CN101429041A - 耐火轻质颗粒及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在湿法造粒机中由至少一种小于500微米的粉末状耐火材料和小于150微米的粉末状粘合剂和/或液态粘合剂制造耐火轻质颗粒的方法，其中：a)待造粒混合物中含有反应物质和/或在造粒过程中将反应物质供给至待造粒混合物中，所述反应物质包含至少一种含碳酸盐的反应物和至少一种通过液相与所述反应物反应并生成CO2的反应配对物；以及b)在造粒过程中向所述待造粒混合物中喷入和/或以雾化形式加入水和/或水溶液，从而在造粒过程中在颗粒中通过生成气体而形成许多孔，这些孔通过孔周围的、由粘合剂和材料构成的硬化固体材料构架而被固定下来。

Description

耐火轻质颗粒及其制造方法
技术领域
本发明涉及由至少一种耐火材料构成的耐火轻质颗粒。本发明还涉及制造所述颗粒的方法。
背景技术
本发明意义上的颗粒是由含粘合剂或溶剂的粉末通过翻滚制成的粒状物，其也被称为球团。一个颗粒由许多具有相同或不同粒度的粒状物构成，它们构成粒条或粒块。在本发明范围内，术语“粉末”与术语“粉”有相同含义。它涉及粒度小于500微米、尤其小于90微米且最好小于63微米的粒状混合物。
本发明意义上的耐火是指，轻质颗粒在应用温度高于800℃、尤其还高于1300℃的情况下未破损地保持其固有耐热性能。应用限制条件取决于所用的材料。
用于制造本发明轻质颗粒的或者本发明轻质颗粒由其构成的耐火材料是这样的耐火基础材料，例如是耐火的基础氧化物SiO2、Al2O3、MgO、CaO、Cr2O3和ZrO2以及耐火改性碳和由耐火基础材料构成的混合物。耐火材料在Gerald Routschka的《耐火材料》中已有评述(埃森的瓦尔坎出版社出版，第3版，见第2页(基材棱锥体)，以及第4和5页)。
可用于制造本发明轻质颗粒的耐火材料还可以是细磨的、由耐火基础材料制成的耐火产品，例如由未煅烧或已煅烧过的耐火产品构成的细磨的废料或回收材料。
此外，作为用于制造本发明轻质颗粒的材料，可以采用用于制造耐火产品的原材料。原材料和耐火产品例如在Routschka aaO的第30-37页中已有描述。此外，作为材料，可以采用天然碳酸盐如碳酸钙(石灰石)、镁石或白云石，它们有时也是用于一系列耐火建筑材料的原材料基础。不过，在本发明范围内，也可以用由至少两种不同材料构成的混合物来制造耐火轻质颗粒。
由耐火材料构成的多孔轻质耐火产品是众所周知的。在这里，它可以是阻热材料(Routschka aaO.第303-332页)。轻质耐火产品的制造按照以下方式完成：通过气体升液开采法，例如通过使用白云石和硫酸并且形成CO2(Routschka aaO.第308/309页)。
还知道了由通过在造粒机中造粒而形成的、由米壳灰构成或由多孔铝酸钙构成的颗粒组成的耐火轻质粒团。对于铝酸钙的多孔化，采用烧焦材料和/或粘合剂，其在随后的陶瓷煅烧中烧尽并留下了孔(DE10259335B4)。
还知道了一种制造多孔耐火颗粒的方法，其中，耐火细粒如橄榄石和粘合剂被混合，混合物借助转动的造球盘并在添加例如呈水雾形式的水的情况下形成球团，在这里，造球前的混合物利用旋流器被松散成孔，松散成孔的混合物被球团化并且被干燥(DE3742415C1)。
发明内容
本发明的任务是以简单的方式提供热稳定的耐火轻质颗粒，按照DIN51110规定，其松密度取决于原材料和分级，对于高于800℃的应用温度来说，其松密度小于1000kg/m3，在这里，颗粒孔隙率应大于30体积％，尤其大于45体积％。
通过以下的第一方案及其他方案的特征来完成该任务。在从属权利要求中说明了本发明的有利改进方案的特点。
