CN101420930B

CN101420930B - W/o/w型乳化组合物

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Publication number: CN101420930B
Application number: CN2007800129947A
Authority: CN
Inventors: 西冈亨; 井原毅
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-04-12
Filing date: 2007-04-09
Publication date: 2012-05-02
Anticipated expiration: 2027-04-09
Also published as: JP5026729B2; CN101420930A; JP2007284354A

Abstract

本发明涉及一种W/O/W型乳化组合物，其乳化稳定性优异，向皮肤涂布时延展好，赋予湿润感，没有发粘和油感。本发明还涉及不会使洗净性能降低，洗净后的触感优异的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物。本发明还涉及它们的制造方法。上述W/O/W型乳化组合物的特征在于，含有在侧链具有通式(1)所示的基团的多糖衍生物。上述洗净剂组合物含有上述W/O/W型乳液。—(OX)_n—E¹—R(1)

Description

W/O/W型乳化组合物

技术领域

本发明涉及W/O/W型乳化组合物、含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物以及其它们的制造方法。

背景技术

W/O/W型乳化组合物被称为复合乳液或多重乳液(multipleemulsion)，其在化妆品、食品、医药品等各种工业上的用途中很重要。W/O/W型乳化组合物具有在分散于作为外相的水中的油相中，再分散内相水而成的结构，能够赋予O/W型或W/O型乳液所不能获得的优异的使用感。另外，W/O/W型乳化组合物，通过在其W/O液滴内部封入有用的物质，能够应用于以化妆品、食品、医药品为代表的各种用途中。

但是，已知W/O/W型乳液的乳化稳定性极其差，经时地引起内相水和外相水的融合或油相的合一，从而使油相和水相分离。

特别是，含有W/O/W型乳液的洗净剂，因为在洗净剂中含有的表面活性剂破坏W/O/W型乳液的乳化稳定性，所以难以稳定地得到。

目前，为了提高W/O/W型乳化组合物的乳化稳定性，作了各种各样的尝试。例如，在专利文献1中公开了将含有HLB为7以下的乳化剂和电解质的W/O型乳液分散在含有烷基改性羧乙烯基聚合物和羧乙烯基聚合物的外相水中，由此调制出W/O/W型乳化组合物的方法。另外，在专利文献2中公开了一种调制W/O/W型乳化组合物的方法等，该W/O/W型乳化组合物在内水相中含有由脂肪酸和多元醇的酯构成的HLB为7以上的亲水性乳化剂，在油相中含有由含有50％以上不饱和脂肪酸的碳原子数为16～22的脂肪酸或缩合氧化脂肪酸和碳原子数为4以上的多元醇的酯构成的亲油性乳化剂，在外水相中含有HLB5以上的亲水性乳化剂。

但是，这些W/O/W型乳化组合物的制造方法是通过得到粘度高的膏状组合物而保持乳化稳定性的方法，达不到在粘性低的用途上能够充分满足使用性的程度。

另外，由于上述理由，在洗净剂组合物中稳定地配合W/O/W型乳液是非常难的事情。

在专利文献3中公开了一种新型多糖衍生物，该多糖衍生物的水溶性优异，并且具有在高于室温的温度区域中成为比室温时粘度高的特异性增粘作用，和在水中对疏水性物质的高度稳定作用。但是，其中没有公开关于将该多糖衍生物作为W/O/W型乳液而保持乳化稳定性的具体的方法。

另外，在专利文献4中公开了使用上述新型多糖衍生物等的能够配合在洗净剂中，并且对皮肤的涂布感优异的水包油(W/O)型乳化物及其制造方法，但其存在如下的问题：因为乳化粒径大，在低粘度制品中变成膏状。

专利文献1：日本特开2002-275029号

专利文献2：日本特开2001-25360号

专利文献3：WO00/73351号

专利文献4：日本特开2003-226612号

发明内容

本发明涉及下述(1)、(2)、(3)、(4)。

(1)一种W/O/W型乳化组合物，含有在侧链具有下述通式(1)所示的基团的多糖衍生物，

—(OX)_n—E¹—R(1)

(式中，X表示碳原子数为1～6的直链或支链的2价饱和烃基，n表示5～300的数，n个X可以相同也可以不同。E¹表示醚键(—O—)或酯键(—OCO—或—COO—)，R表示可以取代有羟基的碳原子数为4～30的直链或支链的烃基。)

