CN101489704A - 用于制备金属成型体的含粘合剂的热塑性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于粉状金属或粉状金属合金的粘合剂、含有这些粘合剂的用于制备金属模制品的热塑性物质、制备所述金属模制品的方法、其用途以及由该材料制备模制品的方法。

Description

用于制备金属成型体的含粘合剂的热塑性组合物
本发明涉及用于粉状金属或粉状金属合金的粘合剂、用于制备金属成型体的含这些粘合剂的热塑性组合物、它们的制备方法、它们的用途以及由其制备成型体的方法。
金属成型体可以通过含金属粉末的热塑性组合物和有机粘合剂一起注射模塑制备。这些为高度填充的有机聚合物模塑组合物。在注射模塑、挤出或压制热塑性组合物形成生坯体之后，去除有机粘合剂并将已经去除粘合剂的所得生坯体烧结。
EP-A 0 465 940涉及这种类型的热塑性组合物用于制备金属成型体，该组合物包含可烧结的粉状金属或粉状金属合金或其混合物以及作为粘合剂的聚甲醛均聚物或共聚物和与其不溶混的聚合物的混合物。可能的附加聚合物为聚烯烃，特别是聚乙烯和聚丙烯，以及甲基丙烯酸酯聚合物如PMMA。粘合剂去除可以通过在气态含酸气氛中在高温下处理而进行，这导致聚甲醛均聚物或共聚物的解聚，接着热去除残余的不溶混的聚合物。
DE 100 19 447 A1描述了用于无机材料粉末的粘合剂以制备金属或陶瓷成型体。这些粘合剂包含聚甲醛均聚物或共聚物和一种聚合物体系的混合物，该聚合物体系包含聚四氢呋喃和至少一种C2-8烯烃、乙烯基芳族单体、脂族C1-8羧酸的乙烯基酯、乙烯基C1-8烷基醚或(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯的聚合物。
DE-A 40 00 278涉及一种制备无机成型烧结部件的方法。为此将可烧结的无机粉末和作为粘合剂的聚甲醛的混合物成型以得到生坯体。通过用包含三氟化硼的气态气氛处理该生坯体来去除粘合剂。接着将以此方式处理过的生坯体烧结。可烧结粉末的实例为氧化陶瓷粉末如Al2O3、ZrO2、Y2O3，以及非氧化陶瓷粉末如SiC、Si3N4。
在使用现有技术中已知的粘合剂制备金属成型体中，经常发生分层问题，尤其是在浇口附近位置中，这样不得不接着将其抛光。
此外，会发生仅在烧结后可见且表示成型体中的缺陷的应力开裂。
已知粘合剂的另外缺点可能是当将它们进行加工得到高度填充的热塑性组合物时，它们的流动性并不总是令人满意。结果会时而发生模具填充不充分，特别是在复杂注射模塑部件的情况中。
因此本发明的一个目的是提供一种改进的粘合剂用于粉状金属粉末，其避免了已知粘合剂的缺点。在去除粘合剂时保留了组件的尺寸稳定性。此外，还确保了高的粘合剂去除率。
通过用于粉状金属或金属合金或其混合物的粘合剂B)实现了本发明的这一目的，该粘合剂包含以下材料的混合物：
B1)50-96重量％一种或多种聚甲醛均聚物或共聚物；
B2)2-35重量％一种或多种聚烯烃；
B3)2-40重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷或聚-1，3-二氧戊环或其混合物，
其中组分B1、B2和B3的重量比例加和达到100％。
根据本发明已经发现使用这三种粘合剂组分B1)、B2)和B3)的结果是该粘合剂的流动性得以改进，并且可以在粘合剂去除过程中去除至不留残余。因此这可以用于特别是制备具有复杂形状的注射模塑体并毫无问题地去除粘合剂。
以下更详细地描述粘合剂B)的各个组分。
作为组分B1)使用的是以粘合剂B的总量计50-96重量％、优选60-90重量％、特别优选70-85重量％的聚甲醛均聚物或共聚物。
聚甲醛共聚物(POM)本身已知并且可以市购。它们通常通过以三噁烷作为主单体，另外使用共聚单体进行聚合来制备。该主单体优选选自三噁烷和其它环状或线型缩甲醛或其它甲醛源。
术语“主单体”是要表示在单体总量中，即主单体和共聚单体的总和中这些单体的比例大于在单体总量中共聚单体的比例。
