CN101429212A - 一种α-苯乙胺的锌氮、铜氮配合物及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种α－苯乙胺锌氮配合物是由α－苯乙胺为配体、由提供中心离子锌的醋酸锌制备的α－苯乙胺醋酸锌金属有机配位化合物。一种α－苯乙胺铜氮配合物是由α－苯乙胺为配体、由提供中心离子铜的醋酸铜或氯化铜制备的α－苯乙胺醋酸铜金属有机配位化合物或α－苯乙胺氯化铜金属有机配位化合物。本合成方法原料易得，工艺简单，所制备的Zn－N、Cu－N金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域中作为催化剂。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法，特别涉及含氮的金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种α-苯乙胺的锌氮、铜氮配合物及其合成方法。
二、背景技术
含氮的金属有机配合物具有新颖的结构以及在催化、电化学、吸附、离子交换和磁性等方面具有潜在的应用前景，这类化合物的研究越来越引起人们的浓厚兴趣，已经备受无机化学、配位化学、金属有机化学和生物无机化学等方面的研究者的广泛重视，并取得引人瞩目的研究成果。(1-2)
[1]Zhu H.L，Xu H Z.Synthesis and bacter isotatic activity of complexes of 1-phenyl-3-methy-4-benzlyl-Pyrazolone-5 with metals.Journal of Tianjin Normal University(Natural Science Edition)(TianjinShifandaxue xuebao)，2003，23(2)：13-15.
[2]HolmesF，Jones K M，et al，Complex-forming agents similar to 2，2’-bipyridyl.Part I.Some ligands containingimidazole.J Chem Soc，1961，4790-4794.
锌氮、铜氮金属有机配合物具有一些优良的催化性能，与材料科学、有机合成、生命科学等学科密切相关，含Zn-N、Cu-N键的金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域具有重要意义。成为国内外研究的热点之一，已经有大量的文献报道。(3-11)
[3]马卫兴.锌配合物的合成、表征、晶体结构&蛋白质的超分子显色反应研究与应用.中文文摘，南京理工大学，博士学位论文.
[4]李钦玲.QST研究与开发过渡金属配合物在手性药物合成中的应用.青海科技，2007，第1期.
[5]李敬芬.木犀草素Zn(II)和Cu(II)配合物的合成及电化学性质研究.化学世界，2006年，136.
[6]王伟，张逢星，李恒欣，霍涌前，杜桂香.Zn(II)2双呋喃甲醛缩乙二胺配合物的合成、结构和性质.化学学报，2004年第62卷，第16期，1529～1532.
[7]谷学新，叶能胜.金属配合物在天然药物研究及分析中的应用进展.分析科学学报，2003年8月，第19卷，第4期.
[8]无机化学丛书，第六卷.北京：科学出版社，1998.
[9]谭君.槲皮素合铜(II)配合物的配位化学研究.重庆教育学院学报，2006年11月，第19卷第6期：11-15.
[10]樊志**，文欣，周卫红，刘小兰*，缪方明.三(2-苯并咪唑亚甲基)胺铜(II)配合物的合成、晶体结构和量子化学研究.无机化学学报，1999年9月，第5期：602-606.
[11]William L.Mock；Marvis E.Hartman；Aplical Interaction in the Copper(II)Complex ofL-Alaninamide with Diethylenetriamine；Journal of the American Chemical Society；1970；92：19，5768-5769.
三、发明内容
本发明旨在提供一种α-苯乙胺的锌氮、铜氮配合物，在该配合物中，α-苯乙胺为配体，所要解决的技术问题是遴选中心离子所需的化合物及其相应的合成方法。
本发明所称的α-苯乙胺的锌氮配合物是由α-苯乙胺与二水合醋酸锌制备的由以下化学式所示的配合物：
化学名称：α-苯乙胺醋酸锌金属有机配位化合物。下简称配合物(I)。
本发明所称的α-苯乙胺铜氮配合物是由α-苯乙胺与一水合醋酸铜制备的、由以下化学式所示的配合物：
化学名称：α-苯乙胺醋酸铜金属有机配位化合物。下简称配合物(II)。
本发明所称的α-苯乙胺铜氮配合物是由α-苯乙胺与二水合氯化铜制备的、由以下化学式所示的配合物：
化学名称：α-苯乙胺氯化铜金属有机配位化合物。下简称配合物(III)。
合成配合物(I)、(II)、(III)的化学过程有以下化学反应式：
配合物(I)的合成方法以α-苯乙胺与二水合醋酸锌为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，所述的合成是α-苯乙胺与二水合醋酸锌在四氢呋喃溶剂中回流反应22～26小时，分离、除去沉淀后真空脱溶至粘稠状液体，加入石油醚和无水乙醇混合溶剂形成饱和溶液后冷冻结晶，分离，结晶即是目标产物，最后用石油醚洗涤、经红外光谱和X-衍射等手段表征、确认。其单晶衍射图见图1。
配合物(II)的合成方法以α-苯乙胺与一水合醋酸铜为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，所述的合成是α-苯乙胺与一水合醋酸铜在无水乙醇溶剂中回流反应22～26小时，固液分离后真空脱溶至粘稠，趁热加入石油醚形成饱和溶液后静置、结晶、分离。经红外光谱和X-衍射等手段表征、确认。其单晶衍射图见图2。