(2)一种洗净剂组合物，其含有W/O/W型乳化组合物，该W/O/W型乳化组合物含有上述(1)所述的多糖衍生物。

(3)一种W/O/W型乳化组合物的制造方法，混合组合物(X)和W/O型乳化物(Y)而得到混合组合物(Z)，将得到的混合组合物(Z)用水稀释而得到W/O/W型乳化组合物，其中，上述混合物(X)含有(i)在侧链具有下述通式(1)所示结构的基团的多糖衍生物和(ii)水溶性多元醇，

—(OX)_n—E¹—R(1)

[式中，X表示碳原子数为1～6的直链或支链的2价饱和烃基，n表示5～300的数，n个X可以相同也可以不同。E¹表示醚键(—O—)或酯键(—OCO—或—COO—)，R表示可以取代有羟基的碳原子数为4～30的直链或支链的烃基。]，

上述W/O型乳化物(Y)由(iii)水、(iv)疏水性化合物和(v)HLB为7以下的乳化剂预先调制而成。

(4)一种含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物的制造方法，得到上述混合组合物(Z)，用(vi)洗净剂水溶液稀释所得到的混合组合物(Z)而得到含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物。

具体实施方式

本发明解决了上述现有技术的课题，其涉及一种乳化稳定性优异、向皮肤涂布时延展性好，赋予湿润感，并且没有发粘和油感的W/O/W型乳化组合物；并且涉及乳化稳定性优异、不能降低洗净性能，并且洗净后的触感优异的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物；以及它们的制造方法。

本发明者们发现：以含有水溶性优异、具有特异增粘作用、并具有对疏水性物质的稳定化作用的新型多糖衍生物为特征的W/O/W型乳化组合物，以及含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物，能够解决上述课题。

本发明涉及含有在侧链具有通式(1)所示基团的多糖衍生物的W/O/W型乳化组合物。

在本发明中，多糖衍生物是指多糖类或其衍生物。

作为上述多糖类的具体例，可以举出纤维、瓜尔胶、淀粉、普鲁兰多糖、右旋糖酐(dextran)、果聚糖(fructan)、甘露聚糖(mannan)、菊粉、琼脂、角叉菜胶、壳多糖、几丁聚糖(chitosan)、果胶、海藻酸、透明质酸等多糖类，或者将这些用甲基、乙基、羟乙基、羟丙基等取代基取代而得到的衍生物。这些取代基在构成多糖类的单糖的残基中能够单独进行取代或多个组合进行取代。

作为多糖类的衍生物的具体例，可以举出羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟乙基瓜尔胶、羟乙基淀粉、甲基纤维素、甲基瓜尔胶、甲基淀粉、乙基纤维素、乙基瓜尔胶、乙基淀粉、羟丙基淀粉、羟丙基瓜尔胶、羟丙基淀粉、羟乙基甲基纤维素、羟乙基甲基瓜尔胶、羟乙基甲基淀粉、羟丙基甲基纤维素、羟丙基甲基瓜尔胶、羟丙基甲基淀粉等。在这些多糖类或其衍生物中，优选纤维素、淀粉、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素，特别优选羟乙基纤维素。

这些多糖类或其衍生物的重均分子量优选为1万～1000万，更优选1万～200万，特别优选3万～150万。

(i)多糖衍生物

作为本发明中所使用的(i)侧链具有通式(1)所示的基团的多糖衍射物，在式(1)中，X优选碳原子数为2～4的亚烷基，更优选为亚乙基。n优选5～200的数，更优选8～120的数。R优选碳原子数为4～30的烷基，更优选碳原子数为6～25的烷基。

作为多糖衍生物，可以举出多糖类或其衍生物的羟基的氢原子的一部分或全部被选自下述(A)、(B)、(C)和(D)中的1种以上的基团取代而得到的取代多糖类，其中，

(A)下述通式(2)所示的基：

—E²—(OX)_m—E¹—R(2)

[式中，E²表示可以取代有羟基或氧基的碳原子数为1～6的直链或支链的2价饱和烃基，m表示8～300的数，X、E¹和R的含义与权利要求1中的含义相同，m个X可以相同也可以不同。]

(B)可以取代有羟基的碳原子数为1～5的磺烷基或其盐，

(C)可以取代有羟基的碳原子数为2～6的羧烷基或其盐，

(D)下述通式(3)所示的基：

[式中，P¹表示可以取代有羟基的碳原子数为1～6的直链或支链的2价饱和烃基，R¹、R²和R³相同或不同，表示可以取代有羟基的碳原子数为1～3的直链或支链的烷基，X^-表示羟离子、卤离子或有机酸离子]。

