CN101491701B - 碳纳米管增强含锌羟基磷灰石骨水泥复合材料的制备方法 - Google Patents

Abstract

碳纳米管增强含镁羟基磷灰石骨水泥复合材料的制备方法，将尿素、磷酸氢二氨和硝酸钙溶液混合后再加入硝酸镁溶液，在微波化学仪中反应结束后得白色悬浮液；滤去上层清液得F；将F放入氧化铝坩埚中在马弗炉中煅烧后再在玛瑙研钵中研磨得含镁羟基磷灰石粉体；向其中加入硅烷偶联剂KH550、无水乙醇超声分散得G；将碳纳米管置于无水乙醇中，后加入十二烷基苯璜酸钠分散剂，待碳纳米管分散完全后，向其中加入样品G和过硫酸钾，超声分散得K，将丙烯酸和衣康酸混合，得混合溶液H₁并向溶液H₁中加入柠檬酸钠制得混合溶液H₂；取样品K置于表面皿中，加入溶液H₂后将其移入模具中，固化成型即得所需要的产品。

Description

碳纳米管增强含锌羟基磷灰石骨水泥复合材料的制备方法

技术领域

本发明涉及一种增强含锌羟基磷灰石骨水泥复合材料的制备方法，特别涉及一种碳纳米管增强含锌羟基磷灰石骨水泥复合材料的制备方法。 

背景技术

羟基磷灰石是脊椎动物骨骼和牙齿的重要组成部分，具有优良的生物相容性和生物活性，人体骨细胞可以在羟基磷灰石上直接形成化学结合，且结合强度高、稳定性好，因此被广泛用作骨替代和骨移植材料。但羟基磷灰石本身强度低、脆性大，只能被应用在牙槽脊增高、耳小骨替换以及颌面骨修复等非承重材料方面，而难以应用于承重骨方面，因此需要对羟基磷灰石进行增强增韧等改性研究。锌是自然骨中羟基磷灰石中含有的一种微量元素，在骨骼中约占0.0126％～0.0127％【Beattie JH，Alison A，Trace element nutrition and bone metabolism，Nutr Rev，1992，5：167-188】，可以刺激动物骨的发育和骨的矿化【Yamaguchi M，Oishi H，Suketa Y，Stimulatory effect of zinc on bone formation in tissue culture，Biochem Pharmacol，1987，36(22)：4007-4012】。李明欧【李明欧，肖秀峰，刘榕芳，含锌羟基磷灰石的水热合成与结构表征，硅酸盐学报，2008，36(3)：378-382】等人以Ca(NO₃)₂、(NH₄)₃PO₄和Zn(NO₃)₂为反应原料，采用水热合成法，在pH＞11的条件下，控制一定的反应温度、时间和热处理温度，制备了含锌羟基磷灰石，且含锌羟基磷灰石粉体具有高结晶度以及合适的化学计量比和晶型。 

碳纳米管作为一种新型的准一维功能材料，具有很大的长径比，这种独特的结构，使其具有优良的力学性能，同时具有优良的生物学性能，在复合 材料研究领域应用前景广泛。孙康宁等人【孙康宁，李爱民，尹衍升，碳纳米管/羟基磷灰石复合材料的制备研究，中国生物医学工程学报，2004，23(6)：573-578】通过球磨工艺、超声分散工艺以及超声分散结合滴定三种工艺制备了CNTs/HAP复合粉体，经111MPa冷压成型、160MPa冷等静压成型、600℃真空热处理后，发现加入碳纳米管后CNTs/HAP复合材料的弯曲强度和断裂韧性都有提高，但提高的幅度不同。当碳纳米管含量为2wt％时，复合材料的弯曲强度达到最大值59.93MPa，断裂韧性达到1.30MPa·m^1/2。 

这些方法虽然都能在不同程度上提高材料的力学性能，但还不能完全满足临床手术操作的要求，有的制备方法还比较困难、不易操作，成本较高。 

发明内容

本发明的目的在于克服上述不足，提供一种制备工艺简单、成本低廉的碳纳米管增强含锌羟基磷灰石骨水泥复合材料的制备方法，所制备的复合材料具有较高的抗折强度，能满足临床手术操作的要求。 

