CN101460569A - 增粘添加剂 - Google Patents

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Abstract

提供用于剥离涂层的剥离涂层添加剂，其提供对聚合物膜的粘着并且具有改善的储存稳定性。还提供在聚酯基底上具有剥离涂层的剥离衬垫，其中剥离涂层组合物包括具有改善的储存稳定性的增粘添加剂。

Description

增粘添加剂
[0001]本申请要求在2006年6月6日提交的美国临时申请号60/811,247的权益，其内容特此以其全部引入作为参考。
技术领域
[0002]本申请涉及用于有机硅剥离涂层组合物中的改良型增粘添加剂，并且具体地，涉及具有改善的储存稳定性的增粘添加剂。
背景技术
[0003]热固化有机硅组合物被施用到基底上以促进其上粘合材料的剥离。层状结构——其包括含有压敏粘合剂的剥离涂布聚合物膜以及片状材料，所述片状材料可以是标签或装饰薄层——通过从剥离衬垫上剥离并且将所述薄层或标签粘贴到表面上进行使用。
[0004]热固化剥离组合物一般包括(a)链烯基取代的聚硅氧烷，(b)氢化物官能基交联有机硅，如甲基含氢硅油(methyl hydrogensiloxane)聚合物、共聚物或低聚物，(c)氢化硅烷化催化剂，如铂或铑基催化剂，和(d)氢化硅烷化抑制剂。
[0005]增粘添加剂可以被加入到剥离组合物中，以改善剥离涂层对聚合物膜、特别是聚酯膜的粘着。用于有机硅剥离组合物的增粘剂通常包括聚硅氧烷。
[0006]已经发现，聚硅氧烷增粘剂可能不稳定，特别是当储存相对长的时间时或者当暴露于大气相对较短的时间时。增粘添加剂的粘度可以增加至添加剂变得不能用的水平。此外，在密封容器内氢气的放出可能成为安全问题。
发明概述
[0007]本发明提供用于剥离涂层的剥离涂层添加剂，其提供对聚合物膜的粘着并且具有改善的储存稳定性。增粘添加剂包括(a)具有式(RaSiO(4-a)/2)n的聚硅氧烷，其中n是大于3的整数，a是1至3，R是具有1至40个碳原子的含环氧基、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且在该分子上存在至少一个环氧基和氢化物；和(b)抑制剂。
[0008]本发明进一步提供剥离衬垫，其包括聚酯基底和在所述聚酯基底上的有机硅剥离涂层。有机硅剥离衬垫包括增粘添加剂，其包括(a)具有式(RaSiO(4-a)/2)n的聚硅氧烷，其中n是大于3的整数，a是1至3，R是具有1至40个碳原子的含环氧基、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且在该分子上存在至少一个环氧基和氢化物；和(b)抑制剂。
[0009]提供制备用于剥离涂层的增粘添加剂的方法，所述增粘添加剂具有改善的储存稳定性。所述方法包括(a)提供具有式(RaSiO(4-a)/2)n的聚硅氧烷，其中n是大于3的整数，a是1至3，R是具有1至40个碳原子的含环氧基、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且在该分子上存在至少一个环氧基和氢化物；和(b)将抑制剂加入到所述聚硅氧烷中。
发明详述
[0010]本发明的增粘添加剂包括(a)具有式(RaSiO(4-a)/2)n的聚硅氧烷，其中n是大于3的整数，a是1至3，R是具有1至40个碳原子的含环氧基、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且在该分子上存在至少一个环氧基和氢化物；和(b)抑制剂。
[0011]在一种实施方式中，增粘添加剂包含选自下列至少一种的环氧官能硅烷：环氧环己基乙基三甲氧基硅烷；γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷；γ-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷；和γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷。