另外，也可以是这些基团(A)～(D)的羟基的氢原子再被基团(A)、(B)、(C)或(D)取代的取代多糖类。

多糖类或其衍生物的羟基的氢原子的一部分或全部被上述的基团(A)取代，然后任意地被(B)、(C)和/或(D)取代而得到的物质，如果作为多糖类或其衍生物使用纤维素类的情况为例，其重复单元如下述通式(4)所示：

[上述式中，R⁴表示选自氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基；包括聚氧化亚烷基的上述通式(2)所示的取代基(A)；上述磺烷基(B)；上述羧烷基(C)；上述通式(3)所示的阳离子性的取代基(D)中的基，Q表示碳原子数为2～4的亚烷基，a、b和c分别表示0～10的数，QO基、R⁴、a、b和c在重复单元内或重复单元之间可以相同也可以不同。另外，上述取代基(A)～(D)的羟基还可以被其他的取代基(A)～(D)取代。其中，作为R⁴至少具有取代基(A)。]

取代基(A)

作为表示含有聚氧化亚烷基的取代基(A)的通式(2)中的E²，优选可以取代有羟基或氧基的碳原子数为2或3的直链或支链的2价饱和烃基，具体优选亚乙基、亚丙基、三亚甲基、2-羟基三亚甲基、1-羟基甲基亚乙基、1-氧化亚乙基、1-氧化三亚甲基、1-甲基-2-氧化亚乙基等。作为通式(2)中的X，优选碳原子数为2或3的直链或支链的2价饱和烃基，具体优选亚乙基、亚丙基和三亚甲基。作为m所示的(—OX—)的聚合度，从增粘效果和乳化稳定性的角度考虑，优选为8～120，特别优选为10～60。m个X可以相同也可以不同。其中，m的含义是指平均加成摩尔数。

E¹是醚键或氧化羰基，优选醚键。

作为通式(2)中的R，优选碳原子数为5～25、特别为6～20的可以取代有羟基的直链或支链的烷基，另外，从稳定性方面考虑，优选非取代的烷基、特别优选非取代的直链烷基。具体优选辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、异硬脂基等。

本发明的取代多糖类中的取代基(A)的取代度优选为，相对于每个构成单糖残基，在0.0001～1.0的范围，更优选0.0005～0.5的范围，特别优选0.001～0.1的范围。

取代基(B)

作为取代基(B)，即可以取代有羟基的碳原子数为1～5的磺烷基或其盐，可以举出2-磺乙基、3-磺丙基、3-磺基-2-羟丙基、2-磺-1-(羟甲基)乙基等，其中，从稳定方面和制造方面考虑，优选3-磺基-2-羟丙基。这些取代基(B)的全部或一部分可以成为与Na、K、Ca、Mg等1族或2族元素、胺类、铵等有机阳离子等的盐。这些取代基(B)的取代度优选为，相对于每个构成单糖残基，在0～1.0的范围，更优选0～0.8的范围，特别优选0～0.5的范围。

取代基(C)

作为取代基(C)，即可以取代有羟基的碳原子数为2～6的羧烷基或其盐，可以举出羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧丁基、羧戊基等，其中，从稳定方面和制造方面考虑，优选羧甲基。这些取代基(C)的全部或一部分可以成为与Na、K、Ca、Mg等1族或2族元素、胺类、铵等有机阳离子等的盐。这些取代基(C)的取代度优选为，相对于每个构成单糖残基，在0～1.0的范围，更优选0～0.8的范围，特别优选0～0.5的范围。

取代基(D)

作为下述通式(3)所示的阳离子性的取代基(D)，

[式中，P¹、R¹、R²、R³和X-的含义与上述相同]中的P¹，优选碳原子数为2或3的可以取代有羟基的直链或支链的2价饱和烃基，具体优选亚乙基、亚丙基、三亚甲基、2-羟基三亚甲基、1-羟基甲基亚乙基等。作为阳离子性取代基(D)中的R¹、R²和R³，可以举出甲基、乙基、丙基、2-羟基乙基等，其中优选甲基和乙基。作为阳离子性取代基(D)中的X^-所示的卤离子可以举出氯离子、溴离子、碘离子等，作为有机酸离子可以举出CH₃COO^-、CH₃CH₂COO^-、CH₃(CH₂)₂COO^-等。作为X^-优选羟离子、氯离子和溴离子。