这类POM聚合物相当常见的是在聚合物主链上具有至少50摩尔％的-CH2O-重复单元。合适的聚甲醛共聚物特别是不仅包含-CH2O-重复单元还包含至多50摩尔％、优选0.01-20摩尔％、特别是0.1-10摩尔％、非常特别优选0.5-6摩尔％的以下重复单元的那些：
Figure A200780026523D00061
其中R1-R4各自彼此独立地为氢原子、C1-C4烷基或具有1-4个碳原子的卤素取代的烷基，R5为-CH2-基团、-CH2O-基团、C1-C4烷基-或C1-C4卤代烷基-取代的亚甲基或对应的氧亚甲基，n为0-3。这些基团可以有利地通过环醚的开环引入共聚物中。优选的环醚为下式的那些：
Figure A200780026523D00062
其中R1和R5以及n如以上所定义。可以提及的是(仅作为举例)环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，3-环氧丁烷、1，3-二噁烷、1，3-二氧戊环以及1，3-二氧杂环庚烷作为环醚以及线型低聚缩甲醛或高聚缩甲醛如聚二氧戊环或聚二氧杂环庚烷作为共聚单体。1，3-二氧戊环以及1，3-二氧杂环庚烷是特别优选的共聚单体。非常特别优选的是1，3-二氧杂环庚烷。
还合适的为甲醛三元共聚物，其通过例如三噁烷和一种上述环醚与第三单体反应制备，优选该第三单体为下式的双官能化合物：
Figure A200780026523D00063
和/或
Figure A200780026523D00064
其中Z为化学键、-O-、-ORO-(R＝C1-C8亚烷基或C3-C8环亚烷基)，如EP-A0 465 940所述。
这种类型的优选单体为亚乙基二缩水甘油、二环氧甘油醚和源自摩尔比为2:1的缩水甘油基化合物与甲醛、二噁烷或三噁烷的二醚，源自2摩尔缩水甘油基化合物与1摩尔具有2-8个碳原子的脂族二醇的二醚，例如乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、环丁烷-1，3-二醇、1，2-丙二醇和环己烷-1，4-二醇的二环氧甘油醚，所提及的只是少数实例。
特别优选的是在链端主要为C-C或-O-CH3键的端基稳定化的聚甲醛聚合物。
优选的聚甲醛共聚物的熔点为至少150℃且分子量(重均)Mw为5000-300 000、优选为6000-150 000，特别优选为7000-60 000。特别优选的POM共聚物的多分散指数(Mw/Mn)为2-15，优选为2.5-12，特别优选3-9。通常通过凝胶渗透色谱法(GPC)/SEC(尺寸排阻色谱法)来进行该测量，并且通常通过GPC/SEC来测定Mn(数均分子量)。
所属技术领域技术人员已知制备聚甲醛均聚物和共聚物的方法。
组分B2)包含聚烯烃或其混合物，以粘合剂B)的总量计其用量为2-35重量％，优选3-20重量％，特别优选4-15重量％。
作为聚烯烃可以提及的是具有2-8个碳原子的那些，特别是具有2-4个碳原子的那些，以及它们的共聚物。特别优选聚乙烯和聚丙烯以及所属技术领域技术人员已知且市售的它们的共聚物，例如以商标名
Figure A200780026523D00071
或
Figure A200780026523D00072
由BASF AG出售的那些。
组分B2)的聚合物可以通过本身已知的聚合方法制备，优选通过自由基聚合，例如通过乳液聚合、成珠聚合、溶液聚合或本体聚合。根据单体和聚合类型，可用的引发剂为自由基引发剂如过氧化合物和偶氮化合物，以单体计引发剂的量通常为0.001-0.5重量％。合适的聚合方法描述于EP-A-0 465 940。
适用作组分B3)的聚合物为聚-1，3-二氧杂环庚烷-O-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH2-、聚-1，3-二氧戊环-O-CH2-O-CH2-CH2-或其混合物，以粘合剂B的总量计其用量为2-40重量％，优选5-30重量％，特别优选10-26重量％。由于聚-1，3-二氧杂环庚烷在酸条件下快速解聚，它是非常优选的。