为达到上述目的，本发明采用的技术方案为： 

1)：含锌羟基磷灰石粉体的制备 

a.将分析纯的尿素、磷酸氢二铵、硝酸钙、硝酸锌分别配置成0.45mol/l～1.20mol/l、0.15mol/l～0.60mol/l、0.25mol/l～0.90mol/l、0.25mol/l～0.90mol/l的溶液，溶液分别标记为A、B、C、D； 

b.将溶液A、B、C以3∶2∶1～6∶2∶1的体积比充分混合，混合溶液标记为E； 

c.取100ml的溶液E向其中加入0.08ml～3.50ml的溶液D后在微波化学反应仪中以60℃～220℃下反应1h～7h； 

d.反应结束后，溶液在微波化学反应仪中自然冷却得白色悬浮液； 

e.将白色悬浮液倒入烧杯中，于室温下敞口静置24h～168h，悬浮液分为上下两层，上层为清液，下层仍为悬浮液。 

f.滤去上层清液，将下层悬浮液在循环水真空泵中抽滤后先用蒸馏水清洗2次，再用无水乙醇清洗3～5次，所得样品标记为F； 

g.将样品F于40℃～100℃下烘干； 

h.将烘干后的样品F放入氧化铝坩锅中在马弗炉中于700℃～1100℃下煅烧2h～6h，待炉体自然冷却后取出样品，在玛瑙研钵中研磨3min～15min后即得含锌羟基磷灰石粉体； 

i.将含锌羟基磷灰石粉体放入烧杯中并加入其质量百分比0.5％～2.5％的硅烷偶联剂KH550，接着滴入1ml～5ml的无水乙醇作为溶剂，在超声功率80w～200w、室温条件下，超声分散15min～60min，所得样品标记为G； 

2)：碳纳米管的表面处理和分散 

a.将质量百分比为98％的浓硫酸和63％的浓硝酸按照2∶1～6∶1的体积比充分混合，混合溶液标记为M； 

b.将长度为0.8μm～450μm、直径为45nm～60nm的碳纳米管于溶液M中浸泡30min～180min，再用质量浓度为30％过氧化氢预氧化处理30min～90min，在40℃～100℃下烘干； 

c.取处理过的碳纳米管置于无水乙醇溶液中，其中碳纳米管与无水乙醇的体积比为90∶1～180∶1，然后再加入碳纳米管质量0.05％～5.0％的十二烷基苯璜酸钠分散剂于室温下在微波化学反应仪中以300rpm～800rpm分散15min～60min，待碳纳米管分散完全后，再加入碳纳米管质量6-12倍的样品G和碳纳米管质量0.5％～2.5％的过硫酸钾引发剂，在超声功率60w～200w、室温条件下，超声分散15min～60min后得样品H； 

d.将样品H于40℃～100℃下干燥备用； 

3)：复合粉体的制备 

a.将样品H置于锥形瓶中，并在超声功率60w～200w、室温条件下，超声分散15min～35min，所得样品标记为K； 

b.将样品K放入氧化铝坩锅，在氩气保护气氛下，于0.4MPa～0.5MPa的真空高温管式炉中自室温以3℃～5℃/min的升温速率升温至750℃～1050℃热处理1h～4h，待炉体自然冷却后，取出样品； 

4)：骨水泥复合材料的制备 

a.将丙烯酸和衣康酸分别配置成0.1mol/l～0.4mol/l和0.1mol/l～0.4mol/l的溶液，分别标记为L₁和L₂； 

b.将L₁和L₂以体积比为1∶9～4∶6的比例充分混合，得混合溶液H₁； 

c.取30ml～70ml溶液H₁，向溶液H₁中加入其质量15％～35％的柠檬酸钠制得混合溶液H₂； 

d.取5g～18g处理后的样品K置于表面皿中，加入1ml～10ml的溶液H₂，在室温下用玻璃棒搅拌、调和3min～15min，待3min～18min后将其移入模具中，在15MPa～40MPa的压力下固化成型即得所需要的产品。 

本发明采用微波化学反应法可以制备出含锌羟基磷灰石粉体，采用共混法以及手动压力成型可以制备出碳纳米管增强含锌羟基磷灰石骨水泥复合材料，所制备的复合材料的抗折强度达到40.0MPa～150.5MPa，且碳纳米管在基体中分散均匀，碳纳米管与基体界面结合良好，是极具应用前景的生物医用材料。 

