CN101451315B - 一种禾草类秸秆综合利用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种禾草类秸秆综合利用方法，首先利用秸秆中的纤维素来制浆，作为纸浆的原料，在制浆过程中，木质素溶解于蒸煮液中，成为黑液中固含物的主要成分，由于木质素经过蒸煮后充分细化，降解容易，作物易于吸收，成为很好的有机肥料，同时，制浆过程中在高温、高压条件下可形成数量可观的黄腐酸，因此黑液可制成优质黄腐酸肥料，通过上述步骤，达到综合利用禾草类秸秆的目的，而且纸浆和黄腐酸肥料价格不菲，可取得良好的经济效益。

Description

一种禾草类秸秆综合利用方法

本申请是申请号为200710300209.X、申请日为2007年12月5日、发明创造名称为“一种禾草类原料制备的浆和黑液、其制备方法及其应用”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种禾草类秸秆综合利用方法，属于造纸和肥料领域。

背景技术

中国是小麦、水稻等禾草类作物的种植大国，每到收获季节，产生大量秸秆，秸秆的处理、处置也成为人们日常生活中所关注的主要问题，由于无法处理、处置这大量的秸秆，人们只得将大量的秸秆焚烧，或将秸秆入河，以减少大量的秸秆堆压。

秸秆焚烧、秸秆入河所带来的危害是巨大的。它直接影响我们的生存环境，危害我们的身体健康。随着秸秆的焚烧，大量的烟雾进入大气环境中，造成空气能见度下降，严重影响交通运输，造成许多恶性交通事故。随着秸秆的焚烧，大量的浓烟进入大气环境，使得空气中的氮氧化物和二氧化硫浓度值大大提高。由于空气严重污染，人体运动耐受力降低，咳嗽眼睛疼，老人不适宜户外运动，婴幼儿、成年人哮喘病率也比以前明显增多，部分人出现眼睛红肿、头昏目眩等症状。

随着秸秆的入河，大量的有机物溶解进入水体，使得水体中有机物含量高，色度变深。由于消耗大量的有机物，水中的溶解氧降低，直接影响水生生物生存的环境，造成大面积的水生生物死亡。

造成秸秆焚烧、秸秆入河的主要原因主要有以下几个方面：(1)现有的综合利用技术经济效益不显著，对农民缺乏吸引力；(2)成熟的综合利用技术投资回收周期长，对社会资金吸引力不强，形不成规模。

目前，秸秆的综合利用方法主要为：(1)利用秸秆还田；(2)利用秸秆中的纤维进行编织，形成草帘等新的弄产品等等。

但上述方法都需要占用过多的人力物力，处理秸秆量有限，经济效益也不是很显著。

有鉴于此，本申请提供了一种禾草类秸秆综合利用的新方法，将其作为工业原料，彻底解决了秸秆堆压的问题，并能取得良好的经济效益。

发明内容

本发明的目的在于提供一种禾草类秸秆综合利用方法。

本发明提供的一种禾草类秸秆综合利用方法，包括：

(一)蒸煮得到高硬度浆

将禾草类秸秆通过蒸煮方法进行制浆，得到浓度为8-15％的浆，硬度为高锰酸钾值16-28；优选硬度为高锰酸钾值18-27；最优选硬度为高锰酸钾值20-25；

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将高硬度浆进行后处理得到固含量为4-15％，波美度为2-9的稀黑液；所述的后处理包括通过稀释、浓缩、压滤或置换等洗涤过程和方法，将存于纤维与纤维之间，细胞壁、细胞腔中的废液与纤维分离开；

(三)黑液中加入辅料

在稀黑液中或将稀黑液蒸发浓缩除去一部分水分得到的浓黑液中加入辅料形成固态肥或者液态肥。

其中，所述的禾草类包括麦草、棉花、稻草、芦竹或芦苇中的一种或者一种以上的混合；所述的蒸煮方法包括亚铵法和碱法，所述的碱法为蒽醌-烧碱法、硫酸盐法或碱性亚钠法。

所述的亚铵法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量9-13％，液比为1∶2-4；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

所述的蒽醌--烧碱法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量9-12％，液比为1∶2-4，蒽醌加入量为绝干原料量的0.5-0.8％；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

所述的硫酸盐法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量8-11％，液比为1∶2-4，硫化度为5-15％；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110-140℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

所述碱性亚钠法包括：

(1)在麦草原料中加入蒸煮药剂，其中，氢氧化钠用量以绝干原料重量计为11-15％，亚硫酸钠为2-6％，蒽醌为0.02-0.08％，蒸煮液比为1∶3-4；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至160-165℃，保温60-90分钟。

所述亚铵法、蒽醌--烧碱法、硫酸盐法和碱性亚钠法的步骤(1)之前还可以包括对禾草类秸秆进行浸渍的过程，包括将浸渍液浸渍禾草类秸秆，使液比达到1∶2-4，在常压下于85℃以上于螺旋浸渍器中保温和混合10分钟以上，优选在85-95℃之间保温混合10-40分钟，这样使浸渍液与原料充分接触，使原料的浸渍均匀完全。

所述的步骤(三)黑液中加入辅料中的稀黑液为一种制浆方法后处理得到的稀黑液或两种以上制浆方法分别后处理得到的稀黑液混合后形成的混合稀黑液；优选亚铵法制浆后得到的亚铵法稀黑液或分别用亚铵法和碱法制浆后得到亚铵法稀黑液和碱法稀黑液然后混合形成的亚铵法和碱法混合稀黑液。

所述的亚铵法和碱法混合稀黑液中亚铵法稀黑液和碱法稀黑液的混合比例为1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1，更优选1∶4-4∶1，所述的亚铵法稀黑液波美度2-9，固含量为4-15％，pH为7-10；所述的碱法稀黑液波美度2-9，固含量为4-15％，pH为9-13。

所述的浓黑液的固含量为15.1-65％，波美度为9-40；优选固含量为30-65％，波美度为18-40，更优选固含量为40-47％，波美度为25-29，所述浓黑液的pH优选为5-11；更优选pH为6-8。

所述的辅料为有机辅料；在稀黑液中或将稀黑液蒸发浓缩除去一部分水分得到的浓黑液中加入有机辅料形成料浆，然后干燥，即得到一种黄腐酸肥料，所述的有机辅料为木质素和腐殖酸；各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液                30-80％

木质素                        1-45％

腐殖酸                        1-25％；

优选各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液                50-60％

木质素                        15-35％

腐殖酸                        10-15％。

所述的稀黑液或浓黑液中还加入污泥和/或磷石膏；其重量百分比为污泥：0-45％；磷石膏：0-30％；优选重量百分比为污泥：10-20％；磷石膏：5-15％；所述污泥为造纸污水处理过程产生的生化污泥，有机质含量大于等于50％。

所述的稀黑液或浓黑液中还加入无机辅料，所述无机辅料为含N、P或K的无机盐，或者其中2种以上的混合物，优选KCl，无机辅料加入量为使得N、P2O5和K2O的总量占所述配方干重的质量百分比4-30％，优选5％。

所述的干燥为喷雾干燥或喷浆造粒，优选喷浆造粒，所述喷浆造粒时喷浆造粒机头温度550～600℃，机尾温度47-55℃，返料量≥50％；

所述的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为5-40％，有机质含量为20-85％，所述黄腐酸肥料还可包括N、P和K总含量4-30％。

所述的辅料为可溶性大量元素肥料；在稀黑液中或浓黑液中加入可溶性大量元素肥料得到黄腐酸冲施肥；所述的可溶性大量元素肥料为可溶性氮肥、可溶性磷肥和可溶性钾肥的一种或两种以上；优选加入可溶性氮肥和可溶性钾肥；

各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液                20-98％

可溶性大量元素肥料            2-80％；

优选各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液                50-90％

可溶性大量元素肥料            10-50％。

所述可溶性氮肥为尿素、碳酸氢铵、硫酸铵、氯化铵、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵的一种或几种的组合，优选尿素，可溶性氮肥在黄腐酸冲施肥的重量百分比含量为2-60％，优选为2-30％；

所述的可溶性磷肥为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾或磷酸氢二钾的一种或几种的组合，优选磷酸二氢铵，可溶性磷肥在黄腐酸冲施肥的重量百分比含量为2-60％，优选为2-30％；

所述的可溶性钾盐为硫酸钾、氯化钾、磷酸二氢钾或磷酸氢二钾的一种或几种的组合，优选氯化钾，可溶性钾盐在黄腐酸冲施肥的重量百分比含量为2-50％，优选为2-30％。

所述的稀黑液中或浓黑液中还加入可溶性含铁、铜、硼、锌或镁等微量元素肥料。

所述的黄腐酸冲施肥中黄腐酸重量百分比含量为5-40％，还可以包括重量百分比含量为3-25％的氮和/或重量百分比以P2O5计为3-25％的磷和/或重量百分比以K2O计为3-25％的钾。