所述第一方案是：一种在湿法造粒机中由至少一种小于500微米的粉末状耐火材料和小于150微米的粉末状粘合剂和/或液态粘合剂制造耐火轻质颗粒的方法，其中，
a)在待造粒混合物中含有反应物质和/或在造粒过程中在待造粒混合物中加入反应物质，所述反应物质具有至少一种含碳酸盐的反应物和至少一种通过液相与反应物反应并生成CO2的反应配对物；
b)在造粒过程中，在待造粒混合物中喷入和/或雾化加入水和/或水溶液，从而在造粒过程中在颗粒中通过产生气体而形成孔，所述孔通过在孔周围的、变硬的、由粘合剂和材料构成的固体构架被固定下来。
本发明提出在造粒机的造粒且尤其是湿法造粒的过程中进行产生气体的化学反应，在这里，在造粒物质中发生气相反应，该气相反应在物质中产生保持稳定的气泡结构，气泡结构被在造粒中同时出现的或随后出现的、由粘合剂和材料构成的稳固连接构架结构包围和保存下来，或者说冻结下来，并且没有受到造粒过程的明显影响。开放和/或封闭的气泡空腔在颗粒中作为基材组成部分被凝固的粘合剂/材料的连接构架结构封闭。
因此，在本发明方法中要谈到如以下所述地控制方法条件：即轻质颗粒在离开造粒机后基本通过气泡结构被多孔化，并通过凝固或变硬的粘合剂而具有足够的固有强度。湿粒强度本身可通过进一步的暂时的和/或热固化的粘合剂提高，例如在采用水合粘合剂的情况下，或者通过回火和/或陶瓷煅烧来提高。
气泡大小和气泡数量可以简单地通过用于生成气体的反应物质的量来很精确地控制，从而可与此相应地控制松密度。
本发明的轻质颗粒具有特征性的气泡结构，其具有大量尤其是占绝大部分的封闭微孔，尤其是也具有球形孔，在这里，气泡结构保证了其具有比通过毛细管方式连通或者说通过孔道相连通的多孔结构(由烧焦材料导致)更高的颗粒强度。
对于本发明的造粒方法，尤其采用常见的造粒机，其按照湿法造粒法工作并且其工作原理可实现粉末颗粒通过液桥翻滚成粒，在这里，液桥最好已具有硬化的粘合剂。造粒机最好允许液体和/或气态物质如水蒸汽的喷入或雾化加入。这样的造粒机例如是造粒盘或造球盘和造粒(球丸)混合机以及造球滚筒。
为了制造本发明的耐火颗粒，采用了耐火材料粉末。为实现多孔化，粉末(只要粉末本身不是反应物或者已含有反应物)中加有呈至少一种粉末状反应物形式的化学反应物质，并且还加有至少一种粉末状反应配对物。反应物包含碳酸盐或者是碳酸盐。反应配对物具有化学化合物，它们如此与反应物反应：即，在室温或较高温度下，例如在升至150℃的温度下，分解出CO2气体。不过，反应配对物也可以是流态的，在此通过在造粒过程中混合和/或雾化和/或喷射液相，将其供给至反应物。
在本发明范围内，反应物在造粒过程中通过雾化方式和/或以雾状喷入的液相以悬浮体形式被输送，此时还提出本发明的一个变型方案，将粉末状反应配对物加入耐火材料中。另外，在本发明范围内，将至少一部分的至少一种粉末状反应物质加入耐火材料，将至少另一部分的至少一种液态反应物质在造粒过程中加入，在这里，各反应物质可以是不同的。因此，呈粉末状等形式的某种反应物和/或反应配对物或者另一种作用相同的液态反应物和/或反应配对物可被适当加入同一造粒过程。
借助此变型方案，尤其可以通过简单的方式来控制粒度、粒度分布范围、孔隙率和颗粒强度。
另外，为了制造本发明的耐火颗粒，采用至少一种粘合剂，只要反应物质没有协助保证粘合剂作用或者没有提供足够的粘合剂作用。粘合剂可以是以粉末状的形式被加入耐火材料中，或者在液相中被雾化和/或以雾状被喷入。
为了制造本发明的耐火颗粒，在任何情况下都在造粒混合物中雾化加入和/或喷入水和/或至少一种水溶液和/或水性悬浮液，在这里，按照本发明，用最高30重量％且最好是10～15重量％的用于颗粒造粒的水分进行加工。喷入和/或雾化加入造粒机中的液相的温度一般为室温。规定较高温度如最高100℃的温度是有利的。如果采用水蒸汽如热的水蒸汽尤其是温度为100至150℃的饱和水蒸汽，则可获得非常好的结果，因为由此提高了反应能力和反应速度，进而能非常有效地控制多孔化过程和颗粒大小以及颗粒分布范围，以及可以通过有利的液滴大小比例/颗粒大小比例避免颗粒变成胶体状(聚结，黑莓效应)。