具体实施方式

实施例1： 

1)：含锌羟基磷灰石粉体的制备 

a、将分析纯的尿素、磷酸氢二氨、硝酸钙、硝酸锌分别配置成0.45mol/l、0.40mol/l、0.90mol/l、0.50mol/l的溶液，溶液分别标记为A、B、C、D； 

b、将溶液A、B、C以5∶2∶1的体积比混合均匀记为E； 

c、取100ml的E溶液向其中加入0.95ml的D溶液后在微波化学反应仪中于100℃下反应5h； 

d.反应结束后，溶液在微波化学反应仪中自然冷却得白色悬浮液； 

e、将白色悬浮液倒入烧杯中，于室温下敞口静置24h～168h，悬浮液分为上下两层，上层为清液，下层仍为悬浮液； 

f、滤去上层清液，将下层悬浮液在循环水真空泵中抽滤后先用蒸馏水清洗2次，再用无水乙醇清洗3次，所得样品标记为F； 

g、将样品F于40℃下烘干； 

h、将烘干后的样品F放入氧化铝坩锅中在马弗炉中于1000℃下煅烧3h，待炉体自然冷却后取出样品，在玛瑙研钵中研磨15min后即得含锌羟基磷灰石粉体； 

i、将锌羟基磷灰石粉体放入烧杯中并加入其质量百分比0.5％的硅烷偶联剂KH550，接着滴入5ml的无水乙醇作为溶剂，在超声功率200w、室温条件下，超声分散15min，所得样品标记为G； 

2)：碳纳米管的表面处理和分散 

a.将质量浓度为98％的浓硫酸和质量浓度为63％的浓硝酸按照2∶1的体积比充分混合，混合溶液标记为M； 

b.将长度为0.8μm～450μm、直径为45nm～60nm的碳纳米管于溶液M 中浸泡300min，再用质量浓度为30％过氧化氢预氧化处理90min，在60℃下干燥。 

c.取处理过的碳纳米管置于无水乙醇中，碳纳米管与无水乙醇的体积比为90∶1，然后加入碳纳米管质量0.05％的十二烷基苯璜酸钠分散剂于室温下在微波化学反应仪以500rpm分散15min待碳纳米管分散完全后，再加入碳纳米管质量8倍的样品G和碳纳米管质量2.5％的过硫酸钾引发剂，在超声功率为90w、室温条件下，超声分散30min得样品H； 

d.将样品H于100℃下干燥后备用； 

3)：复合粉体的制备 

a.取样品H置于锥形瓶中，并在超声功率100w、室温条件下，超声分散20min，所得样品标记为K； 

b.将样品K放入氧化铝坩锅，在氩气保护气氛下，于0.4MPa的真空高温管式炉中自室温以5℃/min的升温速率升温至850℃热处理3h，待炉体自然冷却后，取出样品； 

4)：骨水泥复合材料的制备 

a、将丙烯酸和衣康酸分别配置成0.3mol/l和0.4mol/l的溶液，分别标记为L₁和L₂。 

b、将L₁和L₂以4∶6的体积比混合均匀得混合溶液H₁； 

c、取50ml溶液H₁，向溶液H₁中加入其质量35％的柠檬酸钠制得混合溶液H₂； 

d.取18g的样品K置于表面皿中，加入1ml的溶液H₂，在室温下用玻璃棒搅拌、调和15min，待3min后将其移入模具中，在40MPa的压力下固化成型即得所需要的产品。 

实施例2： 

1)：含锌羟基磷灰石粉体的制备 

a、将分析纯的尿素、磷酸氢二氨、硝酸钙、硝酸锌分别配置成0.70mol/l、0.15mol/l、0.60mol/l、0.25mol/l的溶液，溶液分别标记为A、B、C、D； 

b、将溶液A、B、C以3∶2∶1的体积比混合均匀记为E； 

c、取100ml的E溶液向其中加入0.08ml的D溶液后在微波化学反应仪中于160℃下反应3h； 

d.反应结束后，溶液在微波化学反应仪中自然冷却得白色悬浮液； 

e、将白色悬浮液倒入烧杯中，于室温下敞口静置24h～168h，悬浮液分为上下两层，上层为清液，下层仍为悬浮液； 

f、滤去上层清液，将下层悬浮液在循环水真空泵中抽滤后先用蒸馏水清洗2次，再用无水乙醇清洗4次，所得样品标记为F； 

g、将样品F于60℃下烘干； 

h、将烘干后的样品F放入氧化铝坩锅中在马弗炉中于700℃下煅烧6h，待炉体自然冷却后取出样品，在玛瑙研钵中研磨10min后即得含锌羟基磷灰石粉体； 

i、将锌羟基磷灰石粉体放入烧杯中并加入其质量百分比1.2％的硅烷偶联剂KH550，接着滴入3ml的无水乙醇作为溶剂，在超声功率150w、室温条件下，超声分散30min，所得样品标记为G； 