聚-1，3-二氧杂环庚烷和聚-1，3-二氧戊环可以用类似于制备聚甲醛均聚物或共聚物的那些方法制备，因此更详细内容在此不再冗述。其分子量(重均)为10 000-150 000，优选(在聚-1，3-二氧杂环庚烷情况下)为15 000-50 000，特别优选(在聚-1，3-二氧杂环庚烷情况下)为18 000-35 000，以及优选(在聚-1，3-二氧戊环的情况下)为30 000-120 000，特别优选为(在聚-1，3-二氧戊环的情况下)为40 000-110 000。
在用注射模塑配混或加工的条件下，在聚甲醛聚合物B1)和B3)之间几乎不发生缩醛链转移作用，即共聚单体单元几乎不发生交换。
本发明的粘合剂B)用于热塑性组合物中制备金属成型体。
本发明因此还提供用于制备金属成型体的热塑性组合物，该组合物包含：
A)40-70体积％，优选45-65体积％，特别优选50-60体积％可烧结粉状金属或可烧结粉状金属合金或其混合物，
B)30-60体积％，优选35-55体积％，特别优选40-50体积％如下材料的混合物作为粘合剂：
B1)50-96重量％，优选60-90重量％，特别优选70-85重量％一种或多种聚甲醛均聚物或共聚物，优选包含0.01-20摩尔％1，3-二氧杂环庚烷或1，3-二氧戊环作为共聚单体的聚甲醛共聚物；
B2)2-35重量％，优选3-20重量％，特别优选4-15重量％一种或多种聚烯烃，优选聚乙烯；
B3)2-40重量％，优选5-30重量％，特别优选10-26重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷或聚-1，3-二氧戊环或其混合物，优选聚-1，3-二氧杂环庚烷，
其中组分B1)、B2)和B3)的重量比例加和达到100％，和
C)0-5体积％分散剂，
其中组分A)、B)和C)的量加和达到100体积％。
作为可以粉末形式存在的金属可以提及的有例如铝、铁(特别是羰基铁粉末)、钴、铜、镍、硅、钛和钨。作为粉末状金属合金可以提及的有例如高-或低-合金钢，以及基于铝、铁、钛、铜、镍、钴或钨的金属合金。此处可以使用成品合金粉末或各个合金组分的粉末混合物。金属粉末、金属合金粉末以及羰基金属粉末也可以掺合物形式使用。
粉末的粒度优选为0.1-80μm，特别优选1.0-50μm。
由于本发明粘合剂的高流动性，可以使该粘合剂高度负载粉末A)而不使流动性降低太多。
如果合适可以作为组分C)存在的分散剂可以选自已知的分散剂。实例为平均分子量为200-600的低聚聚环氧乙烷、硬脂酸、硬脂酰胺、羟基硬脂酸、脂肪醇、磺酸脂肪醇酯以及环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，还有特别优选的聚异丁烯。特别优选聚异丁烯的用量为1-6体积％，以组分A)、B)和C)计。
此外，该热塑性组合物还可以包含常规添加剂和加工助剂，它们在成型过程中有利地影响混合物的流变性能。
根据本发明，本发明的热塑性组合物通过熔融组分B)并混入组分A)和如果合适组分C)制备。例如，组分B)可以在优选150-220℃、特别是170-200℃下在双螺杆挤出机中熔融。接着组分A)以所需的量在相同温度范围内计量加入组分B)的熔体流。组分A)有利地在表面上包含一种或多种分散剂C)。但是本发明的热塑性组合物还可以通过在组分A)的存在下在150-220℃熔融组分B)和C)制备。
用于计量组分A)的一个特别优选的装置包括作为基本元件的运输螺杆，其位于可加热的金属圆筒内并将组分A)运输到组分B)的熔体中。上述方法与在室温下混合组分并接着随着温度升高进行挤出相比的优点是极大避免了在该方案中发生高剪切力导致的用作粘合剂的聚甲醛的分解。
本发明的热塑性组合物可以用于制备粉末A)的金属成型体。
本发明因此还提供了一种用于通过以下步骤从前述热塑性组合物制备成型体的方法：
a)通过注射模塑、挤出或压制将该热塑性组合物成型而形成生坯体，
b)在20-180℃下用气态含酸气氛将生坯体处理0.1-24小时而去除粘合剂，
c)接着在250-600℃下将该生坯体加热0.1-12小时，和
d)接着烧结已经以此方式去除粘合剂的所得生坯体。
为了通过注射模塑成型，可以使用常规螺杆和活塞注射模塑机器。成型通常在175-200℃的温度和3000-20 000kPa的压力下在60-120℃的模具中进行。