所述的辅料为可溶性微量元素肥料；在稀黑液中或浓黑液中加入可溶性微量元素肥料即得黄腐酸叶面肥，二者的体积重量比为1000ml∶0.2-45g。

所述的可溶性微量元素肥料为亚铁盐和锌盐，其加入量为每1000ml碱法和亚铵法混合草浆黑液中分别加入0.1-15g和0.1-20g，可用作大田作物叶面肥；

或所述的可溶性微量元素肥料为硼肥和锌盐，其加入量为每1000ml碱法和亚铵法混合草浆黑液中分别加入0.1-15g和0.1-20g，可用作蔬菜叶面肥；

或所述的可溶性微量元素肥料为硼盐、锌盐和亚铁盐，其加入量为每1000ml碱法和亚铵法混合草浆黑液中分别加入0.1-15g、0.1-20g和0.1-15g，可用作果树叶面肥；

所述的亚铁盐为硫酸亚铁；所述的锌盐为硫酸锌和/或氯化锌，优选硫酸锌；所述的硼肥为硼酸和/或硼砂，优选硼砂。

所述的黄腐酸叶面肥的pH为6-10，黄腐酸重量含量为5-40％。

本发明的大体思路如下，由于禾草类秸秆的主要组成为纤维素和木质素，因此，本发明从此着手，首先制浆，除去秸秆中的纤维素，在制浆过程中，木质素溶解于蒸煮液中，经挤浆后称为黑液中固含物的主要成分，由于木质素经过蒸煮后充分细化，降解容易，作物易于吸收，成为很好的有机肥料，同时，制浆过程中在高温、高压条件下可形成数量可观的黄腐酸，因此挤浆后的黑液可制成优质黄腐酸肥料，而秸秆中纤维素通过制浆步骤形成纸浆，作为副产品，可用于多种用途。通过上述步骤，达到综合利用禾草类秸秆的目的，而且纸浆和黄腐酸肥料价格不菲，可取得良好的经济效益。

以下是本发明的详细步骤：

(一)蒸煮得到高硬度浆

将禾草类秸秆通过蒸煮方法进行制浆，得到浓度为8-15％的浆；浆的硬度为高锰酸钾值16-28；优选硬度为高锰酸钾值18-27；最优选硬度为高锰酸钾值20-25。

禾草类秸秆可为任意一年生草本植物秸秆，考虑到工业化生产需要大量的原料，包括但不限于麦草、稻草、棉花、芦竹或芦苇等常见大规模种植的禾草类秸秆，可为其中的一种或两种以上的组合；蒸煮方法包括亚铵法和碱法，碱法包括蒽醌-烧碱法、硫酸盐法或碱性亚钠法，各种方法详细工艺如下：

亚铵法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量9-13％，液比为1∶2-4；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

蒽醌-烧碱法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量9-12％，液比为1∶2-4，蒽醌加入量为绝干原料量的0.5-0.8％；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

硫酸盐法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量8-11％，液比为1∶2-4，硫化度为5-15％；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110-140℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

所述碱性亚钠法包括：

(1)在麦草原料中加入蒸煮药剂，其中，氢氧化钠用量以绝干原料重量计为11-15％，亚硫酸钠为2-6％，蒽醌为0.02-0.08％，蒸煮液比为1∶3-4；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至160-165℃，保温60-90分钟。

上述四种方法的步骤(1)中还可以包括对禾草类秸秆进行浸渍的过程，包括将浸渍液浸渍禾草类秸秆，使液比达到1∶2-4，在常压下于85℃以上于螺旋浸渍器中保温和混合10分钟以上，优选在85-95℃之间保温混合10-40分钟，这样使浸渍液与原料充分接触，使原料的浸渍均匀完全。所述的浸渍液可以为一定浓度的碱溶液，如对绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液，也可以是碱与黑液的混合液，所用黑液的波美度为11-14。对原料进行了浸渍预处理，利用了作为废料的黑液，使黑液得到了循环再利用，减少了环境对黑液处理的压力，由于对原料浸渍预处理，使得在加热处理时所脱出的杂细胞、半纤维素、木素为主的黑液分离排出，为下一步的蒸煮过程作准备。

在对原料进行浸渍之前，可以采用现有技术对原料进行初步处理，即采用常规的干、湿法备料，以除去叶、穗、谷粒、髓等杂质，这样可以减轻后续工艺的压力，并提高草浆的质量。干、湿法备料可采用现有常规设备，如切草机、筛选机、除尘机、湿法洗涤搓草机、斜螺旋脱水机等。经过备料后的去除水分的禾草类纤维原料也可以为精料，扣除禾草的水分为绝干草，一般草片的长度在15-30mm，原料的备料工艺为本领域技术人员公知技术。

由于高温蒸煮以及化学蒸煮药液的使用，原料中的木素、纤维素和半纤维素以及其它成分均会发生一定的化学变化，受到不同程度的降解和损伤。针对禾草类植物纤维这种特殊的制浆原料，本发明的方法中，对化学蒸煮药液进行了严格的控制，将其浓度降低，减少对制浆所需要成分如纤维素、半纤维素的降解和损伤。同时，在高温蒸煮的过程中，本发明的方法中采用尽可能减少保温时间的方法，使得禾草类植物处于高温的时间缩短，因而减少了禾草类植物原料中纤维素和半纤维素的降解。因此，本发明的方法中最大限度的保护了禾草类植物原料中制浆所需的成分，同时大大缩短了保温时间，大大减少了能耗。

此外，发明人还发现，采用上述方法制浆，不仅可以减少对纤维素的损伤，而且蒸煮残液中黄腐酸含量较高，原生的黄腐酸，是由植物残体在空气和水份存在的条件下，经历了漫长的自然过程，经部分分解而形成.而蒸煮残液中的黄腐酸，通过调研和分析，是由于在高温、加压下蒸煮植物纤维的过程，相当于加速了原来的自然过程，除了主要生成供造纸用的纸浆纤维外，也生成了数量可观的黄腐酸。对蒸煮浆挤浆出蒸煮残液形成的黑液进行分析，采用上述方法中的亚铵法黑液固含物中黄腐酸含量为10-20％，碱法黑液固含物中黄腐酸含量为5-10％，而按照普通亚铵法制浆方法得到的黑液固含物中黄腐酸含量为6-12％，碱法黑液固含物中黄腐酸含量为1-6％；究其原因，可能是普通制浆方法虽然蒸煮液浓度较高、保温时间较长，有利于植物残体降解生成黄腐酸，但是过高的蒸煮液浓度和过长的保温时间将黄腐酸进一步降解，生成更小的分子，因此黄腐酸的得率反而降低。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将高硬度浆进行后处理得到固含量为4-15％，波美度为2-9的稀黑液。

后处理包括通过稀释、浓缩、压滤或置换等洗涤过程和方法，将存于纤维与纤维之间，细胞壁、细胞腔中的废液与纤维分离开，分离出的废液即为稀黑液；一般而言，后处理通常包括挤浆和洗浆，其中洗浆产生的黑液比挤浆产生的黑液相对而言要固含量较低，可重复用来洗浆，在重复的过程中黑液的固含量会不断增大。

后处理挤浆过程使用挤浆机，挤浆机优选现有技术中用来提取黑液的螺旋挤浆机。使用挤浆机进行挤浆时，由于在挤浆的过程会产生很大的挤压力，温度迅速上升，促使纤维分离、分丝、帚化、压溃，初生壁遭到破坏，纤维吸收足够能量，使纤维内部产生很大的应力，浆的反应性能得到很大提高。同时，纤维产生细纤维化，表皮有机物及纤维间杂质溶解到蒸煮黑液中，通过出液槽排出，纤维纯度得到极大提高。黑液中的一些灰分和杂质也随着黑液被排出。本发明所述的挤浆机为现有技术中提取黑液用的螺旋挤浆机为单螺旋挤浆机和双螺旋挤浆机；优选所述的挤浆机为变径或变螺距的螺旋挤浆机。

本发明中优选的挤浆机为变径变螺距的螺旋挤浆机，利用变径变螺距挤浆机，使浆料在缓慢变小的空间里，使被压缩的浆层里外脱水一致。本发明所选用的螺旋挤浆机，在对浆进行挤浆后，浆的叩解度变化不大，也就是说，浆经过挤浆机挤浆之后，能将禾草类纤维固有的纤维长度保持得比较好，最大限度地减少了纤维的损伤。

挤浆机挤出的浆的硬度也比较高，为高硬度浆，高锰酸钾值为16-28；优选硬度为高锰酸钾值18-27；最优选硬度为高锰酸钾值20-25，由于硬度较高，因此减少了污染，降低了生产成本。更重要的是，由于挤浆机的使用，所述高硬度浆在挤浆前后的叩解度变化不大，这就说明高硬度浆在挤浆过程中对禾草类纤维的损伤很小，因此在以禾草类植物为原料制备化学浆的过程中挤浆机的使用不会降低所制备的化学浆的性能。而在挤浆的过程中，由于高硬度浆中木质素以及其它杂质如灰分等含量较高，而且纤维与纤维之间的通过木质素粘连到一起，蒸煮的过程由于条件比较温和，蒸煮及保温的时间都比较短，所用的化学药品少，因而蒸煮后所得浆的硬度高，所述高硬度浆中的木质素含量较高，挤浆的过程中将一些粘连在一起的纤维束松开，为以后步骤的洗涤和漂白做好了充分的准备。