反应物例如是由石灰石(CaCO3)、镁石(MgCO3)和白云石(CaMgO(CO3)2)以及碳酸钠(Na2CO3)、碳酸氢钠(NaHCO3)、碳酸氢镁(MgHCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)和碳酸氢铵(NH4HCO3)构成的粉末。
反应配对物例如是柠檬酸、草酸、硼酸、酒石酸、苹果酸的水溶性粉末和/或水溶液以及液态醋酸。
粘合剂例如是粉末和/或悬浮液，其材料为粘合剂黏土、黏土水泥、硅酸盐水泥、水玻璃尤其是氧化钠水玻璃、酚醛清漆树脂、沥青粘合剂、糖、淀粉如大米淀粉、玉米淀粉或土豆淀粉、微型硅石、磷酸盐如磷酸铝、磷酸、硼酸、氯化镁、硫酸镁、聚乙烯醇、硅胶、硅酸乙酯、蜡和/或硫化物废碱液。
在造粒过程中，意外的是，反应配对物即柠檬酸和乙酰丙酸也以粉末状和/或以水溶液的形式起到粘合剂作用，其做法是，这种物质与反应物不仅产生CO2，而且也在孔周围形成加强性或支撑性的凝胶结构，凝胶结构可能是由酸和反应物和/或耐火材料的反应产物造成的，因而尽管可以采用附加的其它粘合剂，但这不一定是必须的。
由反应物和反应配对物构成的反应物质最好分别按照化学计量的用量来使用，在这里，在造粒过程的反应当中要考虑到使化学反应彻底完成，即，使二氧化碳气体的产生非常彻底，确切地说，在这样一段时间内(在所述时间段中，待造粒物质的胶态或者塑性或者说塑性稠度始终允许气泡在物质中生成和膨胀，而且同时完成大部分的造粒过程)颗粒的长大是同时通过气泡生成和气泡膨胀并通过从耐火材料粉末中汲取材料来实现的。在所述时间段中，材料粉末颗粒还通过水分桥和随后的粘合剂桥相互结合和/或支撑在凝胶结构中，在此，粘合剂材料颗粒基材和/或凝胶结构混有最大200微米直径的小孔和有200～600微米直径的大孔，这些孔是由反应物质的气体生成反应造成的。如果水或水溶液以雾状被雾化和/或喷入，则最终的本发明耐火轻质颗粒材料具有宽粒条和由造粒过程引发的多孔的所谓“黑莓”结构(图1)。在采用热的水蒸汽或饱和水蒸汽的情况下，一般出现窄粒条和更好的颗粒分化，其大多具有较小的粒度(图2)。
令人吃惊的是，在相当大的范围内产生了颗粒结构，其中在按照包涂方式造粒时，固体桥包围较大颗粒，在固体桥中有较小的孔，尤其是球形孔。这些生长的固体皮层显然不仅有固体芯，而且因固体颗粒成长而形成封闭或包封的孔，在这里，固体皮层的厚度在造粒过程中增大，而且在固体皮层中还形成具有小孔的微孔隙率，主要是因为产生了气体。据此，本发明耐火轻质颗粒通常在中心有大孔，在周围的皮层内有细微的小孔(图5)。这种由生成气体反应而多孔化的轻质颗粒的崭新结构代表了按照本发明方法制造的颗粒的特点。
本发明的颗粒尤其用反应物质来完成，上述反应物质就干燥的粉末物质而言按照以下用量来使用：
反应物，75～99重量％，尤其是80～97重量％；
反应配对物，1～15重量％，尤其是3～10重量％；
粘合剂，0～10重量％，尤其是1～5重量％。
作为反应物，优选石灰石粉末和/或碳酸钠和/或碳酸氢钠。
优选的反应配对物为柠檬酸和/或草酸和/或乙酰丙酸。
作为粘合剂，尤其采用水泥和/或微型硅石和/或水玻璃和/或柠檬酸。
在本发明的范围内，只由所指出的反应物质成分制造本发明所述的颗粒。如果加入到耐火材料中，则至少按照76～100重量％尤其是83～97重量％的量使用反应物质。
附图说明
图1表示本发明的黑莓颗粒松散材料。
图2表示颗粒松散材料，其中的颗粒比较小并且主要呈单粒形式。
图3表示借助喷水产生的颗粒团。
图4表示借助热水蒸汽产生的颗粒。
