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述第二沉析器中的温度比第一沉析器中的温度高20～40℃。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述第二沉析器中搅拌速度为200rpm～800rpm。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，将所述步骤b中得到的聚碳酸酯颗粒进行过滤干燥。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，为更好的脱除聚碳酸酯溶液中的溶剂，所述的方法可以采用多个沉析器，进行多级沉析。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所述的聚碳酸酯主要是由常规的光气界面法技术制备的双酚A型芳香聚碳酸酯。
上述聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，其中，所用的沉析器可以采用常规配有搅拌设备的反应器。
本发明的方法，在第一沉析器中预先搅拌混合反溶剂和水，将聚碳酸酯溶液滴入，聚碳酸酯会很快析出成细小颗粒，在搅拌和反溶剂存在条件下保持均一，蒸出的溶剂进入溶剂回收单元；含聚碳酸酯颗粒的悬浮液溢流入第二沉析器，第二沉析器中预先装有热水，聚碳酸酯颗粒在第二沉析器中进一步脱除溶剂和其他挥发性组分，进而进一步固化，而后进入过滤干燥单元，反溶剂和水的混合液回收后可直接继续使用。
本发明的方法在第一沉析器中，温度控制在一个高于溶剂沸点但还相对较低的范围，使得析出过程在一个较为温和的环境下进行，这样进料口不易堵塞，析出的颗粒并未完全固化却不粘黏，可以通过下一沉析器进一步对形状进行调整。经第一沉析器沉析的聚碳酸酯颗粒，在第二沉析器中进一步脱除溶剂以及四氯化碳等挥发性杂质，驻留时间20～40分钟。
由第二沉析器流出的聚碳酸酯颗粒的悬浮液，经常规固液分离技术(例如过滤或离心)处理后，液相的水相和有机相分离后各自返回沉析器，固相颗粒真空105度下干燥4小时。得到聚碳酸酯颗粒粒径为0.5到3mm，堆密度0.2到0.5g/cm3，四氯化碳含量低于50ppm。
本发明的聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，通过分步沉析，分段控温，增加了聚碳酸酯沉析过程的可控性，降低了能耗，析出颗粒粒度也更为均一。该方法生产成本低，工艺相对简单，避免了使用昂贵的特殊设备，设备投资少，易于连续生产。而且制得的聚碳酸酯颗粒具有堆密度高、粒度适宜并且四氯化碳含量降低到可被接受的范围，可直接进行挤出造粒的优点。
具体实施方式
下面结合实施例详细描述本发明。
实施例1
两个1L的配有搅拌的沉析器，由溢流管相连接，在第一个沉析器中加入45g甲基异丁基酮和285g水，搅拌速度500rpm，保持甲基异丁基酮在水相中充分分散，体系温度控制为60摄氏度。将110g的15％wt的聚碳酸酯二氯甲烷溶液室温下滴入沉析器，沉析后，经溢流管进入第二沉析器。第二沉析器预先加入330g水，温度保持为90摄氏度，搅拌500rpm，颗粒驻留20分钟。而后过滤干燥，得到的聚碳酸酯颗粒堆密度为0.48g/cm3，粒径0.5到1.1mm，四氯化碳含量为9.1ppm。
实施例2
两个1L的配有搅拌的沉析器，由溢流管相连接，在第一个沉析器中加入5g甲基乙基酮和325g水，搅拌速度800rpm，保持甲基乙基酮在水相中充分分散，体系温度控制为50摄氏度。将110g的50％wt的聚碳酸酯二氯甲烷溶液室温下滴入沉析器，沉析后，经溢流管进入第二沉析器。第二沉析器预先加入330g水，温度保持为70摄氏度，搅拌800rpm，颗粒驻留30分钟。而后过滤干燥，得到的聚碳酸酯颗粒堆密度为0.2g/cm3，粒径2.0到3.0mm，四氯化碳含量为35ppm。
实施例3
两个1L的配有搅拌的沉析器，由溢流管相连接，在第一个沉析器中加入300g正庚烷和30g水，搅拌速度200rpm，保持正庚烷在水相中充分分散，体系温度控制为70摄氏度。将165g的30％wt的聚碳酸酯二氯乙烷溶液室温下滴入沉析器，沉析后，经溢流管进入第二沉析器。第二沉析器预先加入165g水，温度保持为90摄氏度，搅拌200rpm，颗粒驻留40分钟。而后过滤干燥，得到的聚碳酸酯颗粒堆密度为0.25g/cm3，粒径0.5到0.8mm，四氯化碳含量为35ppm。
实施例4
两个1L的配有搅拌的沉析器，由溢流管相连接，在第一个沉析器中加入165g甲基异丁基酮和165g水，搅拌速度600rpm，保持甲基异丁基酮在水相中充分分散，体系温度控制为80摄氏度。将66g的15％wt的聚碳酸酯三氯乙烷溶液室温下滴入沉析器，沉析后，经溢流管进入第二沉析器。第二沉析器预先加入330g水，温度保持为100摄氏度，搅拌600rpm，颗粒驻留30分钟。而后过滤干燥，得到的聚碳酸酯颗粒堆密度为0.3g/cm3，粒径0.5到1.0mm，四氯化碳含量为20ppm。
实施例5
两个1L的配有搅拌的沉析器，由溢流管相连接，在第一个沉析器中加入30g环己烷和300g水，搅拌速度500rpm，保持环己烷在水相中充分分散，体系温度控制为40摄氏度。将33g的15％wt的聚碳酸酯溴代甲烷溶液室温下滴入沉析器，沉析后，经溢流管进入第二沉析器。第二沉析器预先加入165g水，温度保持为80摄氏度，搅拌500rpm，颗粒驻留30分钟。而后过滤干燥，得到的聚碳酸酯颗粒堆密度为0.3g/cm3，粒径0.8到1.2mm，四氯化碳含量为20ppm。
实施例6
两个1L的配有搅拌的沉析器，由溢流管相连接，在第一个沉析器中加入100g正己烷和230g水，搅拌速度500rpm，保持正己烷在水相中充分分散，体系温度控制为50摄氏度。将45g的15％wt的聚碳酸酯1，2-二氯乙烯溶液室温下滴入沉析器，沉析后，经溢流管进入第二沉析器。第二沉析器预先加入200g水，温度保持为80摄氏度，搅拌500rpm，颗粒驻留20分钟。而后过滤干燥，得到的聚碳酸酯颗粒堆密度为0.4g/cm3，粒径0.5到0.9mm，四氯化碳含量为25ppm。