2)：碳纳米管的表面处理和分散 

a.将质量浓度为98％的浓硫酸和质量浓度为63％的浓硝酸按照4∶1的体积比充分混合，混合溶液标记为M； 

b.将长度为0.8μm～450μm、直径为45nm～60nm的碳纳米管于溶液M 中浸泡90min，再用质量浓度为30％过氧化氢预氧化处理30min，在80℃下干燥。 

c.取处理过的碳纳米管置于无水乙醇中，碳纳米管与无水乙醇的体积比为120∶1，然后加入碳纳米管质量0.8％的十二烷基苯璜酸钠分散剂于室温下在微波化学反应仪以700rpm分散30min待碳纳米管分散完全后，再加入碳纳米管质量12倍的样品G和碳纳米管质量1.8％的过硫酸钾引发剂，在超声功率为60w、室温条件下，超声分散15min得样品H； 

d.将样品H于80℃下干燥后备用； 

3)：复合粉体的制备 

a.取样品H置于锥形瓶中，并在超声功率60w、室温条件下，超声分散15min，所得样品标记为K； 

b.将样品K放入氧化铝坩锅，在氩气保护气氛下，于0.5MPa的真空高温管式炉中自室温以4℃/min的升温速率升温至1050℃热处理1h，待炉体自然冷却后，取出样品； 

4)：骨水泥复合材料的制备 

a、将丙烯酸和衣康酸分别配置成0.2mol/l和0.1mol/l的溶液，分别标记为L₁和L₂。 

b、将L₁和L₂以1∶9的体积比混合均匀得混合溶液H₁； 

c、取70ml溶液H₁，向溶液H₁中加入其质量15％的柠檬酸钠制得混合溶液H₂； 

d.取5g的样品K置于表面皿中，加入10ml的溶液H₂，在室温下用玻璃棒搅拌、调和8min，待18min后将其移入模具中，在32MPa的压力下固化成型即得所需要的产品。 

实施例3： 

1)：含锌羟基磷灰石粉体的制备 

a、将分析纯的尿素、磷酸氢二氨、硝酸钙、硝酸锌分别配置成1.0mol/l、0.6mol/l、0.25mol/l、0.90mol/l的溶液，溶液分别标记为A、B、C、D； 

b、将溶液A、B、C以6∶2∶1的体积比混合均匀记为E； 

c、取100ml的E溶液向其中加入3.50ml的D溶液后在微波化学反应仪中于60℃下反应7h； 

d.反应结束后，溶液在微波化学反应仪中自然冷却得白色悬浮液； 

e、将白色悬浮液倒入烧杯中，于室温下敞口静置24h～168h，悬浮液分为上下两层，上层为清液，下层仍为悬浮液； 

f、滤去上层清液，将下层悬浮液在循环水真空泵中抽滤后先用蒸馏水清洗2次，再用无水乙醇清洗5次，所得样品标记为F； 

g、将样品F于100℃下烘干； 

h、将烘干后的样品F放入氧化铝坩锅中在马弗炉中于900℃下煅烧5h，待炉体自然冷却后取出样品，在玛瑙研钵中研磨3min后即得含锌羟基磷灰石粉体； 

i、将锌羟基磷灰石粉体放入烧杯中并加入其质量百分比2.0％的硅烷偶联剂KH550，接着滴入1ml的无水乙醇作为溶剂，在超声功率100w、室温条件下，超声分散45min，所得样品标记为G； 