挤浆一般可提取游离于纤维之间的黑液，对于存在于细胞腔内和细胞壁中的部分黑液，只能用扩散的办法才能提取出来。必须对挤浆机出来的浆进行洗浆；洗浆可采用真空洗浆机、水平带式洗浆机、压力洗浆机、高速洗浆机或斜筛洗浆机；优选真空洗浆机中的鼓式真空洗浆机或水平带真空洗浆机。

洗浆后的高硬度浆在本发明中作为副产品，用途广泛，可作为模塑产品的原料，用于制作快餐盒、工业用缓冲包装、医用器具、儿童玩具等，具有可自然降解、良好的抗震性能、高温下不易产生变形、不产生静电、具套叠性可节省储运空间、回收利用率100％等多种优点。还可以漂白后制备高质量的漂白浆，进而制作高档文化用纸。

(三)黑液中加入辅料

上述步骤得到的黑液是本发明产品的主要原料。

稀黑液为上述制浆方法之一后处理得到的稀黑液；或2种以上制浆方法分别后处理得到的稀黑液混合后形成的混合稀黑液；其中，亚铵法制浆后得到的亚铵法稀黑液波美度2-9，固含量为4-15％，pH为7-10；碱法制浆得到的碱法稀黑液波美度2-9，固含量为4-15％，pH为9-13。

优选亚铵法稀黑液或亚铵法稀黑液和碱法稀黑液混合形成的亚铵法和碱法混合稀黑液。这是由于亚铵法稀黑液的营养组分含量一般较碱法高，因此实际生产中优选亚铵法稀黑液，但由于亚铵法黑液在蒸发浓缩时存在NH₃的挥发，会造成黑液pH的急剧下降，对设备造成严重的腐蚀，因此更优选将亚铵法稀黑液和碱法稀黑液混合后得到亚铵法和碱法混合稀黑液，即可使制得的肥料中含有较多的养分，肥效较高，又可减少对设备的腐蚀，还可以同时处理两种黑液。

亚铵法和碱法混合稀黑液中亚铵法稀黑液和碱法稀黑液的混合比例为1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1，更优选1∶4-4∶1。

考虑到有利于后续工艺干燥步骤的工业化生产喷雾干燥或喷浆造粒，因此最好减少黑液中的水分含量，将上述稀黑液蒸发浓缩，得到浓黑液后加入有机辅料。浓黑液的固含量为15.1-65％，波美度为9-40；优选固含量为30-65％，波美度为18-40，更优选固含量为40-47％，波美度为25-29，由于蒸发浓缩中NH₃的挥发，黑液的pH会有所下降，一般为5-11，优选pH为6-8，以免制得的肥料造成土壤pH的急剧变化，对作物产生不良影响。

将稀黑液蒸发浓缩为浓黑液，优选使用多效蒸发工艺，这是因为多效蒸发工艺以蒸汽为热源，每吨蒸汽可带走3-5吨黑液中的水分，效率高，而且利用节约能源。但随着多效蒸发器效数的增加，单位蒸汽消耗量逐渐减小，因此综合考虑的话，最好使用五效蒸发工艺。

在稀黑液中或将稀黑液蒸发浓缩除去一部分水分得到的浓黑液中加入辅料形成即可形成各种固态肥或者液态肥，下面分别加以描述：

(1)黄腐酸肥料，为固态肥

在稀黑液中或浓黑液中加入有机辅料形成料浆，有机辅料为木质素和腐殖酸。其中木质素的作用在于调整浓缩的黑液的粘度以及调整pH，以利于后续生产的进行。腐殖酸的作用在于改变肥料的外观和颜色，同时还能增加肥料的肥效。

各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液                30-80％

木质素                        1-45％

腐殖酸                        1-25％；

优选各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液                50-60％

木质素                    15-35％

腐殖酸                    10-15％。

上述黄腐酸肥料，混合形成料浆时还可以包括重量百分比为0-45％污泥；优选重量百分比为10-20％，所述污泥为造纸污水处理过程产生的生化污泥，有机质含量大于等于50％，通常其中全氮含量2-3％、全磷含量0.2-0.6％，全钾含量2-4％。污泥可以增加黑液的固含物浓度，调整pH。此外，由于生化污泥极易造成二次污染，常规处理费用不菲，在配方中加入生化污泥，既可以节省处理生化污泥的费用，还变废为宝，降低了生产的成本。

此外，为了增加肥料的肥效，还可在黑液中加入无机辅料，无机辅料为含N、P或K的无机盐，或者其中2种以上的混合物，目的在于调整肥料中N、P、K的含量，使得肥料中的N、P、K含量总和4-30％，出于成本考虑，优选5％。其中P含量以P₂O₅计，K以K₂O计，符合并优于农业部有关有机肥的标准，由于实际生产中干燥温度一般比较高，N盐容易挥发，造成养分的损失，而目前的土壤中缺P情况较少，而土壤中普遍缺K，因此优选加入的无机盐为KCl，当然也可视实际情况加入其它种类的无机盐和铁、铜、硼、锌或镁等微量元素。

此外，混合形成料浆时还可以包括重量百分比为0-30％的磷石膏，优选重量百分比为5-15％。磷石膏是指在磷酸生产中用硫酸处理磷矿时产生的固体废渣，其主要成分为硫酸钙，此外还含有多种其他杂质。同时，生产过程中，溶液中的HPO4^2-根取代石膏晶格中部分SO4^2-，磷石膏杂质分两大类，不溶性杂质：如石英、未分解的磷灰石、不溶性P₂O₅、共晶P₂O₅、氟化物及氟、铝、镁的磷酸盐和硫酸盐；可溶性杂质：如水溶性P₂O₅，溶解度较低的氟化物和硫酸盐。磷石膏的大量堆存，不仅侵占了土地资源，由于风蚀、雨蚀还会造成了大气、水系及土壤的污染。在本发明肥料配方中增加磷石膏，既可以利用其中含有的可溶性P₂O₅，增加大量元素的含量，还可以处理工业废渣，防止对环境的污染。同时，磷石膏中的主要成分为硫酸钙，对盐碱土有良好的化学改良作用。

将料浆干燥，即得到一种黄腐酸肥料。

黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为5-40％，有机质含量为20-85％，如果加入无机辅料的话，N、P和K总含量通常为4-30％。干燥可以采用喷浆造粒制成颗粒有机肥，也可以喷雾干燥制成粉状有机肥或采用其它方法干燥。鉴于一般肥料溶解过快，养分容易流失，肥效短，因此优选采用喷浆造粒造成粒肥，下面对其工艺做详细描述：

首先在浓缩的黑液中加入木质素和腐殖酸形成料浆，也可以选择加入污泥和/或无机辅料，然后，料浆进入喷浆造粒机进行喷浆造粒，喷浆造粒机的机头温度550～600℃，机尾温度47-55℃，为了保证生产的连续进行，返料量要≥50％，粗产物经过滚筒筛后，小颗粒和破碎后的大颗粒返回喷浆造粒机，粒度在3-5mm的颗粒形成产品，打包、进仓即可。

得到的产品即是黄腐酸肥料，粒度3-5mm(实际产品中为3-5mm的质量分数≥80％)，硬度6-30N，有机质含量20-85％，黄腐酸重量百分比含量为5-40％。

如果干燥方法选择喷雾干燥的话，得到的产品为粉状，不做粒度要求，因此除了粒度和硬度外，其它指标与上同。

上述黄腐酸肥料除了符合农业部有机肥标准外，其含有丰富的黄腐酸含量≥5％，黄腐酸的来源除了加入的腐殖酸中含有的一部分外，主要来自于浓缩的黑液。黄腐酸含有多种活性基团和对植物的生理活性物质，是分子量较小的高分子有机化合物，酸性基团多，渗透性强，能溶于酸、碱和水，易被植物吸收。它作为无公害的有机物质，广泛的在农业生产上应用，在实际应用效果上表现为提高农作物的抗旱、抗寒能力，增强作物的抗病能力，刺激作物的生长，从而提高作物的产量，改善作物的品质。

此外，上述黄腐酸肥料中有机质主要为细化木质素，降解容易，作物易于吸收，而且与动物粪便、城市垃圾等现阶段主要有机肥来源相比，Na离子含量低，一般不大于3％，适用于缺乏有机质和N、P、K等肥力低、通气好的砂土和碱性土壤上施用，不会引起土壤盐碱化；并且无后两者中不可避免含有的砷、镉、铅、铬、汞等重金属，防止了二次污染。

因此，该黄腐酸肥料黄腐酸含量高，肥效持久，利用率高，适应范围广，不易流失，无任何污染，环保、高效，颗粒均一，光泽度强；该肥料施入土壤后，能平衡作物对氮、磷、钾的吸收，改良土壤，改善作物品质，提高作物抗逆性，促进作物早熟，提高作物的产量；是适用于大田作物、经济作物的高效有机肥料。