[0012]抑制剂在有机硅领域是众所周知的。各种类型的这样的金属催化剂抑制剂的实例包括：不饱和有机化合物，例如烯键式或芳族不饱和酰胺；炔属化合物；烯键式不饱和异氰酸酯；烯烃族硅氧烷；不饱和烃二酯类；和共轭烯炔；其它有机化合物，例如氢过氧化物；酮类；亚砜；胺；膦；亚磷酸盐；亚硝酸盐；二氮丙啶(diaziridines)；半酯和半酰胺；和各种盐。本发明的组合物被认为可以包括来自任意这些类型抑制剂的抑制剂。
[0013]不饱和酰胺抑制剂包括那些具有下列结构式的抑制剂：
Figure A200780020991D00061
(式1)
其中R1独立地选自-CH＝CH2、苯基、-H、具有1至4个碳原子的烷基、或萘基；R2是CH2R1或烯丙基；Y是芳基或者
Figure A200780020991D00062
(式2)
x是0或1；条件是R1和R2中至少一个是烯键式或芳族不饱和的。这类酰胺抑制剂被描述在美国专利4,337,332中。
[0014]有用的炔属抑制剂包括马来酸的单炔基和二炔基取代衍生物，其具有下式：
R1O2C-CH＝CH-CO2R2
其中，R1具有下式：
-R3-C＝C-R4
其中R3选自二价烃基(hydrocarbon radicals)，其由下列组成：具有1至约10个碳原子的直链或支链烷基、具有1至约10个碳原子的直链或支链链烯基、具有1至约10个碳原子的直链或支链炔基、具有3至约12个碳原子的环烷基、具有约3至12个碳原子的环烯基、具有约8至约16个碳原子的环炔基、具有1至约10个碳原子的氟化直链或支链烷基、具有1至约10个碳原子的氯化直链或支链烷基、具有1至约10个碳原子的溴化直链或支链烷基、具有1至约10个碳原子的氟化直链或支链链烯基、具有1至约10个碳原子的氯化直链或支链链烯基、具有1至约10个碳原子的溴化直链或支链链烯基、具有1至约10个碳原子的氟化直链或支链炔基、具有1至约10个碳原子的氯化直链或支链炔基、具有1至约10个碳原子的溴化直链或支链炔基、含有至少两个碳原子的烃氧基、含有至少两个碳原子的氟化烃氧基、含有至少两个碳原子的氯化烃氧基、含有至少两个碳原子的溴化烃氧基、芳基、直链或支链烷基芳基、氟化芳基、氯化芳基、溴化芳基；氟化直链或支链烷基-、链烯基-或炔基芳基；氯化直链或支链烷基-、链烯基-或炔基芳基；和溴化直链或支链烷基-、链烯基-或炔基芳基；并且其中R4选自一价基团，其由下列组成：氢、具有1至约10个碳原子的直链或支链烷基、具有1至约10个碳原子的直链或支链链烯基、具有1至约10个碳原子的直链或支链炔基、具有3至约12个碳原子的环烷基、具有约3至12个碳原子的环烯基、具有约8至约16个碳原子的环炔基、具有1至约10个碳原子的氟化直链或支链烷基、具有1至约10个碳原子的氯化直链或支链烷基、具有1至约10个碳原子的溴化直链或支链烷基、具有1至约10个碳原子的氟化直链或支链链烯基、具有1至约10个碳原子的氯化直链或支链链烯基、具有1至约10个碳原子的溴化直链或支链链烯基、具有1至约10个碳原子的氟化直链或支链炔基、具有1至约10个碳原子的氯化直链或支链炔基、具有1至约10个碳原子的溴化直链或支链炔基、含有至少两个碳原子的烃氧基、含有至少两个碳原子的氟化烃氧基、含有至少两个碳原子的氯化烃氧基、含有至少两个碳原子的溴化烃氧基、芳基、直链或支链烷基芳基、氟化芳基、氯化芳基、溴化芳基；氟化直链或支链烷基-、链烯基-或炔基芳基；氯化直链或支链烷基-、链烯基-或炔基芳基；溴化直链或支链烷基-、链烯基-或炔基芳基；和三有机甲硅烷基，并且其中R2可以是R1或者选自氢、三有机甲硅烷基和硅氧烷，其中双键周围的化合物的结构几何可以是顺式或者反式。这类炔属化合物被描述在美国专利5,506,289中。
[0015]另外的炔属化合物是在美国专利4,347,346中描述的那些，并且包括丁炔二酸二烷基酯(dialkylacetylenedicarboxylates)，其是由2-丁炔二酸与两当量醇的二酯化反应得到的，所述醇例如甲醇、乙醇、丁醇、苄醇、烯丙醇或此类醇的混合物。以这种方式制备的有用的二酯类包括丁炔二酸二甲酯、环丁烷二羧酸酯(二羧酸二亚乙酯，diethylenedicarboxylate)、丁炔二酸二丁酯、丁炔二酸甲基丁酯、丁炔二酸甲基乙酯等。