图5表示单粒的结构。
图6表示被打磨粗糙的本发明颗粒。
具体实施方式
图1和图2所示的颗粒由粒度小于90微米的石灰石粉末(CaCO3)的混合物制成，其中按照10重量％混有作为反应配对物的小于90微米的柠檬酸粉末，在这里，石灰石粉末的一部分被规定作为反应物。干燥混合物被加入呈造粒盘形式的湿法造粒机中，在一个实施例中，通过喷水来造粒(图1)，在另一个实施例中，通过雾化加入温度约为110℃的水蒸汽来造粒(图2)。在这两个实施例中，造粒时间相同。颗粒具有由凝胶结构导致的较高的湿粒强度，其成分尚未知晓。
与图2相比，如图1所示的喷水得到大得多的颗粒，而在图2中能看到相当小的颗粒。颗粒结构也略微不同。如图3所示，借助喷水产生的颗粒团生成许多单粒1、2、3，而借助热水蒸汽产生的颗粒大多呈单颗粒形式(图4)。图3所示的颗粒部分1、2、3以及图4所示的单粒大多数都如图5所示，在图5中在核心具有比较大的孔4占绝对多数(超过50％)，并且在孔周围的固体材料中有比较小的孔5、6、7。
图6表示被打磨粗糙的本发明颗粒，其在1250℃下经过陶瓷煅烧，其构架由铝酸钙构成。颗粒中有微孔和大孔，其主要由在造粒时引起的气体生成反应造成。
按照本发明的一个特定实施例，在造粒时，除了因使用柠檬酸和/或乙酰丙酸而生成凝胶结构，或者作为替代方法，还可以通过加入胶凝剂而产生凝胶。胶凝剂在造粒时与水生成凝胶结构，其中局部黏留有固体颗粒。但此时的胶凝剂量应该较高，以使得由此产生的凝胶能彼此相对地支撑固体颗粒并且将反应物质相继投入反应中。
作为胶凝剂，最好采用本身已知的聚合物胶凝剂，例如由生物聚合物如多糖和/或果胶和/或甲基纤维素构成的胶凝剂，所述多糖例如为琼脂改良淀粉，所述琼脂改良淀粉例如是由玉米、大米或土豆构成的。不过，按照本发明，也可以在造粒过程中添加已有的或搅拌成的凝胶。例如可以使用含淀粉或甲基纤维素的壁纸糊。
按照本发明，凝胶的粘度应设定成使得气泡形成可相对容易地完成，在这里，气泡也可以在凝胶中形成。只要凝胶的胶弹性能按照本发明被调节或者加入具有胶弹性能的凝胶即可。
待造粒的原始混合物最好包含至少一种胶凝剂，其量为1～40重量％，优选为6～32重量％。
为了控制反应物质的反应时点，适当地采用这样的反应物质：其中的至少一部分被包涂或浸渍。包涂剂或浸渍剂为这样的材料：其虽然与水反应，但要溶于水则需要一定时间，因此，反应以反应物质缓释的方式开始。如果要采用胶凝剂或要混入已有的凝胶，则上述做法是特别有利的。在此情况下，反应物质的反应只有在存在具有所期望的粘度的凝胶的情况下才进行。
包涂剂和浸渍剂例如是基于水溶盐、水溶性聚醚硅氧烷的疏水剂。
利用采用胶凝剂和成品胶的本发明方法，可以制造出松密度小于1000kg/m3尤其为450～600kg/m3的颗粒。
在造粒形成的颗粒中，凝胶结构存在于连接构架中并且有助于连接构架的强度。通过颗粒的回火或烧制，凝胶成分可有利地挥发，这是因为回火和烧制导致颗粒因热处理反应产物而具有强度。

Claims (44)

1、一种在湿法造粒机中由至少一种小于500微米的粉末状耐火材料和小于150微米的粉末状粘合剂和/或液态粘合剂制造耐火轻质颗粒的方法，其中，
a)在待造粒混合物中含有反应物质和/或在造粒过程中在待造粒混合物中加入反应物质，所述反应物质含有至少一种含碳酸盐的反应物和至少一种通过液相与所述反应物反应并生成CO2的反应配对物；
b)在造粒过程中，在待造粒混合物中喷入和/或以雾化形式加入水和/或水溶液，从而在造粒过程中在颗粒中通过产生气体而形成孔，所述孔通过在孔周围的、变硬的、由粘合剂和材料构成的固体构架被固定下来。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，采用以下反应物质组成，以下的含量是以干燥粉末物计的含量：