2)：碳纳米管的表面处理和分散 

a.将质量浓度为98％的浓硫酸和质量浓度为63％的浓硝酸按照6∶1的体积比充分混合，混合溶液标记为M； 

b.将长度为0.8μm～450μm、直径为45nm～60nm的碳纳米管于溶液M 中浸泡150min，再用质量浓度为30％过氧化氢预氧化处理70min，在40℃下干燥。 

c.取处理过的碳纳米管置于无水乙醇中，碳纳米管与无水乙醇的体积比为150∶1，然后加入碳纳米管质量3％的十二烷基苯璜酸钠分散剂于室温下在微波化学反应仪以300rpm分散60min待碳纳米管分散完全后，再加入碳纳米管质量6倍的样品G和碳纳米管质量0.5％的过硫酸钾引发剂，在超声功率为80w、室温条件下，超声分散45min得样品H； 

d.将样品H于40℃下干燥后备用； 

3)：复合粉体的制备 

a.取样品H置于锥形瓶中，并在超声功率150w、室温条件下，超声分散30min，所得样品标记为K； 

b.将样品K放入氧化铝坩锅，在氩气保护气氛下，于0.43MPa的真空高温管式炉中自室温以3℃/min的升温速率升温至750℃热处理4h，待炉体自然冷却后，取出样品； 

4)：骨水泥复合材料的制备 

a、将丙烯酸和衣康酸分别配置成0.1mol/l和0.3mol/l的溶液，分别标记为L₁和L₂。 

b、将L₁和L₂以1∶6的体积比混合均匀得混合溶液H₁； 

c、取30ml溶液H₁，向溶液H₁中加入其质量20％的柠檬酸钠制得混合溶液H₂； 

d.取10g的样品K置于表面皿中，加入5ml的溶液H₂，在室温下用玻璃棒搅拌、调和3min，待10min后将其移入模具中，在25MPa的压力下固化成型即得所需要的产品。 

实施例4： 

1)：含锌羟基磷灰石粉体的制备 

a、将分析纯的尿素、磷酸氢二氨、硝酸钙、硝酸锌分别配置成1.20mol/l、0.30mol/l、0.45mol/l、0.70mol/l的溶液，溶液分别标记为A、B、C、D； 

b、将溶液A、B、C以4∶2∶1的体积比混合均匀记为E； 

c、取100ml的E溶液向其中加入2.25ml的D溶液后在微波化学反应仪中于220℃下反应1h； 

d.反应结束后，溶液在微波化学反应仪中自然冷却得白色悬浮液； 

e、将白色悬浮液倒入烧杯中，于室温下敞口静置24h～168h，悬浮液分为上下两层，上层为清液，下层仍为悬浮液； 

f、滤去上层清液，将下层悬浮液在循环水真空泵中抽滤后先用蒸馏水清洗2次，再用无水乙醇清洗5次，所得样品标记为F； 

g、将样品F于80℃下烘干； 

h、将烘干后的样品F放入氧化铝坩锅中在马弗炉中于1100℃下煅烧2h，待炉体自然冷却后取出样品，在玛瑙研钵中研磨7min后即得含锌羟基磷灰石粉体； 

i、将锌羟基磷灰石粉体放入烧杯中并加入其质量百分比2.5％的硅烷偶联剂KH550，接着滴入4ml的无水乙醇作为溶剂，在超声功率80w、室温条件下，超声分散60min，所得样品标记为G； 

2)：碳纳米管的表面处理和分散 

a.将质量浓度为98％的浓硫酸和质量浓度为63％的浓硝酸按照3∶1的体积比充分混合，混合溶液标记为M； 

b.将长度为0.8μm～450μm、直径为45nm～60nm的碳纳米管于溶液M 中浸泡180min，再用质量浓度为30％过氧化氢预氧化处理50min，在100℃下干燥。 

c.取处理过的碳纳米管置于无水乙醇中，碳纳米管与无水乙醇的体积比为180∶1，然后加入碳纳米管质量5.0％的十二烷基苯璜酸钠分散剂于室温下在微波化学反应仪以800rpm分散45min待碳纳米管分散完全后，再加入碳纳米管质量10倍的样品G和碳纳米管质量1.5％的过硫酸钾引发剂，在超声功率为100w、室温条件下，超声分散60min得样品H； 

d.将样品H于60℃下干燥后备用； 

3)：复合粉体的制备 

a.取样品H置于锥形瓶中，并在超声功率200w、室温条件下，超声分散35min，所得样品标记为K； 

b.将样品K放入氧化铝坩锅，在氩气保护气氛下，于0.47MPa的真空高温管式炉中自室温以4℃/min的升温速率升温至950℃热处理2h，待炉体自然冷却后，取出样品； 