[0016]用作抑制剂的炔属化合物包括在美国专利3,445,420中描述的那些化合物，例如：
Figure A200780020991D00081
[0017]烯键式不饱和异氰酸酯抑制剂包括具有下列结构式的那些：
(式4)
其中，R＂是相同或不同的并且选自氢、低碳烷基、芳基、芳烷基、多环芳基、杂芳基、单官能低碳链烯基和其取代衍生物，条件是至少一个R＂是单官能低碳链烯基。这样的异氰酸酯被描述在美国专利3,882,083中。
[0018]烯烃硅氧烷抑制剂包括基本由3至10个硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷，其中(a)至少一个硅氧烷单元选自RHSiO和R2HSiO0.5，和(b)至少一个硅氧烷单元选自下述：
Figure A200780020991D00092
和
Figure A200780020991D00093
(式5)
其中(a)和(b)中硅氧烷单元的总数等于至少三个硅氧烷单元，并且(c)任何其余的硅氧烷单元选自R3SiO0.5、SiO2和RSiO1.5，其中(c)中每个硅氧烷单元不超过三个硅氧烷单元，其中R是一价基团，其选自烃基和全氟烷基亚乙基，两者都具有不多于6个的碳原子，并且R′是一价烃基，其具有仲或叔羟基取代并且具有不多于10个的碳原子。这样的烯烃硅氧烷抑制剂被描述在美国专利3,989,667中。
[0019]有用的不饱和烃二酯抑制剂包括例如马来酸二烯丙酯。其它二烯丙基羧酸酯包括邻苯二甲酸二烯丙酯和琥珀酸二烯丙酯。另外，马来酸的饱和二烷基酯例如马来酸二乙酯和马来酸二甲酯，以及混合酯例如马来酸丁基烯丙基酯或马来酸甲基乙酯是有用的抑制剂。还可以使用甲硅烷基马来酸酯，例如双-γ-丙基三(甲氧基)甲硅烷基马来酸酯。具有下式的马来酸烃氧基烷基酯被描述在美国专利4,562,096中：
Figure A200780020991D00101
(式6)
其中，每个R′独立地表示具有1至6个碳原子的一价烃基，每个D独立地表示具有2至4个碳原子的亚烷基，并且每个a具有0至约5的平均值。
[0020]有用的共轭烯-炔抑制剂包括具有下列结构式的那些：
HC＝C-CR4＝CR5R6
其中R4、R5和R6每个都独立地表示氢原子、满足如下要求的一价烃基团或二价烃基团：在这些基团中碳原子总数在2至6的范围内。这样的抑制剂被描述在美国专利4,465,818中。一价烃基团R4、R5和R6的实例包括基团例如甲基、乙基和丙基；然而，也可以使用芳基例如苯基。具有一价烃基团的不饱和烃的实例包括3-甲基-3-戊烯-1-炔；3-甲基-3-己烯-1-炔；3，5-二甲基-3-己烯-1-炔；和3-苯基-3-丁烯-1-炔。二价烃基团R4、R5和R6的实例包括-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2C(CH3)2CH2-和-CH2CH(CH3)CH2CH2-。包含二价烃基团的实例——其通过其第二价结合在一起——包括：
(式7)
对于R4和R5来说，其可以可选地被认为含有两个-CH2CH2-基团或者一个-CH2-基团和一个-CH2CH2CH2-基团。其它实例包括：
Figure A200780020991D00103
(式8)
[0021]有用的氢过氧抑制剂包括在美国专利4,061,609中描述的那些。只要含有氢过氧的化合物在分子结构中含有氢过氧基，则其可具有任何期望的结构，因为实现抑制活性的正是此类氢过氧基。可被用在本发明中的其它氢过氧抑制剂化合物是，例如，过氧化甲乙酮、氢过氧化枯烯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢和2，5-二甲基-2，5-二氢过氧化己烷。可被使用的其它化合物是过氧化甲乙酮、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢、1-羟基环己基过氧化氢、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、2，5-二甲基-2，5-二氢过氧化己烷、萘烷过氧化氢、1，1，2，2-四甲基丙基过氧化氢、对甲烷过氧化氢和蒎烷过氧化氢。
