CN101495554A - 羧酸/酐共聚物的纳米级加工助剂 - Google Patents

羧酸/酐共聚物的纳米级加工助剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及具有羧酸酐或羧酸官能团以及疏水性官能团的共聚物加工助剂。该共聚物加工助剂可用于纳米粘土的剥落,可原位进行剥落;并可用作剥落的粘土与聚合物基质,包括与抗冲改进的聚合物基质的相容剂。

Description

羧酸/酐共聚物的纳米级加工助剂
发明领域
本发明涉及具有羧酸酐或羧酸官能团以及疏水性官能团的共聚物加工助剂。该加工助剂可用于纳米粘土的剥落,并可用作剥落的粘土与聚合物基质,包括与抗冲改进的聚合物基质的相容剂。该加工助剂产生具有更小的纳米级微区尺寸的复合物,因而改进了材料的性能。
发明背景
层状硅酸盐材料(页硅酸盐)可以通过使单体吸附或插入在相邻硅酸盐薄片之间而进行剥落。吸附足够的单体来扩张相邻的薄片,然后,容易使插入物脱落到各薄片中。通过施加剪切力可进行脱落。单体醚和酯以及具有羟基的那些单体可被直接吸附在页硅酸盐层之间,如美国专利第6,461,423号和第6,287,634号所述。
美国专利申请第2005/0137288号和美国专利第6,906,127号描述一种形成剥落物的方法,该方法通过在层状硅酸盐材料中插入低聚物或预聚物,然后在与粘土接触的同时聚合单体,形成纳米-粘土改性的聚酰胺或尼龙,来形成剥落物。对胺官能团进行质子化,用于和夹层阳离子进行离子交换,使插入物与页硅酸盐薄片结合。然后,将插入的硅酸盐材料配混入聚合物基质中以获得优良的热稳定性。
Hasegawa等表明,低聚的,即低分子量的PP-MAH[J.Appl.Polym.Sci.1998,67,87-92]在通过挤出进行配混后显著改进了粘土薄片的剥落并伴随提高了PP的机械性能。
美国专利第6,462,122号和第6,632,868号描述在页硅酸盐插入和聚合物基质中使用马来酸酐改性的聚丙烯,以帮助分散。
众所周知,可使用共聚物作为在聚合物基质和不同添加剂之间的相容助剂。共聚物通过降低界面张力并促进界面上的粘附往往会提高体系的混溶性。
目前已发现,具有非烯烃的疏水性部分和亲水性的α-β不饱和羰基部分的共聚物能同时作为对页硅酸盐的插入剂以及用作纳米粘土、抗冲改进剂和热塑性基质之间的相容剂。
发明详述
本发明涉及在纳米粘土的剥落过程,以及剥落的纳米粘土与聚合物基质,特别是含抗冲改进剂的聚合物基质的相容化过程中使用亲水性/疏水性加工助剂。本文所用加工助剂表示一种(共)聚合物添加剂,通过在有其他添加剂或没有其他添加剂的情况下将该添加剂加入基础树脂组合物中,然后进行热混合或机械混合并进行加工,导致改进该树脂材料的加工参数和/或热性能、机械性能和/或提高光学性能。
共聚物加工助剂
本发明的共聚物加工助剂包含至少一个亲水性部分嵌段和至少一个疏水性部分。
共聚物加工助剂的亲水性部分是烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和羧酸酐或者它们的衍生物。最优选的亲水性部分是α-β不饱和羰基。能用于本发明的加工助剂的(二)羧酸和酐以及它们的衍生物的例子包括但不限于:马来酸酐、马来酸、取代的马来酸酐、马来酸酐单酯、衣康酸酐、衣康酸、取代的衣康酸酐、衣康酸单酯、富马酸、富马酸酐、富马酸、取代的富马酸酐、富马酸单酯、巴豆酸和其衍生物、丙烯酸和甲基丙烯酸。虽然不受任何理论的限制,但是相信,酐基团能与纳米粘土表面上的羟基更快速反应,以形成相互作用的点,这些点能促进热性能和机械性能方面发生可观察到的变化和提高。此外,认为酐基团与结合羟基的粘土表面的反应性比酸基团的高,因此是更优选的亲水性部分。
亲水性部分的含量为聚合物加工助剂的0.5-20重量%,更优选8-12重量%。亲水性部分可以是能聚合为聚合物主链的单体,或者在聚合后例如通过接枝可加入到聚合物主链上的单体。较好地,亲水性部分由共聚成聚合物主链的亲水性单体组成。
疏水性部分应能与热塑性基质聚合物高度相容。例如,在诸如酰胺、丙烯酸类、酯类、乙烯基类和醚类的极性单体情况,优选的疏水性部分包括但不限于:丙烯酸C1-8烷基酯和甲基丙烯酸C1-8烷基酯、乙酸乙烯酯、聚氯乙烯以及氯化聚乙烯。优选的疏水性部分是甲基丙烯酸甲酯或乙酸乙烯酯。