(2)黄腐酸冲施肥，为液态肥

在稀黑液中或将稀黑液蒸发浓缩除去一部分水分得到的浓黑液中加入可溶性大量元素肥料得到黄腐酸冲施肥；

各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液                20-98％

可溶性大量元素肥料            2-80％；

优选各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液                50-90％

可溶性大量元素肥料            10-50％。

之所以需要在稀黑液或浓黑液中加入可溶性大量元素肥料，是因为其中的养分很不均衡，因此，需要加入来达到平衡施肥的目的。可溶性大量元素肥料为可溶性氮肥、可溶性磷肥和可溶性钾肥的一种或一种以上，这是因为：

稀黑液或浓黑液中，C/N比较大，如果直接施入土壤，微生物分解作用很慢，而且要消耗土壤中的有效态氮，因此可以加入可溶性氮肥以调整C/N比，所加的可溶性氮肥在黄腐酸冲施肥的重量百分比含量为2-60％，优选为2-30％。可溶性氮肥为尿素或可溶性铵盐的一种或一种以上，可溶性铵盐为硫酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵的一种或一种以上的组合，但由于尿素中N的含量最高，而且不含硫酸根离子和氯离子等可能引起土壤不良反应的离子，因此优选尿素。

磷肥，可以增加作物产量，改善产品品质，还能提高作物抗旱、抗寒和抗盐碱等抗逆性，因此，在黑液中可以加入可溶性磷肥，可溶性磷肥为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾或磷酸氢二钾的一种或一种以上的组合，优选磷酸二氢铵，所加的可溶性磷肥在黄腐酸冲施肥的重量百分比含量为2-60％，优选为2-30％。

另外，由于目前土壤中普遍缺钾，因此，还可在黑液中加入可溶性钾肥，所加可溶性钾肥在黄腐酸冲施肥的重量百分比含量为2-50％，优选为2-30％。可溶性钾肥为硫酸钾、氯化钾、磷酸二氢钾或磷酸氢二钾的一种或一种以上的组合，优选氯化钾或硫酸钾。钾能够促进光合作用、明显地提高植物对氮的吸收和利用，并很快转化为蛋白质。钾还能促进植物经济用水，有助于作物的抗逆性。

实际上，由于目前土壤中普遍不缺乏磷，因此，优选在黑液中加入可溶性氮肥和可溶性钾肥。除了上述各添加组分外，还可以根据实际情况加入其它种类的无机盐和可溶性铁、铜、硼、锌或镁等微量元素肥料。

根据上述配方和方法制得黄腐酸冲施肥，黄腐酸重量百分比为5-40％，还可包括重量百分比含量为3-25％的氮，和/或重量百分比以P₂O₅计为3-25％的磷和/或重量百分比以K₂O计为3-25％的钾，肥效显著。

黄腐酸含有多种活性基团和对植物的生理活性物质，是分子量较小的高分子有机化合物，酸性基团多，渗透性强，能溶于酸、碱和水，易被植物吸收。它作为无公害的有机物质，广泛的在农业生产上应用，在实际应用效果上表现为提高农作物的抗旱、抗寒能力，增强作物的抗病能力，刺激作物的生长，从而提高作物的产量，改善作物的品质。

本发明黄腐酸冲施肥，由于添加额外的氮、磷或钾等成分平衡肥料的元素组分，把平衡施肥的技术贯彻在肥料配方之中，施用后养分容易被吸收，不易被土壤固定，不板结土壤，无毒害残留；施用方便，省工省力；营养成分多而全面，肥效快，有利于作物增产。在作物生长旺盛季节，避免了普通肥料追肥肥料养分释放转化慢、肥效迟缓、影响作物产量和品质的缺点。

(3)黄腐酸叶面肥

在稀黑液中或将稀黑液蒸发浓缩除去一部分水分得到的浓黑液中加入可溶性微量元素肥料即得黄腐酸叶面肥，二者的体积重量比为1000ml∶0.2-45g。

由于黑液中含有丰富的肥料，因此很适宜以之为基础制成液态肥。由于叶面肥直接吸收见效快、养分利用率高、能迅速改善作物养分供应状况，因此，本发明将其制成叶面肥。此外，基于目前商品性肥料中大量营养元素的浓度与纯度不断加大，微量元素的肥效也越来越明显，如增施微量元素肥料可明显增产、增收与改善产品品质，因此在稀黑液或浓黑液中加入微量元素可显著的增强肥效，提高作物的产量和品质。

微量元素是指土壤和植物中含量很低的营养元素，目前研究和使用较多的有铁、铜、锌、锰、钼、硼等6种。微量元素在作物体内含量虽少，但具有很强的专一性，是作物生长发育所不可缺少和不可相互替代的。因此，当作物缺乏任何一种微量元素时，生长发育就受到抑制，导致减产和品质下降，严重的甚至绝收。反之，如果这些元素过多，又会出现中毒现象，影响作物产量和质量，还会引起人、畜的某些地方病的发生。

硼能促进生殖器官的正常发育，缺硼的一个重要症状是籽实不能正常发育，甚至不能形成，从而影响作物的收成。硼对作物体内糖的合成和运输有促进作用，缺硼时叶绿体退化，影响光合作用。硼可以提高豆科作物根瘤菌的固氮活性，增加固氮量。缺硼时，根瘤不发达，影响固氮量。硼还能增强作物抗逆性。

锌能促进作物进行光合作用，缺锌时作物生长发育出现停滞。

铁是叶绿素形成不可缺少的，在植株体内很难转移，所以叶片“缺绿症”是植物缺铁的表现，并且这种失绿首先出现在幼嫩叶片上。另外，铁对植物的光合作用、呼吸作用都有影响。

基于上述微量元素的作用，本发明黄腐酸叶面肥根据所加入的微量元素和量的不同，可分为以下三个系列：

(I)大田作物叶面肥

其中所加的可溶性微量元素肥料为亚铁盐和锌盐，其加入量为每1000ml碱法和亚铵法混合草浆黑液中加入0.1-15g和0.1-20g；适用于玉米、小麦、水稻、大豆等大田作物；

(II)蔬菜叶面肥，

其中所加的可溶性微量元素肥料为硼肥和锌盐，其加入量为每1000ml碱法和亚铵法混合草浆黑液中加入0.1-15g和0.1-20g，适用于菠菜、芹菜、黄瓜、大蒜、辣椒等蔬菜；

(III)果树叶面肥

其中所加的可溶性微量元素肥料为硼盐、锌和亚铁盐，其加入量为每1000ml碱法和亚铵法混合草浆黑液中加入0.1-15g、0.1-20g和0.1-15g，适用于苹果、桃、杏等果树。

其中，上述的亚铁盐为硫酸亚铁；上述的锌盐为硫酸锌和/或氯化锌，优选硫酸锌；上述的硼肥为硼酸和/或硼砂，优选硼砂。

本发明系列黄腐酸叶面肥中黄腐酸含量很高，可到5-40％，黄腐酸含有多种活性基团和对植物的生理活性物质，是分子量较小的高分子有机化合物，酸性基团多，渗透性强，能溶于酸、碱和水，易被植物吸收。它作为无公害的有机物质，广泛的在农业生产上应用，在实际应用效果上表现为提高农作物的抗旱、抗寒能力，增强作物的抗病能力，刺激作物的生长，从而提高作物的产量，改善作物的品质。

本发明制得的黄腐酸叶面肥，添加额外微量元素组分，把平衡施肥的技术贯彻在肥料配方之中；而且施用后直接吸收见效快、养分利用率高、能迅速改善作物养分供应状况；施用方便，省工省力；营养成分多而全面，肥效快，有利于作物增产。在作物生长旺盛季节，避免了普通肥料追肥肥料养分释放转化慢、肥效迟缓、影响作物产量和品质的缺点。

本发明提供的禾草类秸秆综合利用方法，充分利用了禾草类秸秆中的木质素和纤维素，所制得的纸浆和黄腐酸肥料价格不菲，可取得良好的经济效益。

具体实施方式

实施例1

(一)亚铵法蒸煮

在稻草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量9％，液比为1∶2，通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟，得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值16。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

浆从挤浆机的入口进入，挤出黑液，挤出黑液之后，进行洗浆，合并挤出的黑液和洗浆的黑液，得到固含量为15％，波美度为9的稀黑液，pH为10。

(三)黑液中加入辅料和干燥

稀黑液中加入木质素和腐殖酸，直接蒸发干燥，即得黄腐酸肥料。

其中，各组分重量百分比含量分别为

稀黑液                30％

木质素                    45％

腐殖酸                    25％；

所得的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为20％，有机质含量为85％

实施例2

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和蒽醌-烧碱法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶2，在常压下于85℃于螺旋浸渍器中保温和混合10分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液。

在一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量13％，液比为1∶4；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值28。