[0022]酮抑制剂包括具有下列通式的那些：
Figure A200780020991D00111
(式9)
其中n是0至10范围内的整数，优选地1至5范围内的整数，R是具有1至10个碳原子的直链或支链烷基、具有2至4个碳原子的链烯基、苯基、具有4至8个碳原子的环烷基、选自三烷基甲硅烷基和三烷氧基甲硅烷基的有机甲硅烷基——其中所述烷基部分具有1至4个碳原子，或者是选自氯、溴和碘的卤素原子，并且R′是氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的α-羟基烷基、烷羰基——其中所述烷基部分包含1至6个碳原子、苯甲酰基、苯甲酰烷基——其中所述烷基部分包含1至6个碳原子，和选自三烷基甲硅烷基和三烷氧基甲硅烷基的有机甲硅烷基——其中所述烷基部分具有1至4个碳原子。这样的抑制剂被描述在美国专利4,595,739中，并且包括1-辛炔-3-酮；8-氯-1-辛炔-3-酮；2-羟基-3-己炔-5-酮；8-溴-1-辛炔-3-酮；4，4-二甲基-1-辛炔-3-酮；7-氯-1-庚炔-3-酮；1-氯-7-十二炔-6-酮；1-乙酰基-1-正辛炔；1-苯基-1-丁炔-3-酮；3-己炔-3-酮；1-戊炔-3-酮；4-甲基-1-戊炔-3-酮；4，4-二甲基-1-戊炔-3-酮；1-环己基-1-丙炔-3-酮；1-己-5-炔-4-酮；苯甲酰乙炔；邻氯苯甲酰-乙炔；对甲氧基苯甲酰-乙炔；1-三甲代甲硅烷基-1-丁炔-3-酮；1-三甲代甲硅烷基-4，4-二甲基-1-戊炔-3-酮和1-三甲代甲硅烷基-2-苯甲酰乙炔。
[0023]有用的二氮丙啶抑制剂被描述在美国专利4,043,977中，并且包括具有下式的那些：
Figure A200780020991D00121
(式10)
其中R1和R2表示包含可达6个C原子的基团，并且其中R1和R2可一起形成环体系。实例包括二甲基二氮丙啶、甲基乙基二氮丙啶、二乙基二氮丙啶、甲基异丙基二氮丙啶、甲基丙基二氮丙啶、二丙基二氮丙啶、戊撑二氮丙啶和己撑二氮丙啶。
[0024]半酯和半酰胺抑制剂被描述在美国专利4,533,575中并且包括具有下列结构式的那些：
Figure A200780020991D00122
(式11)
其中，R2是亚乙炔基(-C≡C-)或顺式亚乙烯基-CH＝CH-；R3是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和有机基团，其可以是未取代的或者被1至23个卤素原子取代，并且具有可达25个氢原子和0至5个非过氧化链氧原子，并且R3优选地选自下列有机基团：(1)具有1至12个碳原子的无环直链饱和和不饱和脂族基团、(2)具有3至12个碳原子的饱和和不饱和无环基团、(3)具有6至12个碳原子的芳基、(4)具有7至12个碳原子的烷芳基和芳烷基基团、(5)具有8至12个碳原子的链烯基芳基和芳基亚链烯基基团和(6)烷氧基烷基和聚(烷氧基)烷基基团，其中所述烷基具有2至4个碳原子，并且在烷氧基烷基和聚(烷氧基)烷基基团中总共具有4至12个碳；并且X是-O-或者
(式12)
其中R4与R3所定义的相同，并且R3和R4一起可以是亚烷基，其与N可以形成饱和的5个或6个原子数的氮杂环，并且优选地X是-O-。
[0025]单酯或者单酰胺可以通过1摩尔马来酸酐或丁炔二酸与1摩尔胺R3-NH-R4反应而制备，其中R3和R4如式11所定义。一氢酯(monohydrogen ester)的实例是马来酸单甲酯(methyl hydrogenmaleate)、马来酸单乙酯、马来酸单2-氟乙酯、马来酸单2，2，2-三氟乙酯、马来酸单1，1-二氢全氟丙酯、马来酸单1，1-二氢全氟辛酯、马来酸单1，1-二氢全氟十二烷酯、马来酸单丁酯、马来酸单己酯、马来酸单十二烷酯、马来酸单异丙酯、马来酸单2-乙基己酯、马来酸单异辛酯、马来酸单环丁酯、马来酸单环戊酯、马来酸单环己酯、马来酸单3，3，5-三甲基环己酯、马来酸单1-异丙基-4-甲基环己酯、马来酸单乙烯酯、马来酸单异丙烯酯、马来酸单烯丙酯、马来酸单3-己烯酯、马来酸单3-环己烯酯、马来酸单3，5，5-三甲基-2-环己烯酯、马来酸单苯酯、马来酸单苄酯、马来酸单萘酯、马来酸单4-叔丁基苯酯、马来酸单4-乙烯基苯酯、丁炔二酸单甲酯(methyl hydrogen acetylenedioate)、丁炔二酸单乙酯、丁炔二酸单2，2，2-三氟乙酯、丁炔二酸单异丙酯、丁炔二酸单2-乙基己酯、丁炔二酸单环戊酯、丁炔二酸单3，3，5-三甲基环己酯、丁炔二酸单乙烯酯、丁炔二酸单烯丙酯、丁炔二酸单苯酯、丁炔二酸单萘酯和丁炔二酸单叔丁基苯酯。