这些阳离子性取代基(D)的取代度优选为，相对于每个构成单糖残基，在0～0.5的范围，特别优选为0～0.3的范围。

多糖类或其衍生物的取代基(A)～(D)的取代，即聚氧化亚烷基化、磺烷基化、羧烷基化或阳离子化，可以根据WO00/73351号公报记载的方法来实施。

(ii)可以含有水的水溶性多元醇

本发明中所使用的水溶性多元醇是在分子内具有2个以上的羟基的多元醇，具体可以列举乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇等亚烷基醇、一缩二丙二醇等聚亚烷基二醇、葡萄糖、麦芽糖、Maltitose、蔗糖、果糖、木糖醇、山梨糖醇、麦芽三糖、苏糖醇等糖醇、甘油、聚甘油、赤藓糖醇和淀粉分解还原醇等，可以使用这些的1种或2种以上。

在本发明的洗净剂中，其中，从最终得到的W/O/W型乳化组合物的洗净剂体系的稳定性的观点出发，优选1，3-丁二醇、甘油，特别优选1，3-丁二醇。

另外，即使使用不含有水溶性多元醇的水，也能够调制W/O/W型乳化组合物。从乳化物的稳定性的观点出发，优选水溶性多元醇与的水的质量比为0/100～50/50。

(iii)水

本发明中使用的水形成内水相，可以在该水中配合有用物质。作为在内水相中所使用的有用物质，可以列举为了提高身体部位用洗净剂的功能和附加价值而配合的植物提取物、氨基酸类、抗炎症剂、抗氧化剂等。

(植物提取物)

作为上述植物提取物，可以列举例如从明日叶、小豆、鳄梨、土常山、七叶胆、蜀葵根、山金车花、杏仁、芦荟、杏、荨麻、鸢尾草、茴香、姜黄、蔷薇果、黄芩、黄檗、黄连、大麦、秋葵、小连翘、野芝麻、刺芒柄花、水田芥菜、柿、葛根、缬草根、桦木、香蒲、母菊、甘菊、燕麦、甘草、覆盆子、弥猴桃、黄瓜、杏仁、石粟、栀子、山白竹、胡桃、肉桂、桑树、群青、龙胆、老鹳草、牛蒡、胡麻、小麦、米、茶梅、藏红花、山楂、花椒、香菇、地黄、紫草根、紫苏、椴木、绣线菊、芍药、生姜、菖蒲、白桦、金银花、问荆、甜菊、西洋常春藤、西洋山楂、西洋接骨木、西洋杜松、西洋欧蓍草、西洋薄荷、鼠尾草、锦葵、川芎、当药、大豆、大枣、百里香、茶、丁香、陈皮、月见草、山茶、崩大碗、核桃、当归、金盏菊、桃仁、橙皮、玉米、鱼腥草、西红柿、胡萝卜、大蒜、野蔷薇、麦芽、荷兰芹、青稞、薏苡、薄荷、番木瓜、金缕梅、蔷薇、扁柏、向日葵、枇杷、款冬、葡萄、胎盘、榛子、丝瓜、红花、菩提树、牡丹、蛇麻草、澳洲坚果、松、七叶树、蜜蜂花、黄草木樨、桃、豆芽、矢车菊、椰子、桉树、虎耳草、百合、薏苡仁、艾蒿、裸麦、落花生、薰衣草、苹果、荔枝、莴苣、柠檬、紫云英、迷迭香、罗马甘菊、龙牙草、梓树、罗汉柏、续随子、日本香茶菜、枳实、Shenkishi、繁缕、浮萍、茵陈蒿、银杏、桔梗、菊花、山白竹、无患子、连翘等植物通过常规方法得到的提取物。这些中，特别优选由金缕梅、牡丹、龙牙草、梓树、罗汉柏、续随子、日本香茶菜或枳实得到的提取物。

在配合这些植物提取物的情况下，作为干燥固态成分，优选在组成中配合0.0001～20％。

(氨基酸类)

作为上述氨基酸类可以列举例如甘氨酸、丝氨酸、胱氨酸、丙氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、缬氨酸、苯基丙氨酸、蛋氨酸、白氨酸、酪氨酸、脯氨酸、异白氨酸、色氨酸、羟基脯氨酸等中性氨基酸；天冬氨酸、天冬酰胺、谷酰胺、谷氨酸等酸性氨基酸；精氨酸、组氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸；另外，作为甜菜碱或氨基酸衍生物，还可以列举酰基肌氨酸及其盐、酰基谷氨酸及其盐、酰基-β-丙氨酸及其盐、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸及其盐、谷胱甘肽(glutathione)、肌肽、短杆菌肽(gramicidin)S、短杆菌酪肽(tyrocidin)A、短杆菌酪肽(tyrocidin)B等寡肽、日本特开平6-228023号公报记载的胍衍生物及其盐等。