挤出制备管材、棒材和型材优选在170-200℃进行。
为了去除粘合剂，成型后获得的生坯体用气态含酸气氛处理。合适的方法例如描述于DE-A 39 29 869和DE-A 40 00 278。根据本发明，该处理优选在20-180℃下进行优选0.1-24小时，优选0.5-12小时。
在本发明方法的该第一个步骤中用于处理的合适的酸例如为无机酸，其或者在室温下为气态或可以在处理温度或处理温度以下蒸发。例子为氢卤酸和硝酸。合适的有机酸为在大气压下沸点低于130℃的那些，例如甲酸、乙酸、草酸或三氟乙酸及其混合物。
另外BF3及其与无机醚的加合物可以用作酸。所需处理时间取决于处理温度和在处理气氛中酸的浓度，也取决于成型体的尺寸。
如果使用载气，则通常将其预先通过酸并负载上酸。然后使已经以此方式负载的载气达到有利地高于负载温度的处理温度以避免酸的冷凝。优选通过计量装置将酸混入载气并加热该混合物达到酸不再能冷凝的温度。
酸处理优选持续到粘合剂的聚甲醛组分已经去除至少80重量％，优选至少90重量％的程度。这可以通过例如重量减少来检测。接着将以此方式获得的产物在优选250-700℃、特别优选250-600℃下加热优选0.1-12小时、特别优选0.3-6小时来完全去除残留的粘合剂。
已经以此方式去除粘合剂的产物可以以常规方式通过烧结转化为所需的成型体，特别是金属或陶瓷体成型。
除了无残留地去除粘合剂，本发明的热塑性组合物还具有高度流动性和高的粉末A)可负载性，并且其进一步的优点是由其制备的生坯体或金属或陶瓷成型体即使在高壁厚下也没有裂纹或孔。另外的优点是粘合剂的去除可以在两个阶段中进行。首先在相对低温下用水解降解去除聚甲醛，保留聚合物体系B2)的主要部分。这样获得的产物(熟坯体)相对稳定并且可以毫无问题地处理和运输。然后可以在高温下去除聚合物体系B2)的剩余部分。
以下借助实施例阐述本发明，其中各种含聚甲醛的粘合剂用于热塑性组合物。
实施例1
组合物1B的组成如下：
56.7体积％92重量％羰基铁粉末和8重量％羰基镍粉末的混合物43.3体积％含79.7重量％有2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷的聚甲醛、4.4重量％聚乙烯和15.9重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷的粘合剂。
实施例2
第二组合物2B的组成如下：
56.7体积％92重量％羰基铁粉末和8重量％羰基镍粉末的混合物43.3体积％含75.3重量％有2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷的聚甲醛、8.4重量％聚乙烯和16.3重量％聚二氧戊环的粘合剂。
实施例3
第三组合物3B的组成如下：
56.7体积％92重量％羰基铁粉末和8重量％羰基镍粉末的混合物43.3体积％含70.0重量％有2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷的聚甲醛、10.0重量％聚乙烯和20.0重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷的粘合剂。
实施例4
第四组合物4B的组成如下：
57.5体积％92重量％羰基铁粉末和8重量％羰基镍粉末的混合物42.5体积％含67.1重量％有2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷的聚甲醛、7.5重量％聚乙烯和25.4重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷的粘合剂。
实施例5(对比例)
第五组合物5B的组成如下：
56.2体积％92重量％羰基铁粉末和8重量％羰基镍粉末的混合物43.8体积％含89.9重量％有2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷的聚甲醛和10.1重量％聚乙烯的粘合剂。
实施例6(对比例)
第六组合物6B的组成如下：