Claims (13)

1.一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法，包括如下步骤：
a向装有反溶剂和水的第一沉析器中滴入聚碳酸酯溶液；
其中，反溶剂为酮类或烷烃类有机溶剂，反溶剂和水的重量比为5∶325～300∶30；
所述聚碳酸酯溶液的浓度不超过50％重量；
第一沉析器中，水与反溶剂的总量与聚碳酸酯溶液的重量比为1∶1～10∶1；
第一沉析器的温度高于聚碳酸酯溶液中溶剂的沸点，低于第一沉析器中反溶剂的沸点；
第一沉析器中搅拌速度为200rpm～800rpm；
b第一沉析器中析出的聚碳酸酯溢流到装有水的第二沉析器中，脱除溶剂得到聚碳酸酯颗粒；
第二沉析器中，水与聚碳酸酯溶液的重量比为1∶1～5∶1；
第二沉析器中的温度比第一沉析器中的温度高20～40℃，搅拌速度为200rpm～800rpm。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述反溶剂和水的重量比为30∶300～300∶30。
3.如权利要求2所述的方法，其中，所述反溶剂和水的重量比为45∶285。
4.如权利要求1所述的方法，其中，所述第一沉析器中，水与反溶剂的总量与聚碳酸酯溶液的重量比为2∶1～5∶1。
5.如权利要求4所述的方法，其中，所述第一沉析器中，水与反溶剂的总量与聚碳酸酯溶液的重量比为3∶1。
6.如权利要求1所述的方法，其中，所述反溶剂为甲基异丁基酮、甲基乙基酮、正庚烷、正己烷或环己烷。
7.如权利要求1所述的方法，其中，所述聚碳酸酯溶液中的溶剂为氯代或溴代的烷烃或芳烃。
8.如权利要求7所述的方法，其中，所述聚碳酸酯溶液中的溶剂为氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷、1，2-二氯乙烯、溴代甲烷或氯苯。
9.如权利要求8所述的方法，其中，所述第二沉析器中，水与聚碳酸酯溶液的重量比为3∶1。
10.如权利要求1所述的方法，其中，将所述步骤b中得到的聚碳酸酯颗粒进行过滤干燥。
11.如权利要求1所述的方法，其中，所述的方法采用多个沉析器，进行多级沉析。
12.如权利要求1所述的方法，其中，所述的聚碳酸酯为由光气界面法制备的双酚A型芳香聚碳酸酯。
13.如权利要求1所述的方法，其中，所述的沉析器为常规配有搅拌设备的反应器。
CN 200810226325 2008-11-13 2008-11-13 一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法 Expired - Fee Related CN101503520B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810226325 CN101503520B (zh) 2008-11-13 2008-11-13 一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810226325 CN101503520B (zh) 2008-11-13 2008-11-13 一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101503520A CN101503520A (zh) 2009-08-12
CN101503520B true CN101503520B (zh) 2011-08-31