本发明的聚合物加工助剂包含两种或更多种单体物质,并且可以是共聚物、三元共聚物,或者包含三种以上的单体物质。在一个优选的实施方式中,使用马来酸酐、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的三元共聚物作为加工助剂。使用马来酸酐作为亲水性部分,使用苯乙烯单体来促进马来酸酐的聚合以及还用于其润滑剂的作用,使用甲基丙烯酸甲酯作为疏水性部分。或者,马来酸酐可以部分反应作为偏酯;苯乙烯可以是官能化的苯乙烯,如α-甲基苯乙烯;且马来酸酐可以是二羧酸或酐。所述加工助剂中,马来酸酐的含量为0.5-20重量%,优选小于5重量%至15重量%,更优选为8-12重量%;苯乙烯含量为马来酸酐量的约两倍,或为1-40重量%,优选10-30重量%,更优选16-24重量%;甲基丙烯酸甲酯的含量为40-98.5重量%,优选55-85重量%,更优选64-76重量%。
如果当采用常规聚合方法,如溶液聚合、本体聚合、悬液聚合和乳液聚合时,聚合物加工助剂的重均分子量为2,500-250,000,优选10,000-250,000,更优选25,000-150,000。如果采用乳液聚合进行聚合物合成,则分子量最高可至3,000,000。一般采用溶液聚合来聚合优选的酐单体。本发明的聚合物加工助剂可具有任意聚合物结构,包括无规、梯度(gradient)、支化或嵌段。
可采用本领域已知的受控的自由基聚合方法制备嵌段共聚物。二嵌段聚合物和三嵌段聚合物都可用作本发明的加工助剂。在一个实施方式中,使用二烷氧基胺引发剂来获得三嵌段结构,用氮氧基化合物(nitroxide)来控制反应动力学。在嵌段聚合物中,苯乙烯和马来酸酐聚合形成聚合物的大分子引发剂(macroinitiator)(B),然后加入甲基丙烯酸甲酯(A)形成A-B-A三嵌段共聚物。
关于嵌段共聚物的合成,梯度加工助剂(Gradient process aid)可以按单罐方式合成,不必分离大分子引发剂。在一个实施方式中,采用受控的自由基聚合技术来形成苯乙烯-马来酸酐共聚物,然后开始对甲基丙烯酸甲酯单体物流的完全转化。除了容易制备外,梯度共聚物提供与嵌段共聚物类似的结构类型。
通过本领域已知的自由基聚合方法,可以合成本发明的无规聚合物加工助剂。所述聚合可以是本体聚合,或者连续溶液聚合或反应性挤出以及其变化形式,其中,最初在反应器中加入一部分单体和引发剂,剩余部分在一段时间内缓慢加入。所述聚合也可以是悬液聚合或乳液聚合。聚合时,高分子量的加工助剂可以按聚合成的状态在溶剂中使用,或者可以通过本领域已知的方式干燥,并可以以粉末或粒料的形式使用。
在纳米粘土剥落中的使用:
纳米粘土的剥落通常是通过类似于美国专利6,462,122中所述的方法进行的,该专利通过参考结合于此。该方法中,通常离子任选与偶联剂,如硅烷、钛酸盐、铝酸盐和/或锆酸盐插入在页硅酸盐的层之间。插入物扩张相邻薄片层的层间间距。然后,插入有机化合物,可能是单体、低聚物或聚合物。插入的单体可能原位发生聚合。然后,对插入物进行剪切,将插入物剥落到各薄片中。
用于粘土表面改性的“”盐可源自铵、鏻、咪唑或吡啶阳离子。抗衡阴离子可以是羧酸的典型的共轭碱、无机卤离子等中的任一种。这些“”盐可以是单体、低聚物或聚合物,其中,可以使用任意多个电荷或官能化程度。此外,无机粘土可以是原始状态的,或者用具有非反应性官能团或反应性官能团或者它们的组合的“”阳离子进行有机改性。最后加工的组合物中的粘土含量的一般范围通常为0.1-40重量%,优选0.5-20重量%,更优选1-5重量%。或者,可以使用粘土浓缩物或“母料”,其中的粘土含量通常为小于10重量%至60重量%,优选35-45重量%。然后,母料按最终配方进行稀释,获得前面讨论的优选含量,即小于1重量%至5重量%。
已知页硅酸盐的边缘和表面具有许多羟基,这些羟基使得难以插入非极性分子和低极性分子。粘土片表面的羟基虽然不是反应性的,但是也能用于反应/相互作用。此外,基团上带有类似的官能团。本发明的共聚物加工助剂具有亲水性部分,因此在离子插入或者没有离子插入的情况下能容易地插入页硅酸盐中。这使得共聚物加工助剂能用作唯一的插入材料。