56.2体积％92重量％羰基铁粉末和8重量％羰基镍粉末的混合物43.8体积％含92.6重量％有2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷的聚甲醛、5.1重量％聚乙烯和2.3重量％聚四氢呋喃的粘合剂。
实施例7(对比例)
第七组合物7B的组成如下：
56.2体积％92重量％羰基铁粉末和8重量％羰基镍粉末的混合物43.8体积％含80重量％有2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷的聚甲醛和20重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷的粘合剂。
配制剂1-7在螺杆直径为30mm、螺杆旋转速度为70rpm的双螺杆挤出机中制备。将已经在180℃熔融的约5.6kg/h的粘合剂制剂投料到挤出机中。通过在第一个挤出机侧凸缘安装并配备有用于粉末的运输螺旋的第二挤出机计量加入40kg/h铁/镍粉末，并且在运输段的末端将铁/镍粉末加热到170℃。
在运输段的末端金属粉末与聚合物粘合剂混合，将混合物剪切、均化并通过口模孔口压制为线材。将线材在空气流中冷却并造粒。以此方式获得的丸粒包含约56体积％92重量％羰基铁粉末和8重量％羰基镍粉末的混合物。
流动性检验
为了可以进行本发明的热塑性组合物非常接近实际的流动性比较以及由此可行的加工性比较，用流动旋管测试部分上述组合物。流动旋管是具有螺旋流路的工具。这个注射模塑工具在标准条件下插到市购注射模塑机器(Engel cc 90)上。将该工具加热到132℃的温度T(T<粘合剂的熔点＝并且注射条件如机筒和口模温度、增塑时间、注射速度和工具温度保持不变，这样可以确定在相同条件下材料行进的距离。该行进的距离(单位cm)因此是在制备条件下材料流动性接近实际的测试。在流动旋管的末端，取决于组成出现或多或少的明显分层现象。这些分层现象的长度和程度用作描述模塑组合物分层趋势的定性量度。结果总结于下表1中。
表1
 
实施例   粘合剂组成 流动距离[cm]     分层
1 POM(2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧杂环庚烷                25 轻微
2 POM(2摩尔％1，3-二氧杂环庚烷)、PE、 24 轻微
 
1，3-聚二氧戊环
3 POM(2摩尔％，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧杂环庚烷               27 轻微
4 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧杂环庚烷                27 轻微
5 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE 18 非常明显
6 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、PTHF                               22 明显
7 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、1，3-聚二氧杂环庚烷                      23 明显
结果显示与对比例相比基于POM-聚乙烯-聚二氧杂环庚烷和POM-聚乙烯-聚二氧戊环的模塑组合物流动的距离显著增加，另外分层趋势降低。实际组件上的注射模塑实验
当使用本发明的热塑性组合物时，在类似于制备的条件下也可以在实际组件上获得注射模塑中加工性的显著改进。具体而言，观察到较宽的加工范围：尤其是工具温度可以在较宽的温度范围内选择。经常观察到的分层，特别是在浇口附近位置中，使用实施例1-4的模塑组合物时发生的程度显著低于对比例5-7的情况。在使用来自对比例的模塑组合物时在临界组件上偶尔观察到应力开裂，但由实施例1-4的组合物制备的模制品在每种情况下都没有裂纹。
表面粗糙度检验