配合物(III)的合成方法以α-苯乙胺与二水合氯化铜为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，所述的合成是α-苯乙胺与二水合氯化铜在四氢呋喃溶剂中回流反应22～26小时，真空脱溶得到淡蓝色固体，即是目标产物，重结晶纯化后经红外光谱和X-衍射等手段表征、确认。其单晶衍射图见图3。
本合成方法原料易得，工艺简单，所制备的Zn-N、Cu-N金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域中作为催化剂。
四、附图说明
图1是配合物(I)的单晶衍射图。
图2是配合物(II)的单晶衍射图。
图3是配合物(III)的单晶衍射图。
五、具体实施方式
1、α-苯乙胺醋酸锌金属有机配合物的合成
称取2.191g Zn(CH3COO)2·2H2O(0.01mol)加入到100mL圆底烧瓶中，再加入25mL四氢呋喃作溶剂，加入搅拌子，在搅拌情况下用针筒量取2.7mL α-苯乙胺(0.02mol)加入到烧瓶中，装上冷凝管，接通自来水，放在磁力加热搅拌器上加热回流反应24h。
反应完成后，用滤纸把滤液过滤到平底锥形瓶中，在循环水式真空泵、恒温水浴锅和旋转蒸发仪上抽干后为粘稠状。用石油醚和无水乙醇的混合溶剂(体积比1：1)配成饱和溶液，放入冰箱中冷冻。
三天后先在瓶壁上出现几粒晶体，即目标产物，几天后又在瓶底出现较多的晶体，倒出滤液，把晶体抽干后取出，用石油醚洗四到五次，放入小瓶中密封保存。
IR(KBr)cm-1：3130，1620，1390，1170，702.单晶衍射图见图1。
2、α-苯乙胺醋酸铜金属有机配合物的合成
称取2.000g Cu(CH3COO)2·H2O(0.01mol)加入到100mL圆底烧瓶中，再加入25mL无水乙醇作溶剂，加入搅拌子，在搅拌情况下用针筒量取2.6mL α-苯乙胺(0.02mol，稍过量点)加入到烧瓶中，装上冷凝管，接通自来水，放在磁力加热搅拌器上加热回流反应24h。
反应完成后，用滤纸把滤液过滤到平底锥形瓶中，在旋转蒸发仪上抽干后为粘稠状液体。趁热加入少量石油醚溶解配成饱和溶液，溶液呈深蓝色，近于紫色，将饱和溶液转移至小瓶中静置挥发，几分钟后即出来少量晶体析出，即目标产物，随着晶体的不断析出，小瓶中溶液颜色变成淡蓝色，取出晶体，用石油醚洗四到五次，放入瓶中密封保存。
IR(KBr)cm-1：3220，2970，2350，1560，1390，1160，1090，760,702.单晶衍射图见图2。
3.α-苯乙胺氯化铜金属有机配合物的合成
在电子天平上称取了1.7052g CuCl2·2H2O(0.01mol)，放入100mL的圆底烧瓶中，向烧瓶中加入约1/3体积的四氢呋喃溶剂，然后，用注射器向上述溶液中，加入2.5mL的α-苯乙胺(0.02mol)，并加入磁力搅拌子，于磁力搅拌器上加热回流，反应24小时，得到黄绿色的液体。反应完毕后，将所得溶液过滤，有淡蓝色的固体残渣留在滤纸上，将所得滤液在真空旋转蒸发仪上进行旋干，得到淡蓝色的固体，即目标产物。
该固体在常温下溶于二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、石油醚(30—60℃)等溶液中，而不溶于正己烷、石油醚(60—90℃)，乙醇等溶液；而加热时，溶于乙醇、甲醇、丙酮等溶液。利用这些性质进行纯化，如将固体加入到乙醇溶液中，加热溶解，配制饱和溶液，一般要过量20％，于室温下冷却并挥发。几天后有淡蓝色的针状晶体析出，进行了X-Ray晶体结构分析，结构表明，有两分子的α-苯乙胺与一分子的氯化铜配位，如图所示，其晶体属于三斜晶系，空间群为P—1。
.IR(KBr)cm-1：3319，3232，3149，2975，2928，1593，1580，1496，1452.，1388.，1375，1228，1163，1195，1134，1077，1027，1002，988,892,775,760.单晶衍射图见图3。
Claims (6)
1、一种α-苯乙胺锌氮配合物，其特征在于：由α-苯乙胺与二水合醋酸锌制备的、由以下化学式所示的配合物：
2、一种α-苯乙胺铜氮配合物，其特征在于：由α-苯乙胺与一水合醋酸铜制备的、由以下化学式所示的配合物：
3、一种α-苯乙胺铜氮配合物，其特征在于：是由α-苯乙胺与二水合氯化铜制备的、由以下化学式所示的配合物：
4、由权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，以α-苯乙胺与二水合醋酸锌为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，其特征在于：α-苯乙胺与二水合醋酸锌在四氢呋喃溶剂中回流反应22～26小时，固液分离后真空脱溶至粘稠状，加入石油醚和无水乙醇混合溶剂形成饱和溶液后冷冻结晶，分离。
5、由权利要求2所述的配合物(II)的合成方法，以α-苯乙胺与一水合醋酸铜为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，其特征在于：α-苯乙胺与一水合醋酸铜在无水乙醇溶剂中回流反应22～26小时，固液分离后真空脱溶至粘稠，趁热加入石油醚形成饱和溶液后静置、结晶、分离。
6、由权利要求3所述的配合物(III)的合成方法，以α-苯乙胺与二水合氯化铜为原料，包括合成、分离、和结晶，其特征在于：α-苯乙胺与二水合氯化铜在四氢呋喃溶剂中回流反应22～26小时，真空脱溶得到淡蓝色固体。
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