反应物，75～99重量％，尤其是80～97重量％；
反应配对物，1～15重量％，尤其是3～10重量％；
粘合剂，0～10重量％，尤其是1～5重量％，
其中，尤其以最多30重量％且最好是10～15重量％的用于颗粒造粒的水进行加工。
3、根据权利要求1和/或2所述的方法，其特征在于，作为反应物，采用石灰石粉末和/或含有石灰石粉末的悬浮液。
4、根据权利要求1至3中的任一项所述的方法，其特征在于，作为反应物，采用镁石粉末和/或含有镁石粉末的水性悬浮液。
5、根据权利要求1至4中的任一项所述的方法，其特征在于，作为反应物，采用白云石粉末和/或含有白云石粉末的水性悬浮液。
6、根据权利要求1至5中的任一项所述的方法，其特征在于，采用粉末状碳酸钠和/或碳酸钠水溶液。
7、根据权利要求1至6中的任一项所述的方法，其特征在于，作为反应物，采用粉末状碳酸氢钠和/或碳酸氢钠水溶液。
8、根据权利要求1至7中的任一项所述的方法，其特征在于，作为反应物，采用粉末状碳酸氢镁和/或碳酸氢镁水溶液。
9、根据权利要求1至8中的任一项所述的方法，其特征在于，作为反应物，采用粉末状碳酸铵和/或碳酸铵水溶液。
10、根据权利要求1至9中的任一项所述的方法，其特征在于，作为反应物，采用粉末状碳酸氢铵和/或碳酸氢铵水溶液。
11、根据权利要求1至10中的任一项所述的方法，其特征在于，作为反应配对物，采用粉末状柠檬酸和/或柠檬酸溶液。
12、根据权利要求1至11中的任一项所述的方法，其特征在于，作为反应配对物，采用粉末状的草酸和/或硼酸和/或酒石酸和/或苹果酸和/或它们各自的水溶液。
13、根据权利要求1至12中的任一项所述的方法，其特征在于，从包括粘合剂黏土、黏土水泥、硅酸盐水泥、水玻璃尤其是氧化钠水玻璃、酚醛清漆树脂、沥青粘合剂、糖、淀粉如大米淀粉、玉米淀粉或土豆淀粉、微型硅石、如磷酸铝等磷酸盐、磷酸、硼酸、氯化镁、硫酸镁、聚乙烯醇、硅胶、硅酸乙酯、蜡和/或硫化物废液的这些材料中选出至少一种粉末和/或至少一种悬浮液作为粘合剂。
14、根据权利要求1至13中的任一项所述的方法，其特征在于，反应物水性悬浮液和/或反应配对物水溶液是与造粒用的水一起被喷入和/或被雾化加入的。
15、根据权利要求1至14中的任一项所述的方法，其特征在于，将温度为100～150℃尤其是105～110℃的水蒸汽用于造粒。
16、根据权利要求1至15中的任一项所述的方法，其特征在于，按照与反应物和反应配对物相关的化学计量的用量来使用反应物质。
17、根据权利要求1至16中的任一项所述的方法，其特征在于，作为耐火材料，采用至少一种由耐火基础氧化物构成的耐火基础材料。
18、根据权利要求1至17中的任一项所述的方法，其特征在于，作为耐火材料，采用至少一种耐火改性碳。
19、根据权利要求1至18中的任一项所述的方法，其特征在于，作为耐火材料，采用至少一种由耐火基础材料构成的耐火化合物和/或由耐火基础材料和改性碳构成的耐火化合物。
20、根据权利要求1至19中的任一项所述的方法，其特征在于，作为耐火材料，采用细磨的耐火产品，尤其是细磨的耐火废料。
21、根据权利要求1至20中的任一项所述的方法，其特征在于，作为耐火材料，采用至少一种用于制造耐火产品的原材料。
22、根据权利要求1至21中的任一项所述的方法，其特征在于，颗粒在最高600℃尤其是60～500℃之间被回火。
23、根据权利要求1至22中的任一项所述的方法，其特征在于，在最高1700℃、尤其是最高1500℃、优选是1000～1400℃之间对所述颗粒进行陶瓷煅烧。
24、根据权利要求1至23中的任一项所述的方法，其特征在于，所述颗粒仅由至少一种具有权利要求2所述组成的反应物质制成。
