CN101497576B - 5-壬基水杨醛肟的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种5-壬基水杨醛肟的制备方法，具有以下步骤：①向反应瓶中加入甲醇、甲苯以及金属镁，反应一会后再加入碘粒，回流反应；②滴加壬基酚，回流反应；然后常压蒸馏；③加入甲苯稀释物料，然后加入多聚甲醛反应；④将反应液倒入硫酸水溶液中，并降温搅拌，分相，水洗有机相；⑤将有机相加入到另一个反应瓶中，滴加硫酸羟胺水溶液并搅拌，再滴加碳酸钠水溶液并搅拌，再加入四异丙氧基钛酸酯反应；⑥分相，将有机相加入烧瓶中，再加入硫酸水溶液搅拌，然后再分相，用水洗涤有机相，浓缩去除溶剂甲苯，即得5-壬基水杨醛肟。本发明的制备方法条件简单，易于实施，并且5-壬基水杨醛肟的收率可达92％以上，含量可达90％以上。

Description

5-壬基水杨醛肟的制备方法
技术领域
本发明涉及一种铜萃取剂的制备方法，特别是涉及一种5-壬基水杨醛肟的制备方法。本发明涉及一种异氰酸酯化合物的制备方法，特别是涉及一种三烷氧基硅烷基异氰酸酯的制备方法。
背景技术
5-壬基水杨醛肟是一种铜萃取剂，美国专利US5260487A公开了5-壬基水杨醛的制备方法，该方法需要用专门制备的引发剂甲醇镁，因此条件苛刻，并且5-壬基水杨醛的收率也只有86％，含量只有85％。
发明内容
本发明的目的是克服上述问题，提供一种5-壬基水杨醛肟的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种5-壬基水杨醛肟的制备方法，具有以下步骤：
①在氮气的存在下，向反应瓶中加入甲醇、甲苯以及金属镁，升温至55℃～65℃回流反应0.5h～1h，然后加入碘粒，反应中产生的气体通入另一盛有甲苯的瓶中，并产生气泡，至该盛有甲苯的瓶中无气泡时再加入金属镁，在55℃～65℃回流反应，直至金属镁反应完全；②向反应瓶中滴加壬基酚，升温至80℃～90℃回流反应1h～2h；然后常压蒸馏，直至液相温度为100℃～110℃，气相温度为70℃～80℃；③向反应瓶中加入甲苯，稀释反应物料，然后在快速搅拌状态下向反应瓶中加入多聚甲醛，控制反应温度为95℃～110℃；④将反应液倒入硫酸水溶液中，并降温至5℃～45℃搅拌2h～4h，分相，用水洗涤有机相至pH＝6～7，得到含有5-壬基水杨醛的有机相；⑤将含有5-壬基水杨醛的有机相加入到另一个反应瓶中，在40℃～55℃下，在0.8h～1.2h内滴加硫酸羟胺水溶液，滴完搅拌0.5h～1h，再滴加碳酸钠水溶液，滴完再搅拌0.5h～1h，再加入四异丙氧基钛酸酯，在45℃～50℃下反应；⑥将反应液分相，将有机相加入烧瓶中，再加入硫酸水溶液，在45℃～55℃下搅拌0.5h～1h，然后再分相，用水洗涤有机相，浓缩去除溶剂甲苯，即得5-壬基水杨醛肟。
上述步骤①中镁金属是分3～5次加入到反应瓶中，每次加入的时间为上次加入的镁金属完全反应后。
上述步骤③中多聚甲醛是在2.5h～3h内分6～10次加入到反应瓶中。
本发明具有积极的效果：(1)本发明在制备5-壬基水杨醛的时候，只需要用镁金属，并且加入少量碘粒即可，无需专门制备引发剂甲醇镁，而且还加快了反应速度。(2)本发明制备的5-壬基水杨醛的含量可达96％以上。(3)本发明将制备得到的5-壬基水杨醛的pH值控制在6～7，这样既有利于后处理，又有利于制备5-壬基水杨醛肟的反应。(4)本发明在制备5-壬基水杨醛肟时先加入硫酸羟胺，再加入四异丙氧基酞酸酯，这样可以大大提高收率和含量，最后得到的5-壬基水杨醛肟的收率可达92％以上，含量可达90％以上。
具体实施方式
(实施例1)
本实施例的5-壬基水杨醛肟的制备方法如下：
①向5L的反应瓶内通入氮气10min，然后加入572g的甲醇、225g的甲苯以及7.34g的镁条，升温至60℃回流反应0.5h，然后加入6粒碘(6g)，反应的生成物为镁盐类混合物。反应中产生的大量气体通入另一盛有甲苯的瓶中。待该瓶中无气泡时(即镁条反应完全)再加入7.34g镁条，继续在60℃回流反应，待镁条反应完全后，重复再加入四次镁条，每次加入7.34g，直至镁条反应完全。
②向反应瓶中滴加560g壬基酚，升温至80℃回流使壬基酚与镁盐类混合物发生生成壬基镁盐的反应1h(壬基酚较粘稠时可加入到甲苯中稀释后再滴入)。
反应后常压蒸馏，蒸馏过程中先加入2000g甲苯，待物料粘稠时再补加500g甲苯，继续蒸馏。直至液相温度为110℃，气相温度为78℃时，停止蒸馏。
③向反应瓶中的物料中再加入300g甲苯，稀释物料，然后在快速搅拌状态下在3h内分9次加入90g多聚甲醛，控制反应温度为100℃，而使多聚甲醛与壬基镁盐发生生成壬基水杨醛的反应。反应过程中每3h取样进行液谱分析，液谱分析壬基酚重量百分比小于2％时停止反应，副产物用分水器带出，为无色透明液体。
④将反应液到入硫酸水溶液中25℃搅拌2h，从而使得中间体及壬基水杨醛类物质分解掉。分相，测水相pH小于5，有机相用纯水1L*3次洗涤，直至pH＝6～7，得到含有5-壬基水杨醛的黄色有机相，5-壬基水杨醛含量高达97％。
⑤将含有5-壬基水杨醛的黄色有机相加入到另一个5L的反应瓶内，在温度44℃时，在1h内滴加由246g硫酸羟胺和1000ml水配成的硫酸羟胺水溶液，滴完搅拌30min；接着再滴加由160.5g碳酸钠和750ml水配成的碳酸钠水溶液，滴完搅拌30min；接着再加入16g的四异丙氧基酞酸酯，此时物料变成红棕色，在50℃时由四异丙氧基酞酸酯与催化硫酸羟胺发生生成醛肟的反应。反应过程中每1h取样进行液谱分析，液谱分析5-壬基水杨醛的重量百分比小于1％时停止反应。或者取样进行薄层分析，无5-壬基水杨醛点显示时停止反应。
⑥将反应液分相，水相弃去，将有机相加入烧瓶中，再加入硫酸水溶液，在45℃下搅拌0.5h，使得过量的四异丙氧基酞酸酯、碳酸钠等分解掉。然后再分相，测的水相pH值为3，呈酸性。有机相再用纯水800ml*3次洗涤，浓缩除去溶剂甲苯，得211g粘稠状产品5-壬基水杨醛肟，收率为96％，含量为94％。
(实施例2～实施例5)
各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处见表1。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  甲醇   572g   555g   570g   570g   578g
  甲苯   225g   200g   220g   235g   215g
  镁   7.34g*6   7.34g*5   7.34g*6   7.34g*6   7.34g*6
  壬基酚   560g   560g   560g   560g   560g
  多聚甲醛   90g   90g   90g   90g   90g
  含量   97％   95.8％   96.5％   96.2％   96％
  硫酸羟胺水溶液   246g1000ml   230g1000ml   252g1000ml   250g1000ml   24g1000ml
  碳酸钠水溶液   160.5g750ml   150g750ml   163.5g750ml   162.5g750ml   160.5g750ml
  四异丙氧基酞酸酯   16g   17g   16g   15g   16g
  5-壬基水杨醛肟   211g   213g   198g   203g   212g
  收率   96％   96.7％   93％   94.5％   96.2％
  含量   94％   94.5％   92.5％   93％   93.7％
应当理解，以上所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。由本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (3)