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量9％，液比为1∶2，蒽醌加入量为绝干原料量的0.5％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值16。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为4％，波美度为2的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为7，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为9。

(三)黑液中加入辅料和干燥

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀黑液按照体积比1∶100的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合稀草浆黑液直接蒸发浓缩至固含量为30％，波美度为18，得到混合浓黑液，其pH＝11，将混合浓黑液、木质素和腐殖酸按照质量百分比30％、45％、25％的比例混合成料浆，然后直接干燥得到黄腐酸肥料，有机质含量70％，N+P₂O₅+K₂O总含量4％，黄腐酸5％。

实施例3

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和蒽醌-烧碱法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶4，在常压下于95℃于螺旋浸渍器中保温和混合40分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液与波美度11的黑液的混合液。

在一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量10％，液比为1∶3；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至170℃，保温80分钟；得到浓度为9％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值18

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量12％，液比为1∶4，蒽醌加入量为绝干原料量的0.8％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值28。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为8，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为13。

(三)黑液中加入辅料和干燥

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀草浆黑液按照体积比100∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆黑液直接蒸发浓缩至固含量为65％，波美度为40，得到混合浓黑液，pH＝5，将混合浓黑液、木质素和腐殖酸按照质量百分比80％、5％、15％的比例混合成料浆，加入KCl，然后喷雾干燥，得到固态黄腐酸肥料，有机质含量67％，N+P₂O₅+K₂O总含量4％，黄腐酸40％。

实施例4

(一)硫酸盐法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶3，在常压下于90℃于螺旋浸渍器中保温和混合30分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液与波美度14的黑液的混合液。

在芦苇秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量8％，液比为1∶2，硫化度为5％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

浆从挤浆机的入口进入，挤出黑液之后，进行洗浆，合并挤出的黑液和洗浆的黑液，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，pH为9。

(三)黑液中加入辅料和干燥

稀黑液首先蒸发浓缩至固含量15.1％，波美度9，得到浓黑液，然后加入木质素和腐殖酸，直接蒸发干燥，即得黄腐酸肥料。

其中，各组分重量百分比含量分别为

浓黑液                        80％

木质素                        5％

腐殖酸                        1％；

污泥                          14％

所得的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为5％，有机质含量为20％。

实施例5

(一)将芦竹秸秆分别用亚铵法和硫酸盐法蒸煮

在一部分芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量10％，液比为1∶3.5；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为115℃时保温35分钟，进行小放汽，继续加热升温至172℃，保温70分钟；得到浓度为14％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值27；

在另一部分芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量11％，液比为1∶4，硫化度为15％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为140℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值25；

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，进行洗涤，合并挤出的黑液和洗涤的黑液，得到固含量为10％，波美度为6的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为9，硫酸盐法稀黑液pH为10。

(三)黑液中加入辅料和干燥

将亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液按照体积比1∶4的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为40％，波美度为20，pH＝6，将混合浓黑液、木质素、腐殖酸、污泥按照质量百分比40％、14％、1％、45％的比例混合成料浆，加入KCl和氯化铵，然后喷浆造粒，喷浆造粒时机头温度550℃，机尾温度47℃，得到固态黄腐酸肥料，粒度3-5mm，硬度23.4N，有机质含量20％，N+P₂O₅+K₂O总含量30％，黄腐酸9％。

实施例6

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和蒽醌-烧碱法蒸煮

亚铵法蒸煮同实施例3

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量11％，液比为1∶3，蒽醌加入量为绝干原料量的0.7％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至169℃，保温75分钟；得到浓度为14％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值27

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为12％，波美度为7的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为8，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为12

(三)黑液中加入辅料和干燥

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀黑液按照体积比4∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆稀黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为47％，波美度为29，pH＝6，将混合浓黑液、木质素、腐殖酸、污泥按照质量百分比60％、25％、10％、5％的比例混合成料浆，然后喷浆造粒，喷浆造粒时机头温度600℃，机尾温度55℃，得到固态黄腐酸肥料，粒度3-5mm，硬度9.2N，得到固态黄腐酸肥料，粒度3-5mm，硬度23.4N，有机质含量60％，N+P₂O₅+K₂O总含量4％，黄腐酸30％。

实施例7

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和硫酸盐法蒸煮

亚铵法蒸煮同实施例5

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量10％，液比为1∶3，硫化度为10％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为130℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至170℃，保温80分钟；得到浓度为13％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值22。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为9，硫酸盐法稀黑液pH为12。

(三)黑液中加入辅料和干燥

将亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液按照体积比3∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液；将混合草浆稀黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为45％，波美度为28，pH＝7，将混合浓黑液、木质素、腐殖酸、污泥按照质量百分比50％、35％、10％、5％的比例混合成料浆，加入KCl，然后喷浆造粒，喷浆造粒时机头温度560℃，机尾温度52℃，得到固态黄腐酸肥料，粒度3-5mm，硬度19.4N，有机质含量65％，N+P₂O₅+K₂O总含量5％，黄腐酸24％。

实施例8

步骤(一)(二)同实施例6

(三)黑液中加入辅料和干燥

其它条件同实施例6，亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱稀黑液体积比10∶1，得到的固态黄腐酸肥料，粒度3-5mm，硬度19.4N，有机质含量60％，N+P₂O₅+K₂O总含量4％，黄腐酸35％。

实施例9

步骤(一)(二)同实施例7

(三)黑液中加入辅料和干燥

其它条件同实施例5，亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液体积比1∶10，得到的固态黄腐酸肥料，粒度3-5mm，硬度14.5N，有机质含量60％，N+P₂O₅+K₂O总含量16％，黄腐酸22％。

实施例10、

其它条件同实施例7

其中，各组分重量百分比含量分别为

混合浓黑液                55％

木质素                    1％

腐殖酸                    14％

磷石膏                    30％；

所得的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为16％，有机质含量为40％，N、P₂O₅和K₂O总含量6％。

实施例11

其它条件同实施例6

其中，各组分重量百分比含量分别为

混合浓黑液                60％

木质素                    1％

腐殖酸                    14％

污泥                      20％

磷石膏                    5％；

所得的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为25％，有机质含量为80％，N、P₂O₅和K₂O总含量5％。

实施例12

其它条件同实施例7

其中，各组分重量百分比含量分别为

混合浓黑液                65％

木质素                    15％

腐殖酸                    5％

磷石膏                    15％；

所得的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为29％，有机质含量为75％，N、P₂O₅和K₂O总含量5％。

实施例12

(一)碱性亚纳法蒸煮

在芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中氢氧化钠用量以绝干原料重量计为11％，亚硫酸钠为2％，蒽醌为0.02％，蒸煮液比为1∶3；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至160℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20；

其余条件同实施例4，所得的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为6％，有机质含量为22％。

实施例13

(一)碱性亚纳法蒸煮

在芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中氢氧化钠用量以绝干原料重量计为15％，亚硫酸钠为6％，蒽醌为0.08％，蒸煮液比为1∶4；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温90分钟；得到浓度为10％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20；

其余条件同实施例4，所得的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为7％，有机质含量为24％。

实验例1

2006年在花生、玉米各100亩的实验对比中，使用本发明实施例1制备的黄腐酸肥X-1，用量50kg/亩，对照农家肥料2000kg/亩施用量，结果为使用本发明黄腐酸肥的花生亩产比使用农家肥亩产增加90千克，增产10.2％：玉米比使用农家肥亩产增加132千克，增产19.5％。

由此可见，根据本发明配方制备的黄腐酸肥较之农家肥的肥分更为集中，在施用量远远小于农家肥的情况下，依旧有明显的增产效果，有利于节省田间劳动成本。

实验例2

本实验例连续4季对小麦进行长效实验，

小麦品种：扬麦7号，实验设2个组，一组施用本发明实施例2制备的黄腐酸肥，对照组为市售艳阳天复合肥，用量均为50kg/亩。

实验结果如表1：

                        表1小麦长效实验

可见本发明肥料肥效时间长、后劲足、增产作用明显。

实验例3

2006年对本发明实施例3制备的黄腐酸肥在小麦上的应用效果进行了研究。

小麦品种：扬麦7号，土壤为砂壤土，肥力中等。试验设3个组，于小麦拔节期分别施用：

(1)本发明实施例3制备的黄腐酸肥，用量50kg/亩；

(2)市售东方红复合肥50kg/亩；

(3)空白对照

试验结果如表3所示：

                    表2小麦经济性状及产量

从表2可见，

(1)施本发明肥料的小麦最高分蘖数、有效分蘖数和成穗率分别比施复合肥提高了3.5％、22.2％和6.75％，比未施肥对照提高了8.7％、57.2％和13.5％。

(2)施本发明肥料、复合肥的小麦产量较未施肥都有所增加。经方差分析和多重比较表明：喷施本发明肥料、复合肥对照增产均达极显著水平，增长率分别为28.67％、17.65％。

实验例4

实验土壤为赤红壤，有机质含量为0.62％，pH值4.98，将其分为5组，在土壤中分别加入实施例3-6的产品，用量50kg/亩，剩下的一组作为空白对照CK，然后分别测各组的土壤比表面积、土壤电荷量、土壤阳离子交换量、和土壤pH。