在配合这些氨基酸类时，优选在总组成中配合0.001～50％。

(抗炎症剂)

作为上述抗炎症剂可以列举例如甘草酸及其盐、甘草次酸及其盐、ε-氨基己酸及其盐、尿囊素、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、水杨酸甲酯、γ-谷维素等，在这些中，特别优选甘草次酸、甘草次酸硬脂醇酯、ε-氨基己酸。

在配合这些抗炎症剂时，优选在总组成中配合0.001～5％。

(抗氧化剂)

作为上述抗氧化剂可以列举例如α-胡罗卜素、β-胡罗卜素、γ-胡罗卜素、抗坏血酸、单宁酸、表儿茶素等丹宁类、芸香苷等类黄酮等。在配合这些抗氧化剂时，优选在总组成中配合0.001～5％。

(iv)疏水性化合物

作为本发明预先调整的W/O型乳化物中所使用的疏水性化合物，可以列举为了提高身体部位用洗净剂的功能和附加价值而配合的高级醇类、甾醇类、硅酮类、氟类油剂、油性成分等。

(高级醇类)

作为上述高级醇类，可以列举例如苯甲醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、山嵛醇、十六烷醇、苯乙醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、2-辛基十二烷基醇、鲨肝醇、2-己基癸醇等，特别优选鲸蜡醇、硬脂醇。

(甾醇类)

作为上述甾醇类，可以列举例如胆甾醇、异硬脂酸胆甾醇酯、前维生素D3、菜油甾醇、豆甾烷醇、豆甾醇、5-二氢胆甾醇、α-菠甾醇、palysterol、穿贝海绵甾醇(clionasterol)、γ-谷甾醇、豆甾烯醇、马尾藻甾醇、燕麦甾醇、麦角甾烷醇、谷甾醇、蚬甾醇、菠菜甾醇(Chondrillasterol)、波里弗拉甾醇、海枝甾醇、新海绵甾醇、岩藻甾醇、aptostanol、麦角二烯甾烷醇(ergostadienol)、麦角甾醇、22-二氢麦角甾醇、菜籽甾醇、24-亚甲基胆甾醇、5-二氢麦角甾醇、脱氢麦角甾醇、霉菌甾醇、胆甾烷醇、粪甾醇、酵母甾醇、7-酮胆甾醇、7-烯胆甾烷醇(lathosterol)、22-去氢胆甾醇、β-谷甾醇、胆甾三烯-3β-醇、粪甾烷醇、胆甾烷醇、麦角甾醇、7-去氢胆甾醇、24-去氢胆甾二酮-3β-醇、去氢马烯雌酮、马烯雌酮、雌酮、17β-雌二醇、雄-4-烯-3β，17β-二醇、去氢表雄酮、烯基琥珀酸胆甾醇酯(特开平5-294989号公报)等。其中，特别优选胆甾醇、异硬脂酸胆甾醇酯、烯基琥珀酸胆甾醇酯。

(硅酮类)

作为上述硅酮类，除了通常在身体部位用洗净剂中配合的、例如八甲基聚硅氧烷、十四甲基聚氧烷、甲基聚硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷以外，还可以列举八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等甲基聚环硅氧烷，三甲基硅氧烷基硅酸、还有烷基改性硅酮、聚醚-烷基改性硅酮、氨基改性硅酮、氟改性硅酮、烷基甘油醚改性硅酮、特开平6-72851号公报记载的改性有机聚硅氧烷等改性硅酮等。

这些中，作为在含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物中配合的硅酮类，优选由改性有机聚硅氧烷等的改性硅酮等构成的高粘度硅酮油，其在25℃时的动态粘度优选为1000mm²/s，从乳化稳定性的观点考虑优选为7000mm²/s。

另外，在本发明的W/O/W型乳化组合物中配合的硅酮类，从乳化稳定性的观点出发，其动态粘度优选为1～100mm²/s左右。

(氟类油剂)

作为上述氟类油剂，优选在常温下为液体的全氟有机化合物——全氟聚醚、氟改性硅酮，例如可以列举全氟萘烷、全氟金刚烷、全氟丁基四氢呋喃、全氟辛烷、全氟壬烷、全氟戊烷、全氟癸烷、全氟十二烷、全氟聚醚等。

(油性成分)