1.一种5-壬基水杨醛肟的制备方法，其特征在于具有以下步骤：
①在氮气的存在下，向反应瓶中加入甲醇、甲苯以及金属镁，升温至55℃～65℃回流反应0.5h～1h，然后加入碘粒，反应中产生的气体通入另一盛有甲苯的瓶中，并产生气泡，至该盛有甲苯的瓶中无气泡时再加入金属镁，在55℃～65℃回流反应，直至金属镁反应完全；
②向反应瓶中滴加壬基酚，升温至80℃～90℃回流反应1h～2h；然后常压蒸馏，直至液相温度为100℃～110℃，气相温度为70℃～80℃；
③向反应瓶中加入甲苯，稀释反应物料，然后在快速搅拌状态下向反应瓶中加入多聚甲醛，控制反应温度为95℃～110℃；
④将反应液倒入硫酸水溶液中，并降温至5℃～45℃搅拌2h～4h，分相，用水洗涤有机相至pH＝6～7，得到含有5-壬基水杨醛的有机相；
⑤将含有5-壬基水杨醛的有机相加入到另一个反应瓶中，在40℃～55℃下，在0.8h～1.2h内滴加硫酸羟胺水溶液，滴完搅拌0.5h～1h ，再滴加碳酸钠水溶液，滴完再搅拌0.5h～1h，再加入四异丙氧基钛酸酯，在45℃～50℃下反应；
⑥将反应液分相，将有机相加入烧瓶中，再加入硫酸水溶液，在45℃～55℃下搅拌0.5h～1h ，然后再分相，用水洗涤有机相，浓缩去除溶剂甲苯，即得5-壬基水杨醛肟。
2.根据权利要求1所述的5-壬基水杨醛肟的制备方法，其特征在于：步骤①中镁金属是分3～5次加入到反应瓶中，每次加入的时间为上次加入的镁金属完全反应后。
3.根据权利要求1所述的5-壬基水杨醛肟的制备方法，其特征在于：步骤③中多聚甲醛是在2.5h～3h内分6～10次加入到反应瓶中。
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