实验结果如表3所示：

              表3本发明黄腐酸肥料对土壤性质的影响

土壤比表面积是土壤胶体的重要特性之一。土壤胶体的表面类型可分为内表面和外表面。在土中不同组分、不同类型的表面不是单独存在的，而是交错混杂、互相影响交织在一起。土比表面积增大，说明土的反应活性增加。

土所带的电荷主要集中在土的胶体部分。土表面所带电荷的种类、数量以及电荷密度影响土与土溶液中离子的相互作用，从而影响土的性质。

土阳离子交换量也是土一个很重要的化学性质，它直接反映了土的保肥、供肥性能和缓冲能力。由于土对阳离子的吸附是由土表面负电荷与阳离子间的库仑静电力引起的，土所带的电荷量越大，吸附的阳离子越多，土的阳离子交换量越大，从而土的活性也就越大。

供试土样pH为4.89，属于强酸性土，不利于植物生长。在土中施加了本发明制备的土修复剂后，土的酸性减弱，土的pH提高。

可见根据本发明配方制备的黄腐酸肥料对酸性土具有良好的改良效果。

实验例5

实验用土地为重盐碱荒地，施加实施例12的产品，用量60kg/亩，实验前后土表层的各种离子含量如表4

               表4土表层的离子含量(单位g/kg)

可见，本发明制备的土修复剂在盐碱地上有明显的脱盐效果，脱盐率达73.50％，同时还土中钠离子吸附比也明显减少，处理后土钠离子吸附比减少了60.72％，钠离子吸附比是表明土碱化程度的指标之一。再加上土的pH值显著降低，所以根据本发明配方制备的黄腐酸肥料对盐碱地也有明显的改良作用。

实施例14

(一)亚铵法蒸煮

在稻草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量9％，液比为1∶2，通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟，得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值16。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

浆从挤浆机的入口进入，挤出黑液，挤出黑液之后，进行洗浆，合并挤出的黑液和洗浆的黑液，得到固含量为15％，波美度为9的稀黑液，pH为10。

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

稀黑液中加入磷酸二氢铵，即得黄腐酸冲施肥。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

稀黑液                        98％

磷酸二氢铵                    2％，

所述的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为3％，磷的重量百分比以P₂O₅计为3％，黄腐酸重量百分比5％。

实施例15

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和蒽醌-烧碱法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶2，在常压下于85℃于螺旋浸渍器中保温和混合10分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液。

在一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量13％，液比为1∶4；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值28

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量9％，液比为1∶2，蒽醌加入量为绝干原料量的0.5％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值16。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为4％，波美度为2的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为7，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为9。

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀黑液按照体积比1∶100的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合稀草浆黑液直接蒸发浓缩至固含量为30％，波美度为18，得到混合浓黑液，其pH＝11，将混合浓黑液中加入磷酸二氢铵，即得黄腐酸冲施肥。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

混合浓黑液                    98％

磷酸二氢铵                    2％，

然后将黄腐酸冲施肥的调整pH为10

所述的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为3％，磷的重量百分比以P₂O₅计为3％，黄腐酸重量百分比15％。

实施例16

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和蒽醌-烧碱法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶4，在常压下于95℃于螺旋浸渍器中保温和混合40分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液与波美度11的黑液的混合液。

在一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量10％，液比为1∶3；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至170℃，保温80分钟；得到浓度为9％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值18

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量12％，液比为1∶4，蒽醌加入量为绝干原料量的0.8％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值28。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为8，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为13。

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀草浆黑液按照体积比100∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆黑液直接蒸发浓缩至固含量为65％，波美度为40，得到混合浓黑液，pH＝5，将混合浓黑液中加入磷酸氢二铵和硫酸钾，即得黄腐酸冲施肥。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

混合浓黑液                        20％

磷酸氢二铵                        60％

硫酸钾                            20％；

然后将黄腐酸冲施肥的调整pH为6

所述的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为25％，磷的重量百分比以P₂O₅计为25％，钾的重量百分比以K₂O计为3％，黄腐酸重量百分比7％。

实施例17

(一)硫酸盐法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶3，在常压下于90℃于螺旋浸渍器中保温和混合30分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液与波美度14的黑液的混合液。

在芦苇秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量8％，液比为1∶2，硫化度为5％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

浆从挤浆机的入口进入，挤出黑液之后，进行洗涤，然后白，将白浆洗涤，合并挤出的黑液和2次洗涤的黑液，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，pH为9。

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

稀黑液首先蒸发浓缩至固含量15.1％，波美度9，得到浓黑液，然后加入尿素、硫酸铵、磷酸二氢铵和氯化钾，调节pH到8，即得黄腐酸冲施肥。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

浓黑液                        30％

尿素                          30％

硫酸铵                        8％

磷酸二氢铵                    30％

氯化钾                        2％

所述的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为20％，磷的重量百分比以P₂O₅计为10％，钾的重量百分比以K₂O计为3％，黄腐酸重量百分比5％。

实施例18

(一)将芦竹秸秆分别用亚铵法和硫酸盐法蒸煮

在一部分芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量10％，液比为1∶3.5；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为115℃时保温35分钟，进行小放汽，继续加热升温至172℃，保温70分钟；得到浓度为14％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值27；

在另一部分芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量11％，液比为1∶4，硫化度为15％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为140℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值25；

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，进行洗涤，合并挤出的黑液和洗涤的黑液，得到固含量为10％，波美度为6的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为9，硫酸盐法稀黑液pH为10。

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

将亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液按照体积比1∶4的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为40％，波美度为20，pH＝6，在混合浓黑液中加入磷酸二氢铵、碳酸氢铵、、氯化钾和硫酸钾，即得黄腐酸冲施肥，无须额外调整pH。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

混合浓黑液                        60％

磷酸二氢铵                        20％

碳酸氢铵、                        10％，

氯化钾                            2％；

硫酸钾                            8％；

所述的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为14％，磷的重量百分比以P₂O₅计为8％，钾的重量百分比以K₂O计为6％，黄腐酸重量百分比15％。

实施例19

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和蒽醌-烧碱法蒸煮

亚铵法蒸煮同实施例16。

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量11％，液比为1∶3，蒽醌加入量为绝干原料量的0.7％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至169℃，保温75分钟；得到浓度为14％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值27。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为12％，波美度为7的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为8，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为12

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀黑液按照体积比4∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆稀黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为47％，波美度为29，pH＝6，将混合浓黑液中加入尿素、磷酸二氢铵和氯化钾，即得黄腐酸冲施肥，无须调整pH。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

混合浓黑液                80％

尿素                      7％，

磷酸二氢铵                8％

氯化钾                    5％；

所述的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为10％，磷的重量百分比以P₂O₅计为4％，钾的重量百分比以K₂O计为6％，黄腐酸重量百分比40％。

实施例20

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和硫酸盐法蒸煮

亚铵法蒸煮同实施例18

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量10％，液比为1∶3，硫化度为10％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为130℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至170℃，保温80分钟；得到浓度为13％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值22

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为9，硫酸盐法稀黑液pH为12。

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

将亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液按照体积比3∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液；将混合草浆稀黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为45％，波美度为28，pH＝7，将混合浓黑液中加入尿素和氯化钾，即得黄腐酸冲施肥，无须调整pH。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

混合浓黑液                    70％

尿素                          10％，

氯化钾                        20％；

所述的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为8％，钾的重量百分比以K₂O计为7％，黄腐酸重量百分比32％。

实施例21

步骤(一)(二)同实施例19。

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

其它条件同实施例19，亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱稀黑液体积比10∶1，混合草浓黑液固含量50％，波美度为31，其中加入磷酸二氢钾，即得黄腐酸冲施肥，不需要额外调整pH。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

混合浓黑液                        50％

磷酸二氢钾                        50％；

所述的黄腐酸冲施肥中钾的重量百分比以K₂O计为25％，磷的重量百分比以P₂O₅计为25％，黄腐酸重量百分比30％。

实施例22

步骤(一)(二)同实施例20

(三)黑液中加入可溶性大量元素肥料

其它条件同实施例18，亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液体积比1∶10，混合浓黑液固含量30％，波美度为17，其中加入尿素、硫酸铵、磷酸二氢铵和氯化钾，即得黄腐酸冲施肥。

其中，各组分重量百分比含量分别为：

混合浓黑液                        30％

尿素                              30％

硫酸铵                            8％

磷酸二氢铵                        30％

氯化钾                            2％

然后将黄腐酸冲施肥的调整pH为8

所述的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为20％，磷的重量百分比以P₂O₅计为10％，钾的重量百分比以K₂O计为3％，黄腐酸重量百分比8％。

实施例23

(一)碱性亚纳法蒸煮

在芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中氢氧化钠用量以绝干原料重量计为11％，亚硫酸钠为2％，蒽醌为0.02％，蒸煮液比为1∶3；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至160℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20；