25、根据权利要求1至23中的任一项所述的方法，其特征在于，所述颗粒由至少一种耐火材料和至少一种反应物质制成，其中，相对于待造粒混合物的干燥成分，反应物质的量为76～100重量％尤其是83～97重量％。
26、根据权利要求1至25中的任一项所述的方法，其特征在于，作为耐火材料，采用至少一种选自以下组中的材料：氧化镁、白云石、氧化钙、SiO2、Al2O3和Cr2O3。
27、根据权利要求1至26中的任一项所述的方法，其特征在于，采用一种反应物质，其中或是反应物或是反应配对物或者它们两者具有由以下材料构成的包涂层或浸渍有该材料，所述材料溶解于水，但只在溶解后释放出所述反应物质中的所述反应配对物，以便形成气体。
28、根据权利要求27所述的方法，其特征在于，作为用于包涂或浸渍的所述材料，采用基于水溶盐和/或水溶性聚醚硅氧烷的疏水剂。
29、根据权利要求1至28中的任一项所述的方法，其特征在于，还采用与水构成凝胶的胶凝剂或者已制成的凝胶。
30、根据权利要求29所述的方法，其特征在于，采用聚合物胶凝剂作为所述胶凝剂，尤其是采用至少一种生物聚合物来构成胶凝剂，其中，所述至少一种生物聚合物例如是像琼脂改良淀粉那样的多糖和/或果胶和/或甲基纤维素，所述琼脂改良淀粉例如是由玉米、大米或土豆形成的。
31、根据权利要求30所述的方法，其特征在于，相对于待造粒的混合物的干燥成分，采用1～40重量％尤其是6～32重量％的量的所述胶凝剂。
32、根据权利要求29所述的方法，其特征在于，采用壁纸糊作为所述凝胶。
33、一种由耐火材料造粒而成的耐火轻质颗粒，它尤其是按照如权利要求1至32中的任一项所述的方法制造的耐火轻质颗粒，其特征在于，所述颗粒具有气泡孔结构，所述气泡孔主要(超过50％)是封闭的孔，所述气泡孔被材料之间的连接构架或者粘合剂与材料之间的连接构架包围，在连接构架中最好含有干凝胶物质。
34、根据权利要求33所述的颗粒，其特征在于，孔体积介于45～80体积％、尤其是55～75体积％之间。
35、根据权利要求33和/或34所述的颗粒，其特征在于，孔大小介于10～600微米、尤其是30～300微米之间。
36、根据权利要求33至35中的任一项所述的颗粒，其特征在于，所述颗粒的粒度为0.2～10毫米，尤其是0.5～7毫米。
37、根据权利要求33至36中的任一项所述的颗粒，其特征在于，该颗粒的取决于原材料和分级度的松密度按照DIN51110为300～1000kg/m3尤其是400～800kg/m3。
38、根据权利要求33至37中的任一项所述的颗粒，其特征在于，其具有聚结或“黑莓”结构，其中多个形成的颗粒通过粘合剂桥和/或粘合剂与材料之间的桥相互粘合。
39、根据权利要求33至38中的任一项所述的颗粒，其特征在于，所述颗粒彼此之间是隔离的。
40、根据权利要求33至39中的任一项所述的颗粒，其特征在于，所述颗粒具有至少一种从以下原材料组中选出的材料，所述原材料组包括：SiO2、Al2O3、MgO、CaO、Cr2O3和ZrO2以及耐火的改性碳和由耐火原材料构成的化合物和由耐火原材料和碳构成的化合物。
41、根据权利要求33至39中的任一项所述的颗粒，其特征在于，所述颗粒具有至少一种从以下组中选出的粘合剂作为所述粘合剂，所述组包括：粘合剂黏土、黏土水泥、硅酸盐水泥、水玻璃、酚醛清漆树脂、沥青粘合剂、糖、淀粉、微型硅石、尤其是如磷酸铝的磷酸盐、磷酸、硼酸、氯化镁、硫酸镁、聚乙烯醇、硅胶、硅酸乙酯、蜡和/或硫化物废液。
42、根据权利要求33至41中的任一项所述的颗粒，其特征在于，对所述颗粒进行硬化、干燥、回火或陶瓷煅烧。
43、根据权利要求33所述的颗粒，其特征在于，所述颗粒具有烧结键合。
44、根据权利要求33和/或34所述的颗粒，其特征在于，所述颗粒具有碳键。
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