在去除粘合剂并烧结后，分层导致表面粗燥，这特别是在可见部件如消费者制品中使得必需进行繁重的进一步抛光处理。从上述实施例1-7的模塑组合物注射模塑小板并接着将它们进行粘合剂去除步骤并烧结。然后根据DIN EN ISO 4287在浇口附近位置8×13mm区域中测定最大粗糙度外形高度Rz。平均Rz值显示于表2。
表2
 
实施例 粘合剂组成 Rz(μm)
1 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧杂环庚烷 2.2
2 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧戊环 2.0
3 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧戊环 2.3
4 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧杂环庚烷 2.4
 
5 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE 3.5
6 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、聚乙烯、PTHF 3.2
7 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、1，3-聚二氧杂环庚烷 3.7
根据经验，小于等于2.5μm的Rz值表示可以从烧结的组件以极少抛光处理获得具有非常光滑表面并满足例如许多消费者制品的要求的高质量产品。实施例1-4的模塑组合物显示Rz值≤2.5，因此在具有高质量表面的组件的制备中给出了相当大的优点。
粘合剂去除率和在粘合剂去除过程中尺寸稳定性检验
改进的配制剂必需要满足的一个重要要求是确保高的粘合剂去除率以及在粘合剂去除过程中的尺寸稳定性。为了评价粘合剂去除过程中的行为，制备长48mm宽15mm厚6mm的板并置于粘合剂去除烘箱中的两个辊上使得辊间的距离为42mm。首先将烘箱加热到110℃并用500l/h的氮气冲洗30分钟。然后在保持用氮气冲洗的同时计量加入30ml/h的98％浓度硝酸。酸的引入保持2.5小时；接着将烘箱用500l/h氮气冲洗45分钟并冷却到室温。部件的开裂和视觉评估证明粘合剂已经从实施例1-7的所有样品中完全去除。实施例1-4的本发明配制剂因此没有任何粘合剂去除率方面的不利影响。为了评价尺寸稳定性，评估样品的永久形变。在实施例1-6的配制剂制备的板上没有观察到可测量的永久形变，实施例7的板在它们自重的作用下破裂。这表示本发明的配制剂至少在粘合剂去除过程中尺寸稳定性与对比例5和6的配制剂一样，并且显著好于对比例7。
生坯强度和熟坯强度检验
注射模塑后组件的强度(生坯强度)和粘合剂去除后组件的强度(熟坯强度)对于进一步加工MIM组件来说极重要：高的生坯和熟坯强度表示组件可以处理而不开裂并且在进一步的加工步骤中也毫无问题。为了确定生坯强度和熟坯强度，注射模塑尺寸为65×7×5mm的挠性条并使用基于DINEN 843(部分1)的方法进行4-点弯曲试验。为了确定熟坯强度，将挠性条预先进行催化粘合剂去除(如前面所述)。结果总结于下表3。
表3
 
实施例 粘合剂组成 生坯强度(MPa) 熟坯强度(MPa)
1 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧杂环庚烷 18.2 5.6
2 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧戊环   16.6 5.3
3 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧戊环   16.5 5.0
4 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE、1，3-聚二氧杂环庚烷 16.4 5.1
5 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、PE                    22.6 4.8