其余条件同实施例17，所得的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为19％，磷的重量百分比以P₂O₅计为11％，钾的重量百分比以K₂O计为4％，黄腐酸重量百分比6％。

实施例24

(一)碱性亚纳法蒸煮

在芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中氢氧化钠用量以绝干原料重量计为15％，亚硫酸钠为6％，蒽醌为0.08％，蒸煮液比为1∶4；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温90分钟；得到浓度为10％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20；

其余条件同实施例17，所得的黄腐酸冲施肥中氮的重量百分比含量为18％，磷的重量百分比以P₂O₅计为10％，钾的重量百分比以K₂O计为4％，黄腐酸重量百分比5.4％。

实验例5

该实验例为本发明黄腐酸冲施肥在青菜上的肥效试验。

试验在农田中进行，供试品种为四倍体苏州青，农田划分为多个小区，每个小区为20m2，空白组为不做任何处理，对照组为栽种后10天施用“心实”有机冲施肥I号(总养分≥4％，有机质≥20％，江苏心实肥料有限公司)600kg/hm2冲施，其它为施用本发明实施例组，用量同对照组，采收期为第70天。

结果如表5所示：

               表5不同处理的青菜性状和产量

实验例6

该实验例为本发明黄腐酸冲施肥在黄瓜上的肥效试验。

试验在农用大棚中进行，供试品种为京优3号，农田划分为多个小区，每个小区为20m²，空白组为不做任何处理，其它为施用本发明实施例组，用量为600kg/hm²，施用时间为黄瓜株高90-100cm时。

试验结果如表6

                       表6不同处理的黄瓜性状和产量

由上可见，本发明黄腐酸冲施肥施用后养分容易被吸收，不易被土固定，不板结土，无毒害残留；施用方便，省工省力；营养成分多而全面，肥效快，有利于作物增产。在作物生长旺盛季节，避免了普通肥料追肥肥料养分释放转化慢、肥效迟缓、影响作物产量和品质的缺点。

实施例25

(一)亚铵法蒸煮

在稻草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量9％，液比为1∶2，通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟，得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值16。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

浆从挤浆机的入口进入，挤出黑液，挤出黑液之后，进行洗浆，合并挤出的黑液和洗浆的黑液，得到固含量为15％，波美度为9的稀黑液，pH为10。

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

在稀黑液中按每1000ml加入0.1g硫酸亚铁和20g硫酸锌，用H₃PO₄将pH调节为10；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比含量为5％，适用于大田作物。

实施例26

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和葸醌-烧碱法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶2，在常压下于85℃于螺旋浸渍器中保温和混合10分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液。

在一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量13％，液比为1∶4；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值28。

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量9％，液比为1∶2，蒽醌加入量为绝干原料量的0.5％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值16。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为4％，波美度为2的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为7，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为9。

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀黑液按照体积比1∶100的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合稀草浆黑液直接蒸发浓缩至固含量为30％，波美度为18，得到混合浓黑液，其pH＝11，在混合浓草浆黑液中按每1000ml加入0，1g硼砂、15g硫酸亚铁和20g硫酸锌，用H₃PO₄将pH调节为8；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比8％，适用于果树。

实施例27

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和蒽醌-烧碱法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶4，在常压下于95℃于螺旋浸渍器中保温和混合40分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液与波美度11的黑液的混合液。

在一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量10％，液比为1∶3；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至170℃，保温80分钟；得到浓度为9％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值18

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量12％，液比为1∶4，蒽醌加入量为绝干原料量的0.8％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值28。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为8，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为13。

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀草浆黑液按照体积比100∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆黑液直接蒸发浓缩至固含量为65％，波美度为40，得到混合浓黑液，pH＝5，在混合浓黑液中按每1000ml加入15g硼酸和0.1g硫酸锌，用HNO₃调整pH为6，即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比40％，适用于蔬菜。

实施例28

(一)硫酸盐法蒸煮

浸渍液浸渍麦草秸秆，使液比达到1∶3，在常压下于90℃于螺旋浸渍器中保温和混合30分钟，浸渍液为绝干原料量为4％的氢氧化钠溶液与波美度14的黑液的混合液。

在芦苇秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量8％，液比为1∶2，硫化度为5％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

浆从挤浆机的入口进入，挤出黑液之后，进行洗浆，合并挤出的黑液和洗浆的黑液，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，pH为9。

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

稀黑液首先蒸发浓缩至固含量15.1％，波美度9，得到浓黑液，在浓黑液中按每1000ml加入0.1g硫酸亚铁和20g硫酸锌，用H₃PO₄将pH调节为10；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比含量为5％，适用于大田作物。

实施例29

(一)将芦竹秸秆分别用亚铵法和硫酸盐法蒸煮

在一部分芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量10％，液比为1∶3.5；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为115℃时保温35分钟，进行小放汽，继续加热升温至172℃，保温70分钟；得到浓度为14％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值27；

在另一部分芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量11％，液比为1∶4，硫化度为15％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为140℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至173℃，保温90分钟；得到浓度为15％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值25；

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，进行洗涤，合并挤出的黑液和洗涤的黑液，得到固含量为10％，波美度为6的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为9，硫酸盐法稀黑液pH为10。

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

将亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液按照体积比1∶4的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为40％，波美度为20，pH＝6，在混合浓黑液中按每1000ml加入0.1g硼酸和20g氯化锌，不需要额外调整pH，即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比15％，适用于蔬菜。

实施例30

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和蒽醌-烧碱法蒸煮

亚铵法蒸煮同实施例27

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量11％，液比为1∶3，蒽醌加入量为绝干原料量的0.7％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至169℃，保温75分钟；得到浓度为14％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值27

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为12％，波美度为7的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为8，蒽醌-烧碱法稀黑液pH为12

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

将亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱法稀黑液按照体积比4∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液，将混合草浆稀黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为47％，波美度为29，pH＝6，在混合浓黑液中按每1000ml加入15g硼砂、0.1g硫酸亚铁和0.1g硫酸锌，不需要额外调整pH；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比30％适用于果树。

实施例31

(一)将麦草秸秆分别用亚铵法和硫酸盐法蒸煮

亚铵法蒸煮同实施例29

在另一部分麦草秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量10％，液比为1∶3，硫化度为10％；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为130℃时保温30分钟，进行小放汽，继续加热升温至170℃，保温80分钟；得到浓度为13％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值22。

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将以上步骤所得的浆用挤浆机分别进行挤浆，得到固含量为8％，波美度为5的稀黑液，其中亚铵法稀黑液pH为9，硫酸盐法稀黑液pH为12。

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

将亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液按照体积比3∶1的比例混合，得到混合草浆稀黑液；将混合草浆稀黑液采用五效蒸发，得到的混合浓黑液其固含量为45％，波美度为28，pH＝7，在混合浓黑液中按每1000ml加入15g硫酸亚铁和0.1g氯化锌，不需要额外调整pH；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比35％，适用于大田作物。

实施例32

步骤(一)(二)同实施例30

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

其它条件同实施例30，亚铵法稀黑液和蒽醌-烧碱稀黑液体积比10∶1，在混合浓黑液中按每1000ml加入0.1g硼酸和15g硫酸锌，不需要额外调整pH，即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比37％，适用于蔬菜。

实施例33

步骤(一)(二)同实施例31

(三)黑液中加入可溶性微量元素肥料

其它条件同实施例29，亚铵法稀黑液和硫酸盐法稀黑液体积比1∶10，在碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液中按每1000ml加入15g硼砂、0.1g硫酸亚铁和0.1g硫酸锌，不需要额外调整pH；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比30％，适用于果树。

实施例34、

其它条件同实施例31

在混合浓黑液中按每1000ml加入5g硼砂、10g硫酸亚铁和6g硫酸锌，不需要额外调整pH；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比25％，适用于果树。

实施例35

其它条件同实施例30

在混合浓黑液中按每1000ml加入9g硫酸亚铁和3g硫酸锌，用H₃PO₄将pH调节为10；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比28％，适用于大田作物。

实施例36

其它条件同实施例31

在混合浓黑液中按每1000ml加入10g硼酸和13g硫酸锌，用HNO₃调整pH为6，即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比26％，适用于蔬菜。

实施例37

(一)碱性亚纳法蒸煮

在芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中氢氧化钠用量以绝干原料重量计为11％，亚硫酸钠为2％，蒽醌为0.02％，蒸煮液比为1∶3；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100℃时保温20分钟，进行小放汽，继续加热升温至160℃，保温60分钟；得到浓度为8％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20；

其余条件同实施例28，在浓黑液中按每1000ml加入12g硼砂、11g硫酸亚铁和7g硫酸锌，用H₃PO₄将pH调节为8；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比8％，适用于果树。

实施例38

(一)碱性亚纳法蒸煮

在芦竹秸秆中加入蒸煮药剂，其中氢氧化钠用量以绝干原料重量计为15％，亚硫酸钠为6％，蒽醌为0.08％，蒸煮液比为1∶4；通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为120℃时保温40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165℃，保温90分钟；得到浓度为10％的浆，浆的硬度为高锰酸钾值20；