[0026]不饱和脂肪族1，4-二羧酸的单酰胺——其可被用作抑制剂——的实例是N-甲基马来酰胺酸、N，N-二甲基马来酰胺酸、N-乙基马来酰胺酸、N-2，2，2-三氟乙基马来酰胺酸、N，N-二乙基马来酰胺酸、N-丙基马来酰胺酸、N-丁基马来酰胺酸、N，N-双(2-乙基己基)马来酰胺酸、N-环戊基马来酰胺酸、N-戊撑马来酰胺酸、N-烯丙基马来酰胺酸、N-苯基马来酰胺酸、N-甲基氨基甲酰丙炔酸、N，N-二甲基氨基甲酰丙炔酸、N-乙基氨基甲酰丙炔酸、N-(2-乙基己基)氨基甲酰丙炔酸、N-环己基氨基甲酰丙炔酸、N-烯丙基氨基甲酰丙炔酸、N，N-二烯丙基氨基甲酰丙炔酸、N，N-二苯基氨基甲酰丙炔酸和N-四甲撑氨基甲酰丙炔酸。
[0027]有用的盐抑制剂被公开在美国专利3,461,185中并且包括四甲基胍羧酸酯，例如四甲基胍乙酸酯、四甲基胍丙酸酯、四甲基胍丁酸酯、四甲基胍戊酸酯、四甲基胍己酸酯、四甲基胍庚酸酯、四甲基胍辛酸酯、四甲基胍壬酸酯、四甲基胍癸酸酯、四甲基胍十一酸酯、四甲基胍十二酸酯、四甲基胍十三酸酯、四甲基胍十四酸酯、四甲基胍十五酸酯、四甲基胍十六酸酯、四甲基胍三氟乙酸酯、四甲基胍十七酸酯和四甲基胍十八酸酯。
[0028]用于本发明组合物的特别有用的抑制剂是马来酸酯和炔醇。
[0029]基于聚硅氧烷的重量计，抑制剂可以以按重量计约0.1％至约3％的量加入到聚硅氧烷增粘添加剂中。在一种实施方式中，抑制剂以按重量计约0.5％至约1％的量被加入。
实施例
实施例1
固定添加剂的制备：
[0030]在室温下烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，2.886g，25.3mmol)与聚甲基氢硅氧烷(2.97g，SiH＝47.5mmol)的混合物用甲苯(50mL)进行稀释，并且与0.61×10-4ppm铂一起搅拌。大约10min后观察到小的放热效应。通过1H NMR监视反应的进程——1小时后25％的Si-H基被转化成Si-C键。为了增加Si-H键的转化率，混合物进一步搅拌另外的24小时。蒸发甲苯。抑制剂3，5-二甲基-1-己炔-3-醇以按重量计1％的量加入到聚硅氧烷中。
实施例2
固定添加剂的制备：
[0031]烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，142.7g，1.25mol)与聚甲基氢硅氧烷(150.0g，SiH＝1.6wt％)以及含有1.2wt％铑的20ppm三(二丁基硫醚)铑(III)三氯化物的乙醇溶液的混合物处于120-130℃下，放热到170℃之后保持4小时。反应混合物被过滤，然后在120℃下真空汽提。抑制剂2-甲基-3-丁炔-2-醇以按重量计1％的量加入到聚硅氧烷中。
实施例3
固定添加剂的制备：
添加剂A
[0032]烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，79.1g，0.69mol)与聚二甲基甲基氢硅氧烷(200.0g，SiH＝1.05wt％)以及20ppm铑——使用含有1.2wt％铑的三(二丁基硫醚)铑(III)三氯化物的乙醇溶液——的混合物处于95-120℃下，然后在95-120℃下保持1小时。反应混合物在120℃下真空汽提。抑制剂马来酸二烯丙酯以按重量计1％的量加入到聚硅氧烷中。
添加剂B
[0033]烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，89.8g，0.79mol)与聚二甲基甲基氢硅氧烷(150.0g，SiH＝1.05wt％)以及20ppm铑——使用含有1.2wt％铑的三(二丁基硫醚)铑(III)三氯化物的乙醇溶液——的混合物处于95-120℃下，然后在95-120℃下保持1小时。反应混合物在120℃下真空汽提。抑制剂1-乙炔-环己醇以按重量计1％的量加入到聚硅氧烷中。