在完全粘土薄片脱落的情况下经常能获得最大的材料性能益处,但是,粘土薄片剥落程度的分布可以是充分的,这取决于要求的性能特性。加工助剂的组成即组成单体单元提供显著改进或控制混溶特性的机会,以控制总的光学、机械和热性能。
此外,由于加工助剂的共聚物是两性的,即同时具有亲水性和疏水性部分,可以帮助吸附和插入极性的、非极性的和低极性的分子、单体、低聚物和聚合物。
在一个实施方式中,在前面的离子插入或没有该插入的条件下,将以下组分的混合物插入层柱粘土(Laponite)或其他页硅酸盐:0.5-20重量%的烯键式不饱和羧酸或酐;1-40重量%的苯乙烯;以及40-98.5重量%的单体掺混物,该单体掺混物包含95-99重量%的甲基丙烯酸甲酯/1-5重量%的丙烯酸C1-4烷基酯。然后,插入的单体混合物原位聚合。发现在甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的单体混合物中使用少量马来酸酐提供了反应性官能团,这种官能团能帮助获得分散的剥落的结构,并使粘土颗粒在聚氯乙烯基质中的位移最小。
作为相容助剂,用于将改性的纳米粘土加入到聚合物基质中:
本发明的共聚物加工助剂或添加剂的另一种用途是作为添加剂,用于将插入的和剥落的纳米粘土加入到热塑性聚合物基质中。
虽然不受任何特定理论的限制,但是相信共聚物加工助剂的亲水性部分具有以下作用:a)通过酯化与纳米粘土上的羟基反应;b)与羟基形成氢键;和/或c)在热塑性基质和纳米粘土表面之间形成交联。
在没有反应性基团如酐单元的条件下,虽然剥落在熔体中的粘土片可能破裂和以固态再聚集,因此显著降低添加的粘土的效果,使材料性能的提高很小。因此,预期通过互补反应(complimentary reacrtion)带有马来酸酐的PMMA共聚物也能对固态中高度有序的、剥落的结构起稳定作用。预期芯-壳以及苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸酯(SBM)型体系具有相同的性能,该体系中,由于固态中聚合物主体的最大程度的分散而获得最佳性能。由初步的数据提出,即使是原始状态的层柱粘土,分散在PMMA中的合成页硅酸盐粘土对希望有的性能如在图1-3中的TMA分析显示的热变形也有显著的影响。刚挤出的材料的压塑的样品(图1)在加热后显示明显的尺寸增大,这是粘土颗粒应力松弛的结果,即由于样品制备而造成其有序性或定位(registry)增加。如图2所示,老化后,这些应力通过某种退火或松弛过程减小,因而可预期颗粒失去定位。如图3所示,在没有加入任何粘土时,预期没有这种性能。如表1所示,并在图4的柱形图中图示说明,加入分散的层柱粘土颗粒明显改变一系列PMMA-层柱粘土纳米复合物的观察到的平坦区模量值。这种平坦区模量的变化经常伴随有聚合物链迁移性下降以及有效链缠结分子量增加(Kopesky等,Macromolecules(大分子)2004,37,8992-9004)。在加入三元共聚物PD-1063条件下,进一步提高了熔体粘度(表2)。进一步提高延展性,显示为断裂伸长增加以及相应的拉伸强度增加(表3)。
通常,在纳米粘土改性的聚合物组合物中,以加工助剂-纳米粘土的配混材料的聚集体重量为基准,共聚物加工助剂的含量为小于0.5-15重量%,优选1-10重量%,更优选1.5-7.5重量%。
改性的纳米粘土可以用离子、有机溶剂、单体、低聚物或聚合物进行改性。在一个实施方式中,粘土用以下组分的组合物进行改性:0.5-20重量%的烯键式不饱和羧酸或酐;1-40重量%的苯乙烯;以及40-98.5重量%的单体混合物,包含95-99重量%的甲基丙烯酸甲酯/1-5重量%的丙烯酸C1-4烷基酯。
纳米粘土改性的聚合物基质通常含有相对于聚合物基质的5-90重量%至95-10重量%的纳米粘土。更典型地,改性的纳米粘土的含量为5-50重量%,而聚合物基质含量为50-95重量%。