其余条件同实施例28，在浓黑液中按每1000ml加入6g硼砂、7g硫酸亚铁和5g硫酸锌，用H₃PO₄将pH调节为8；即得黄腐酸叶面肥，黄腐酸重量百分比7％，适用于果树。

实验例7

1、试验材料与方法

试验采用大区对比法，每示范试验区面积2.0hm²。试验共设3个处理，处理1、2在常规施肥的基础上，分别在苗期、花前期用实施例25和28得到的黄腐酸叶面肥1000倍液叶面喷洒，每公顷用量450g；处理3为对照，在常规施肥的基础上，分别在苗期、花前期用等量清水叶面喷洒。供试水稻品种为空育131。

2、产量测定结果

                          表7

试验结果表明，施用本发明产品的水稻的平方米穗数、株高、穗长、穗实粒数、千粒重、产量较对照组相比，均有显著的增加。其中，实施例25组较对照每公顷增产1135.0kg，增产18.4％，实施例28组较对照每公顷增产1460.5，增产23.6％，经济效益显著。

实验例8

1、供试品种

美国8号苹果，为美国选育的优良品种

2、试验设计与方法

本试验设4个不同的施用处理，前三组分别用实施例26、30、33的叶面肥稀释1000倍叶面喷施，另外设一组对照喷施清水。小区面积60m²(长30m，宽2m)。每小区有苹果树10株。叶面施肥在晴天上午的10时左右进行。

3、试验结果

                              表8

可见，施用实施例26、30、33得到的黄腐酸叶面肥的苹果较对照分别增产7.23％、12.22％、11.83％，经济效益显著。

实验例3

1、供试材料

(1)供试肥料：惠满丰有机腐殖酸液肥4000mg/kg，主要含腐殖酸及各种植物所需的大量元素和微量元素；

本发明实施例27和29所得黄腐酸叶面肥

(2)供试品种

苏椒五号辣椒，江苏省农科院蔬菜研究所研制。

2、试验方法

试验于2005-2006年大棚中进行。2006年10月20日大棚内育苗，11月30日假植于营养钵，2月5日定植，大行距65cm，小行距35cm，株距33cm，深沟高畦。小区定苗30株。于门椒开花时进行第1次叶面喷施处理，门椒直经2cm时进行第2次叶面喷施处理，门椒采收时进行第3次叶面喷施处理，以清水为对照。采收始期为4月25日，采收终期为7月2日，共68天。

3、试验结果

表9不同处理的总产量

可见，施用本发明实施例27和29的黄腐酸叶面肥增产效果显著。

Claims (22)

1.一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，包括：

(一)蒸煮得到高硬度浆

将禾草类秸秆通过蒸煮方法进行制浆，得到浓度为8-15％的浆，硬度为高锰酸钾值16-28；

(二)高硬度浆后处理得到稀黑液

将高硬度浆进行后处理得到固含量为4-15％，波美度为2-9的稀黑液；所述的后处理包括通过稀释、浓缩、压滤或置换洗涤过程和方法，将存于纤维与纤维之间，细胞壁、细胞腔中的废液与纤维分离开；

(三)黑液中加入辅料

在稀黑液中或将稀黑液蒸发浓缩除去一部分水分得到的浓黑液中加入辅料形成固态肥或者液态肥；

所述的禾草类包括麦草、稻草、棉花、芦竹或芦苇中的一种或者一种以上的混合；所述的蒸煮方法包括亚铵法和碱法，所述的碱法为蒽醌-烧碱法、硫酸盐法或碱性亚钠法；

所述的亚铵法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中亚硫酸铵的用量为绝干原料量9-13％，液比为1∶2-4；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

所述的蒽醌--烧碱法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量9-12％，液比为1∶2-4，蒽醌加入量为绝干原料量的0.5-0.8％；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

所述的硫酸盐法包括如下步骤：

(1)在禾草类秸秆中加入蒸煮药剂，其中用碱量为以氢氧化钠计对绝干原料量8-11％，液比为1∶2-4，硫化度为5-15％；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为110-140℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至165-173℃，保温60-90分钟；

所述碱性亚钠法包括：

(1)在麦草原料中加入蒸煮药剂，其中，氢氧化钠用量以绝干原料重量计为11-15％，亚硫酸钠为2-6％，蒽醌为0.02-0.08％，蒸煮液比为1∶3-4；

(2)通入蒸汽进行加热，加热升温至温度为100-120℃时保温20-40分钟，进行小放汽，继续加热升温至160-165℃，保温60-90分钟；

所述的辅料为有机辅料；在稀黑液中或将稀黑液蒸发浓缩除去一部分水分得到的浓黑液中加入有机辅料形成料浆，然后干燥，即得到一种黄腐酸肥料，所述的有机辅料为木质素和腐殖酸；各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液            30-80％

木质素                    1-45％

腐殖酸                    1-25％。

2.根据权利要求1所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，步骤(一)所述将禾草类秸秆通过蒸煮方法进行制浆，得到的浆硬度为高锰酸钾值18-27。

3.根据权利要求2所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述硬度为高锰酸钾值20-25。

4.根据权利要求1所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述亚铵法、蒽醌--烧碱法、硫酸盐法和碱性亚钠法的步骤(1)之前还包括对禾草类秸秆进行浸渍的过程，包括用浸渍液浸渍禾草类秸秆，使液比达到1∶2-4，在常压下于85℃以上于螺旋浸渍器中保温和混合10分钟以上。

5.根据权利要求4所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述在螺旋浸渍器中保温和混合为在85-95℃之间保温混合10-40分钟。

6.根据权利要求1所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的步骤(三)黑液中加入辅料中的稀黑液为一种制浆方法后处理得到的稀黑液或两种以上制浆方法分别后处理得到的稀黑液混合后形成的混合稀黑液。

7.根据权利要求6所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述步骤(三)黑液中加入辅料中的稀黑液为亚铵法制浆后得到的亚铵法稀黑液或分别用亚铵法和碱法制浆后得到亚铵法稀黑液和碱法稀黑液然后混合形成的亚铵法和碱法混合稀黑液。

8.根据权利要求6或7所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的亚铵法和碱法混合稀黑液中亚铵法稀黑液和碱法稀黑液的混合比例为1∶100-100∶1，所述的亚铵法稀黑液波美度2-9，固含量为4-15％，pH为7-10；所述的碱法稀黑液波美度2-9，固含量为4-15％，pH为9-13。

9.根据权利要求8所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的亚铵法和碱法混合稀黑液中亚铵法稀黑液和碱法稀黑液的混合比例为1∶10-10∶1。

10.根据权利要求9所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的亚铵法和碱法混合稀黑液中亚铵法稀黑液和碱法稀黑液的混合比例为1∶4-4∶1。

11.根据权利要求1所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的浓黑液的固含量为15.1-65％，波美度为9-40；所述浓黑液的pH为5-11。

12.根据权利要求11所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的浓黑液的固含量为30-65％，波美度为18-40；所述浓黑液的pH为6-8。

13.根据权利要求12所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的浓黑液的固含量为40-47％，波美度为25-29。

14.根据权利要求1所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，

各组分的重量百分比为：

稀黑液或浓黑液            50-60％

木质素                    15-35％

腐殖酸                    10-15％。

15.根据权利要求1或14所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的稀黑液或浓黑液中还加入污泥和/或磷石膏；其重量百分比为污泥：0-45％；磷石膏：0-30％；所述污泥为造纸污水处理过程产生的生化污泥，有机质含量大于等于50％。

16.根据权利要求15所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述重量百分比为污泥：10-20％；磷石膏：5-15％。

17.根据权利要求1或14所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的稀黑液或浓黑液中还加入无机辅料，所述无机辅料为含N、P或K的无机盐，或者其中2种以上的混合物，无机辅料加入量为使得N、P₂O₅和K₂O的总量占所述各组分干重的质量百分比4-30％。

18.根据权利要求15所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的稀黑液或浓黑液中还加入无机辅料，所述无机辅料为含N、P或K的无机盐，或者其中2种以上的混合物，无机辅料加入量为使得N、P₂O₅和K₂O的总量占所述各组分干重的质量百分比4-30％。

19.根据权利要求17所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的无机辅料为KCl；所述无机辅料加入量为使得N、P₂O₅和K₂O的总量占所述各组分干重的质量百分比5％。

20.根据权利要求18所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的无机辅料为KCl；所述无机辅料加入量为使得N、P₂O₅和K₂O的总量占所述各组分干重的质量百分比5％。

21.根据权利要求1或14所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的干燥为喷雾干燥或喷浆造粒，所述喷浆造粒时喷浆造粒机头温度550～600℃，机尾温度47-55℃，返料量≥50％；

所述的黄腐酸肥料中黄腐酸重量百分比含量为5-40％，有机质含量为20-85％，所述黄腐酸肥料还包括N、P和K总含量4-30％。

22.根据权利要求21所述的一种禾草类秸秆综合利用方法，其特征在于，所述的干燥为喷浆造粒。