添加剂C
[0034]烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，66.2g，0.58mol)与聚甲基氢硅氧烷(145.0g，SiH＝1.6wt％)和乙烯基三甲氧基硅烷(86.0g，0.58mol)以及20ppm铑——使用含有1.2wt％铑的三(二丁基硫醚)铑(III)三氯化物的乙醇溶液——的混合物处于95-145℃下，然后在95-110℃下保持2小时。抑制剂3，5-二甲基-1-己炔-3-醇以按重量计1％的量加入到聚硅氧烷中。抑制剂3，5-二甲基-1-己炔-3-醇以按重量计1％的量加入到聚硅氧烷中。
实施例4：
[0035]将抑制剂以下表1中所示的量(重量％，基于AnchorSil2000的重量)加入到AnchorSil2000——从General Electric可商业上得到的增粘添加剂——中。增粘添加剂的稳定性通过该添加剂变成凝胶所需的时间来测定。失效模式的特征在于粘度增加，伴随着在流体表面上随机泡沫的形成，这被认为是产生了H2。记录初始测量的布氏粘度(Brookfield viscosity)。
表1
 
实验 初始(cps) 2周 1月 2月 3月 4月
对照 217 好 胶凝 -- -- --
0.5％DAM1 210 胶凝 -- -- -- --
1.0％DAM 204 好 胶凝 -- -- --
 
0.5％ECH2 205 好 好 胶凝 -- --
1.0％ECH 196 好 好 胶凝 -- --
0.5％S-613 200 好 好 好 胶凝 --
1.0％S-61 191 好 好 好 好 胶凝
0.5％MB4 211 好 好 好 胶凝 --
1.0％MB 196 好 好 好 好 胶凝
1马来酸烯丙酯
21-乙炔-环己醇
33，5-二甲基-1-己炔-3-醇
42-甲基-3-丁炔-2-醇
[0036]稳定的增粘添加剂可以被加入到可固化有机硅剥离组合物中。有机硅剥离组合物可包括链烯基取代的聚硅氧烷基础聚合物、氢化物官能交联硅氧烷聚合物、加成固化氢化硅烷化催化剂和固化抑制化合物。
[0037]包含稳定的增粘添加剂的可固化有机硅剥离组合物可以被涂布在基底上以形成剥离衬垫。基底可以是纸或聚合物膜，例如聚酯、聚乙烯和聚丙烯。
[0038]尽管本发明已经对其优选的实施方式进行了描述，但应当理解，阅读本说明书后其各种变化对于本领域技术人员来说将是明显的。因此，应当理解本文所公开的发明意图覆盖落入所附权利要求范围内的此类变化。
1.用于可固化有机硅剥离涂层的增粘添加剂，所述添加剂包括(a)具有式(RaSiO(4-a)/2)n的聚硅氧烷，其中n是大于3的整数，a是1至3，R是具有1至40个碳原子的含环氧基、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且在该分子上存在至少一个环氧基和氢化物；和(b)包含抑制剂的储存稳定剂，其中所述添加剂呈现出改善的储存稳定性。
2.权利要求1所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂选自炔醇或不饱和烃二酯类。
3.权利要求1所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂包括3，5-二甲基-1-己炔-3-醇。
4.权利要求1所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂包括马来酸二烯丙酯。
5.权利要求1至4中任一项所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂基于所述聚硅氧烷的重量以按重量计约0.1％至约3％的量存在。
6.权利要求1至4中任一项所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂基于所述聚硅氧烷的重量以按重量计约0.5％至约1％的量存在。