可与本发明的共聚物加工助剂一起使用,以使改性的纳米粘土相容的热塑性聚合物基质材料包括热塑性聚烯烃、热塑性聚氨酯和热塑性弹性体,包括但不限于如下:聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚酰胺、酰亚胺化丙烯酸类聚合物、聚乳酸、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)、线型PBT、环状PBT、二醇改性的PBT、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、或其丙烯酸类聚合物和共聚物。优选的热塑性聚合物基质是丙烯酸类聚合物或聚酰胺。丙烯酸类聚合物基质可以是任意丙烯酸类均聚物或共聚物,或它们的掺混物。
根据使用的基础树脂和要制造的最终材料或制品,纳米粘土改性的聚合物组合物可以通过原位聚合,溶液浇铸,熔体插入,和/或挤出和反应性挤出来形成。此外,根据特定材料、加工或应用要求,可以采用直接或是母料,粘土浓缩物配制方法。通过本领域已知的方法,可以使纳米粘土改性的基质聚合物形成有用的制品、薄膜、片材和型材,本领域已知的方法例如有:连续方法如挤出,共挤出、层压,或者间歇方法如压延或批料混合。
由于PMMA和其共聚物具有相对高的Tg以及良好的热性能和机械性能,PMMA和其共聚物经常与其他材料如PVC混合,以改进热变形以及其他的热性能和机械性能,同时保持光学清晰或透明的很希望有的性能。
本发明的一个实施方式中,在基质中加入共聚物加工助剂以及其他添加剂,如抗冲改进剂,即嵌段共聚物和芯-壳的抗冲改进剂。共聚物加工助剂的作用是使纳米粘土和抗冲改进剂和基础树脂相容,使得能够形成更小的微区尺寸,产生更清晰、更透明的结构。较小的微区尺寸以及更好的分散还能改进性能,如热稳定性和抗冲改进。在一个实施方式中,将SBM(苯乙烯,丁二烯,甲基丙烯酸甲酯)嵌段抗冲改进剂与本发明的共聚物加工助剂一起用于纳米粘土改性的热塑性基质。虽然不受任何特定理论的限制,但是认为所述加工助剂的亲水性(MAH)末端与粘土的羟基相互作用,同时疏水性末端(MMA)可与抗冲改进剂的MMA部分相互作用。提高相容性减少了各个颗粒因热力学力的聚集,并产生更分散的更小微区的产物。以基质聚合物、改性的纳米粘土、抗冲改进剂以及本发明的共聚物加工助剂的总重量为基准,聚合物基质中抗冲改进剂的含量为20-80重量%,优选15-50重量%。
在纳米粘土改性的热塑性材料中还可以加入常规量的其他添加剂,所述添加剂包括但不限于:润滑剂,抗氧化剂,UV稳定剂和热稳定剂,着色剂,抗冲改进剂以及其他加工助剂。本发明的两性共聚物加工助剂还有助于这些其他辅助剂在聚合物基质中的均匀分散,使得能够用最经济量的添加剂获得最佳性能。
实施例
实施例1
a)合成无规加工助剂(PSt-r-MAH-r-MMA)聚合物I。
在氮气(约20psi)下,向不锈钢的树脂釜中加入含30克(0.306mol)马来酸酐、60克(0.576mol)苯乙烯、210克(2.10mol)甲基丙烯酸甲酯、1.5克(9.13mmol)偶氮二异丁腈(AIBN)和300克(3.30mol)甲苯的混合物,在剧烈搅拌条件下加热至80℃。保持该温度约6小时,此时由气相色谱(GC)测定反应转化率达到90%。然后将反应混合物冷却至室温。残余的单体和甲苯通过真空干燥去除。采用SEC分析,与聚苯乙烯标样相比,测得Mw=70,100g/mol,Mn=34,600g/mol。
实施例2原始状态的层柱粘土在无规P(MMA-co-EA)中的本体聚合:
在40盎司罐中加入PMMA V-920(5克)、层柱粘土(5克)、甲基丙烯酸甲酯(MMA,87.3克)和2.7克丙烯酸乙酯(EA,2.7克)。在室温下机械搅拌含上述悬浮液的罐过夜,使粘土和PD-1063三元共聚物的分散体全部混入单体溶液成为不透明的均匀混合物。加入链转移剂和合适的过氧化物自由基引发剂,再次于室温条件振摇该罐30分钟。然后将形成的混合物转移入合适的反应器中,加热至60-120℃,以使大于90%的MMA与EA转化为无规PMMA共聚物。
实施例3PD-1063在MMA-co-EA和粘土组合物本体聚合。