4)：骨水泥复合材料的制备 

a、将丙烯酸和衣康酸分别配置成0.4mol/l和0.2mol/l的溶液，分别标记为L₁和L₂。 

b、将L₁和L₂以1∶3的体积比混合均匀得混合溶液H₁； 

c、取60ml溶液H₁，向溶液H₁中加入其质量30％的柠檬酸钠制得混合溶液H₂； 

d.取13g的样品K置于表面皿中，加入8ml的溶液H₂，在室温下用玻璃棒搅拌、调和10min，待12min后将其移入模具中，在15MPa的压力下固化成型即得所需要的产品。 

Claims (1)

1.碳纳米管增强含锌羟基磷灰石骨水泥复合材料的制备方法，其特征在于：

1)：含锌羟基磷灰石粉体的制备

a.将分析纯的尿素、磷酸氢二铵、硝酸钙、硝酸锌分别配置成0.45mol/l～1.20mol/l、0.15mol/l～0.60mol/l、0.25mol/l～0.90mol/l、0.25mol/l～0.90mol/l的溶液，溶液分别标记为A、B、C、D；

b.将溶液A、B、C以3∶2∶1～6∶2∶1的体积比充分混合，混合溶液标记为E；

c.取100ml的溶液E向其中加入0.08ml～3.50ml的溶液D后在微波化学反应仪中以60℃～220℃下反应1h～7h；

d.反应结束后，溶液在微波化学反应仪中自然冷却得白色悬浮液；

e.将白色悬浮液倒入烧杯中，于室温下敞口静置24h～168h，悬浮液分为上下两层，上层为清液，下层仍为悬浮液；

f.滤去上层清液，将下层悬浮液在循环水真空泵中抽滤后先用蒸馏水清洗2次，再用无水乙醇清洗3～5次，所得样品标记为F；

g.将样品F于40℃～100℃下烘干；

h.将烘干后的样品F放入氧化铝坩锅中在马弗炉中于700℃～1100℃下煅烧2h～6h，待炉体自然冷却后取出样品，在玛瑙研钵中研磨3min～15min后即得含锌羟基磷灰石粉体；

i.将含锌羟基磷灰石粉体放入烧杯中并加入其质量百分比0.5％～2.5％的硅烷偶联剂KH550，接着滴入1ml～5ml的无水乙醇作为溶剂，在超声功 率80w～200w、室温条件下，超声分散15min～60min，所得样品标记为G；

2)：碳纳米管的表面处理和分散

a.将质量百分比为98％的浓硫酸和63％的浓硝酸按照2∶1～6∶1的体积比充分混合，混合溶液标记为M；

b.将长度为0.8μm～450μm、直径为45nm～60nm的碳纳米管于溶液M中浸泡30min～180min，再用质量浓度为30％过氧化氢预氧化处理30min～90min，在40℃～100℃下烘干；

c.取处理过的碳纳米管置于无水乙醇溶液中，其中碳纳米管与无水乙醇的体积比为90∶1～180∶1，然后再加入碳纳米管质量0.05％～5.0％的十二烷基苯璜酸钠分散剂于室温下在微波化学反应仪中以300rpm～800rpm分散15min～60min，待碳纳米管分散完全后，再加入碳纳米管质量6-12倍的样品G和碳纳米管质量0.5％～2.5％的过硫酸钾引发剂，在超声功率60w～200w、室温条件下，超声分散15min～60min后得样品H；

d.将样品H于40℃～100℃下干燥备用；

3)：复合粉体的制备

a.将样品H置于锥形瓶中，并在超声功率60w～200w、室温条件下，超声分散15min～35min，所得样品标记为K；

b.将样品K放入氧化铝坩锅，在氩气保护气氛下，于0.4MPa～0.5MPa的真空高温管式炉中自室温以3℃～5℃/min的升温速率升温至750℃～1050℃热处理1h～4h，待炉体自然冷却后，取出样品；

4)：骨水泥复合材料的制备

a.将丙烯酸和衣康酸分别配置成0.1mol/l～0.4mol/l和0.1mol/l～0.4mol/l的溶液，分别标记为L₁和L₂； 

b.将L₁和L₂以体积比为1∶9～4∶6的比例充分混合，得混合溶液H₁；

c.取30ml～70ml溶液H₁，向溶液H₁中加入其质量15％～35％的柠檬酸钠制得混合溶液H₂；

d.取5g～18g处理后的样品K置于表面皿中，加入1ml～10ml的溶液H₂，在室温下用玻璃棒搅拌、调和3min～15min，待3min～18min后将其移入模具中，在15MPa～40MPa的压力下固化成型即得所需要的产品。