Family

ID=40975911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200810226325 Expired - Fee Related CN101503520B (zh) 2008-11-13 2008-11-13 一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101503520B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104558638A (zh) * 2014-12-30 2015-04-29 邯郸派瑞化工科技有限公司 一种制备聚2，6-二苯基对苯醚球形颗粒的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2989503A (en) * 1958-05-19 1961-06-20 Onderzoekings Inst Res Production of powdered polycarbonates
US4182850A (en) * 1977-12-19 1980-01-08 The Dow Chemical Company Non-solvent precipitation of polymer composition
US4205162A (en) * 1978-11-03 1980-05-27 Stauffer Chemical Company Polymer recovery process
CN1087647A (zh) * 1992-12-02 1994-06-08 华东化工学院 热水沉析脱溶剂方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2989503A (en) * 1958-05-19 1961-06-20 Onderzoekings Inst Res Production of powdered polycarbonates
US4182850A (en) * 1977-12-19 1980-01-08 The Dow Chemical Company Non-solvent precipitation of polymer composition
US4205162A (en) * 1978-11-03 1980-05-27 Stauffer Chemical Company Polymer recovery process
CN1087647A (zh) * 1992-12-02 1994-06-08 华东化工学院 热水沉析脱溶剂方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101503520A (zh) 2009-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5591111B2 (ja) 高粘度ポリエステル溶融物でできた低加水分解性ポリエステル顆粒の製造方法、および該ポリエステル顆粒の製造装置
US3267074A (en) Process for producing polycarbonates
EP0410914A1 (en) Pourable particles of normally tacky plastic materials and process for their preparation
US4603194A (en) Isolation of polymer resin from organic solution
JP2003502466A (ja) ポリオレフィン系合成物の混合物の分離方法
CN101503520B (zh) 一种聚碳酸酯溶液水相沉析脱溶剂的方法
JPS5841283B2 (ja) プロピレンの重合体あるいは共重合体の製造方法
JPS6037126B2 (ja) 重合反応装置の溶媒浄化および溶媒回収方法
CN112979845B (zh) 一种特级电工级聚丙烯生产方法及装置
RU2215724C2 (ru) Способ получения сферических частиц энергетических соединений
CN112898552A (zh) 半芳香族聚酯-聚碳酸酯共聚物的凝聚脱挥装置和方法
CN209778715U (zh) 一种废旧聚碳酸酯的回收再生系统
CN205853163U (zh) 一种聚芳酯树脂造粒生产线
EP0288018B1 (en) Method and use of an apparatus for manufacturing coagulated grains from polymer latex
JP5968323B2 (ja) コロイド生成物、その製造法及びその使用
CN111151037A (zh) 旋液分离超高分子聚乙烯淤浆的方法和系统
CN114133122B (zh) 一种污泥预处理降低污泥粘度的方法
JPS627430A (ja) コロイド粒子の凝集体を取得する方法
CN112111057B (zh) 聚苯醚及其制备方法
EP1806167B1 (en) Process for production of suspensions, solutions, or dispersions
CN109679137A (zh) 一种废旧聚碳酸酯的回收再生系统及工艺
CN1705686A (zh) 制备具有高容积密度的环烯烃聚合物的方法及由该方法制备的环烯烃聚合物
TWI789885B (zh) 利用離子液體改善回收型對苯二甲酸乙二醇酯的色相的方法
JPS627429A (ja) コロイド粒子凝集体を取得する方法
FR2973033A1 (fr) Modifiant choc et utilisations dudit modifiant choc dans les materiaux thermodurs

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110831

Termination date: 20121113