在40盎司罐中加入三元共聚物PD-1063(5克)、层柱粘土(5克)、甲基丙烯酸甲酯(MMA,87.3克)和2.7克丙烯酸乙酯(EA,2.7克)。在室温条件下机械搅拌含上述悬浮液的罐过夜,使粘土和PD-1063三元共聚物的分散体全部混入单体溶液成为不透明的均匀混合物。加入链转移剂和合适的过氧化物自由基引发剂,再次于室温条件振摇该罐30分钟。然后将形成的混合物转移入合适的反应器中,加热至60-120℃,以使大于90%的MMA与EA转化为无规PMMA共聚物。聚合后,将各样品低温研磨(cryoground)为颗粒固体,然后在100rpm的同向旋转双螺杆混合器中在N2快速气流下,于225℃以熔体进行熔融加工。然后,对所得的材料评价如下。在1Hz频率、5℃/分钟加热速率和0.03-3%应变值条件下进行动态机械分析测试。所有测试均在氮气氛下进行,在25℃测定弹性模量。产品(表1的样品13002-72-3-r4)显示热性能和机械性能显著提高。
所有样品在氮气气氛下,240℃和100rpm条件下熔融加工10分钟。
表1:对含层柱粘土颗粒的PMMA的平坦区模量(Plateau Modulus)值
Figure A20078002870500111
注:
1.在图4的柱形图中还图示说明平坦区模量值。
2.在N2下,于160℃进行常规的振动测试。
数据表2:对源自无规三元共聚物的材料的流变分析1
  样品   说明2   角频率[s-1]   粘度[Pa]x103
  纯PMMA V920   100   2.38
  29.3   4.77
  2.51   15.9
  0.215   23.8
  0.0185   26.3
  0.01   27.1
  13002-72-6-r4   纯PD-1063.   100   1.19
  29.3   2.44
  2.51   7.64
  0.215   14.4
  0.0185   21.5
  0.01   23.6
  13002-72-7-r4   5重量%层柱粘土   100   1.16
  95重量%PD-1063.   29.3   2.39
  2.51   7.28
  0.215   12.3
  0.0631   13.4
  13002-72-4-r3   干混合物3   100   1.75
  5重量%层柱粘土   29.3   3.79
  5重量%PD-1063.   2.51   12.0
  90重量%PMMA V-920.   0.215   19.8
  0.0185   24.6
  13002-72-3-r4   原位聚合4   100   4.67
  2.5重量%层柱粘土   29.3   13.9
  5重量%PD-1063.   2.51   118.0
  92.5重量%MMA/EA.   0.215   914.0
  过氧化物引发   0.0185   6280.0
  0.01   9830.0
  13002-72-4-r4   原位聚合4   100   4.67
  5重量%层柱粘土   29.3   13.9
  5重量%PD-1063.   2.51   118.0
  90重量%MMA/EA.   0.215   914.0
  过氧化物引发   0.0185   6280.0
  0.01   9830.0
注:
1.在N2下,于200℃进行常规的振动测试。
2.材料在小型DSM同向旋转双螺杆熔融挤出机中,以100rpm,于225℃熔融加工材料10分钟的组成和制备。所有样品在65℃的真空烘箱中干燥过夜,然后进行熔融加工。
3.将各纯组分混合在一起,低温研磨,然后进行熔融加工。
4.原位聚合指在机械混合过夜条件下,粘土在含3重量%EA(相对于MMA)的的MMA的液体混合物中溶胀。加入PD-1063以提高溶解的溶液的粘度并稳定该粘土悬浮液。
数据表3:PD-1063无规三元共聚物得到的材料的机械分析。
  样品   重量%层柱粘土   重量%PD-1063   重量%P[MMA-co-EA]   断裂应力[MPa]   断裂应变[%]
  PMMA V-920   0   0   100   1.3   15.3
  13002-72-6-r4   0   100   0   0.4   4.1
  13002-72-7-r4   5.0   95   0   0.4   5.0
  13002-72-4-r3   5.0   5.0   90.0   0.8   11.4