7.权利要求1至6中任一项所述的增粘添加剂，其中所述聚硅氧烷包括γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。
8.剥离组合物，其包括权利要求1至7中任一项所述的增粘添加剂。
9.剥离衬垫，其包括基底和在所述基底上涂布的可固化剥离组合物，所述可固化剥离组合物包括权利要求1至7中任一项所述的增粘添加剂。
10.权利要求9所述的剥离衬垫，其中所述基底包括聚酯。
11.制备用于可固化有机硅剥离涂层的储存稳定的增粘添加剂的方法，其包括(a)提供具有式(RaSiO(4-a)/2)n的聚硅氧烷，其中n是大于3的整数，a是1至3，R是具有1至40个碳原子的含环氧基、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且在该分子上存在至少一个环氧基和氢化物；和(b)将包含抑制剂的储存稳定剂加入到所述聚硅氧烷中，其中所述添加剂呈现出改善的储存稳定性。
12.权利要求11所述的方法，其中所述抑制剂选自炔醇或不饱和烃二酯类。
13.权利要求11所述的方法，其中所述抑制剂包括3，5-二甲基-1-己炔-3-醇。
14.权利要求11所述的方法，其中所述抑制剂包括马来酸二烯丙酯。
15.权利要求11所述的方法，其中所述抑制剂基于所述聚硅氧烷的重量以按重量计约0.1％至约3％的量被加入。

Claims (15)

1.用于剥离涂层的增粘添加剂，其具有改善的储存稳定性，所述增粘添加剂包括(a)具有式(RaSiO(4-a)/2)n的聚硅氧烷，其中n是大于3的整数，a是1至3，R是具有1至40个碳原子的含环氧基、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且在该分子上存在至少一个环氧基和氢化物；和(b)抑制剂。
2.权利要求1所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂选自炔醇或不饱和烃二酯类。
3.权利要求1所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂包括3，5-二甲基-1-己炔-3-醇。
4.权利要求1所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂包括马来酸二烯丙酯。
5.权利要求1至4中任一项所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂基于所述聚硅氧烷的重量以按重量计约0.1％至约3％的量存在。
6.权利要求1至4中任一项所述的增粘添加剂，其中所述抑制剂基于所述聚硅氧烷的重量以按重量计约0.5％至约1％的量存在。
7.权利要求1至6中任一项所述的增粘添加剂，其中所述聚硅氧烷包括γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。
8.剥离组合物，其包括权利要求1至7中任一项所述的增粘添加剂。
9.剥离衬垫，其包括基底和在所述基底上涂布的可固化剥离组合物，所述可固化剥离组合物包括权利要求1至7中任一项所述的增粘添加剂。
10.权利要求9所述的剥离衬垫，其中所述基底包括聚酯。
11.制备用于剥离涂层的增粘添加剂的方法，所述增粘添加剂具有改善的储存稳定性，所述方法包括(a)提供具有式(RaSiO(4-a)/2)n的聚硅氧烷，其中n是大于3的整数，a是1至3，R是具有1至40个碳原子的含环氧基、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且在该分子上存在至少一个环氧基和氢化物；和(b)将抑制剂加入到所述聚硅氧烷中。
12.权利要求11所述的方法，其中所述抑制剂选自炔醇或不饱和烃二酯类。
13.权利要求11所述的方法，其中所述抑制剂包括3，5-二甲基-1-己炔-3-醇。
14.权利要求11所述的方法，其中所述抑制剂包括马来酸二烯丙酯。
15.权利要求11所述的方法，其中所述抑制剂基于所述聚硅氧烷的重量以按重量计约0.1％至约3％的量被加入。
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