6 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、聚乙烯、PTHF          7.4 4.0
7 POM(2摩尔％ 1，3-二氧杂环庚烷)、1，3-聚二氧杂环庚烷   6.5 1.2
结果显示聚二氧杂环庚烷或聚二氧戊环的加入最多使生坯强度轻微降低(实施例1-4)。生坯强度甚至显著好于对比例6和7。熟坯强度甚至有些提高。

Claims (10)

1.一种用于粉状金属或金属合金或其混合物的粘合剂B)，其包含：
B1)50-96重量％一种或多种聚甲醛均聚物或共聚物；
B2)2-35重量％一种或多种聚烯烃；
B3)2-40重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷或聚-1，3-二氧戊环或其混合物，其中组分B1、B2和B3的重量比例加和达到100％。
2.根据权利要求1所述的粘合剂，其中所述混合物包含70-85重量％组分B1)、4-15重量％组分B2)和10-26重量％组分B3)，其中组分B1、B2和B3的重量比例加和达到100％。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂，其中包含0.01-20摩尔％1，3-二氧杂环庚烷或1，3-二氧戊环作为共聚单体的聚甲醛共聚物以组分B1)存在，聚乙烯以组分B2)存在和聚-1，3-二氧杂环庚烷或聚-1，3-二氧戊环以组分B3)存在。
4.一种用于制备金属成型体的热塑性组合物，该组合物包含：
A)40-70体积％可烧结粉状金属或可烧结粉状金属合金或其混合物，
B)30-60体积％如下材料的混合物作为粘合剂：
B1)50-96重量％一种或多种聚甲醛均聚物或共聚物；
B2)2-35重量％一种或多种聚烯烃；
B3)2-40重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷或聚-1，3-二氧戊环或其混合物，其中组分B1、B2和B3的重量比例加和达到100％，和
C)0-5体积％分散剂。
5.根据权利要求4所述的热塑性组合物，其中组分B)包含70-85重量％组分B1)、4-15重量％组分B2)和10-26重量％组分B3)，其中组分B1、B2和B3的重量比例加和达到100％。
6.根据权利要求4或5所述的热塑性组合物，其中包含0.01-20摩尔％1，3-二氧杂环庚烷作为共聚单体的聚甲醛共聚物以组分B1)存在，聚乙烯以组分B2)存在和聚-1，3-二氧杂环庚烷或聚-1，3-二氧戊环以组分B3)存在。
7.根据权利要求4-6任一项定义的热塑性组合物在制备金属成型体中的用途。
8.一种金属成型体，其由权利要求4-6任一项定义的热塑性组合物制备。
9.一种制备热塑性组合物的方法，该组合物包含以下主要组分：
A)40-70体积％可烧结粉状金属或可烧结粉状金属合金或其混合物，
B)30-60体积％如下材料的混合物作为粘合剂：
B1)50-96重量％一种或多种聚甲醛均聚物或共聚物；
B2)2-35重量％一种或多种聚烯烃；
B3)2-40重量％聚-1，3-二氧杂环庚烷或聚-1，3-二氧戊环或其混合物，其中组分B1、B2和B3的重量比例加和达到100％，和
C)0-5体积％分散剂，
在该方法中
a1)将组分B)在150-220℃下熔融，接着
b1)将组分A)，如果合适与组分C)一起，在与步骤a)相同的温度范围内计量加入组分B)的熔体流或
a2)在150-220℃下在组分A)的存在下将组分B)和C)熔融。
10.从权利要求4-6任一项定义的热塑性组合物制备成型体的方法，该方法通过如下步骤进行：
a)通过注射模塑、挤出或压制将热塑性组合物成型而形成生坯体，
b)在20-180℃下用气态含酸气氛将该生坯体处理0.1-24小时而去除粘合剂，
c)接着在250-600℃将该生坯体加热0.1-12小时和
d)接着烧结已经以此方式去除粘合剂的所得生坯体。
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