  13002-72-3-r4   2.5   5.0   92.5   2.4   24.8
  13002-72-4-r4   5.0   5.0   90.0   2.4   20.5
注:
1使用公司内部开展的高生产量的机械性能测量仪器,该仪器的测量值没有对校正曲线进行归一化。
2.提供的数据是直接从该仪器获得的原始数据。
3.对每个样品,报道的值是从100□压塑薄膜的表面的10个数据点的统计平均值。

Claims (7)

1.一种纳米复合物组合物,其包含:
a)小于0.5重量%至50重量%的剥落的层状硅酸盐材料;
b)以插入的聚合物混合物的总重量为基准,0.5-15重量%的共聚物,所述共聚物的重均分子量大于2,500,该共聚物包含:
(1)0.5-20重量%的单体单元,选自下组:烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和羧酸酐以及它们的衍生物;
(2)1-40重量%的单体单元,选自苯乙烯和官能化苯乙烯;和
(3)40-98.5重量%的单体单元,选自下组:丙烯酸C1-8烷基酯和甲基丙烯酸C1-8烷基酯和乙酸乙烯酯;
c)10-90重量%的热塑性聚合物或共聚物的基质,
其中,全部组分总计为100重量%。
2.如权利要求1所述的纳米复合物,包含:
a)小于1重量%至40重量%的剥落的层状硅酸盐材料;
b)以插入的聚合物混合物的总重量为基准,0.5-15重量%的共聚物,所述共聚物的重均分子量大于10,000,该共聚物包含:
(1)0.5-20重量%的单体单元,选自下组:烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和羧酸酐以及它们的衍生物;
(2)1-40重量%的单体单元,选自苯乙烯和官能化苯乙烯;和
(3)40-98.5重量%的单体单元,选自下组:丙烯酸C1-8烷基酯和甲基丙烯酸C1-8烷基酯和乙酸乙烯酯;
c)50-90重量%的热塑性聚合物或共聚物的基质,
其中,全部组分总计为100重量%。
3.如权利要求1所述的纳米复合物,该复合物还包含小于5重量%至80重量%的一种或多种抗冲改进剂。
4.如权利要求3所述的纳米复合物,该复合物还包含小于10重量%至50重量%的一种或多种抗冲改进剂。
5.如权利要求1所述的纳米复合物,其特征在于,所述热塑性聚合物或共聚物(c)选自下组:热塑性聚烯烃、热塑性聚氨酯、热塑性弹性体、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚酰胺、酰亚胺化丙烯酸类聚合物、聚乳酸、线型聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)、环状PBT、二醇改性的PBT、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯酸类聚合物及其共聚物。
6.如权利要求5所述的纳米复合物,其特征在于,所述热塑性聚合物或共聚物基质包括丙烯酸类聚合物或聚酰胺。
7.一种制备复合材料的方法,该复合材料包含:30-99.95重量%的基质聚合物和0.05-70重量%的插入鎓离子的页硅酸盐材料,该方法包括以下步骤:
a)将页硅酸盐材料与聚合物熔体掺混物混合,其中所述熔体掺混物作为熔融的共聚物插入整个所述页硅酸盐中,所述聚合物熔体掺混物包含:
1)85-99.5重量%的非烯烃的疏水性聚合物;和
2)0.5-15重量%的包含以下组分的共聚物:
(a)0.5-20重量%的单体单元,选自下组:烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和羧酸酐以及它们的衍生物;
(b)1-40重量%的单体单元,选自苯乙烯和官能化苯乙烯;和
(c)40-98.5重量%的单体单元,选自下组:丙烯酸C1-8烷基酯和甲基丙烯酸C1-8烷基酯和乙酸乙烯酯;
b)以页硅酸盐/基质的总重量为基准,将10-90重量%的所述聚合物改性的页硅酸盐混入非烯烃的聚合物基质中,形成均匀的分散体。
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