另外，作为上述油性成分，可以是挥发性、非挥发性的任意一种，例如，可以列举固态状或液体状石蜡、凡士林、结晶油、纯地蜡、地蜡、褐煤蜡、角鲨烷、角鲨烯等烃类；桉树油、薄荷油、山茶油、澳洲坚果油、鳄梨油、牛脂、猪脂、马脂、蛋黄油、橄榄油、巴西棕榈蜡、羊毛脂、霍霍巴油；甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油单油酸酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、二癸酸新戊二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、乳酸肉豆蔻酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸鲸蜡醇酯、乳酸鲸蜡醇酯、1-异硬脂酰-3-肉豆蔻酰甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡醇酯、棕榈酸-2-乙基己醇酯、肉豆蔻酸-2-辛基十二烷醇酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、油酸-2-辛基十二烷醇酯、三异硬脂酸甘油酯、二-对甲氧基桂皮酸-单-2-乙基己酸甘油酯等的酯油；硬脂酸、棕榈酸、油酸等高级脂肪酸；和迷迭香、博士茶、蜂王浆、金缕梅等的天然精油、木酚素、维生素E、油溶性维生素C、维生素A衍生物、神经酰胺类、神经酰胺类似结构物质、油溶性紫外线吸收剂、香料等的功能性油性物质等。

在本发明的洗净剂组合物中，从最终得到的W/O/W型乳液在洗净剂体系中的稳定性的观点出发，上述疏水性化合物中优选硅酮类、烃类和高级脂肪酸等油性成分，更优选动态粘度为1000mm²/s以上的疏水性化合物，特别优选高粘度硅酮油。

(v)W/O型乳化物中使用的乳化剂

本发明的(iii)可以含有有用物质的水和(iv)疏水性化合物，通过使用HLB为7以下的乳化剂，形成W/O型乳化物。如果使用HLB为7以下的乳化剂，亲水性不会过高，能够得到稳定的W/O型乳化物。

另外，HLB由下述数学式(1)所示的式算出。

HLB＝7+11.7·log(MW/MO)(1)

数学式(1)中，MW表示亲水基团部分的分子量，MO表示亲油性基团部分的分子量。

(HLB为7以下的乳化剂)

作为HLB为7以下的乳化剂，可以列举例如山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯等的山梨糖醇酐脂肪酸酯类；甘油单硬脂酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯等的甘油脂肪酸酯类；POE(5)硬化蓖麻油、POE(7.5)硬化蓖麻油、POE(10)硬化蓖麻油等的聚氧化乙烯硬化蓖麻油；二甲基硅氧烷共聚多元醇、鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚多元醇、二甲基硅氧烷共聚多元醇交联聚合物等的聚醚改性硅酮类表面活性剂；聚乙二醇脂肪酸酯类表面活性剂；聚甘油脂肪酸酯类表面活性剂；多元醇的聚羟基硬脂酸酯、聚羟基硬脂基聚甘油、含有聚氧化乙烯链和/或聚氧化丙烯链的交联型有机聚硅氧烷弹性体、异硬脂基甘油醚等。

其中，优选使用作为多元醇的聚羟基硬脂酸酯的聚羟基硬脂酸亚烷基二醇酯(例如，作为二聚羟基硬脂酸聚乙二醇的“Arlacel P135”；ICI公司生产)、聚羟基硬脂酸聚甘油酯(“DEHYMULUS PGPH”；henkel公司生产)、作为聚醚改性硅酮类表面活性剂的二甲基硅氧烷共聚多元醇(“Silicone SC9450”；信越化学工业(株)生产)、含有聚氧化乙烯链和/或聚氧化丙烯链的交联型有机聚硅氧烷弹性体(“KSG210”；信越化学工业(株)生产)等。

HLB为7以下的乳化剂的配合量，从稳定地形成乳化物的观点考虑，在本发明W/O/W型乳化物中优选为0.01～10质量％，特别为0.1～7质量％。配合量如果在这些范围内，就能稳定地形成W/O型乳化物。

(vi)洗净剂水溶液

为了得到本发明的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物，所调制的用于稀释混合组合物(Z)的洗净剂水溶液，可以举出为了赋予身体部位用洗净剂洗净性能而配合的含有烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甜菜碱、烷基葡萄糖苷等的水溶液。从作为洗净剂的洗净性能和W/O/W型乳化组合物的稳定性的观点出发，特别优选含有聚氧化乙烯月桂醚硫酸钠、月桂酰胺基丙基甜菜碱等的水溶液。

[W/O/W型乳化物的制造]

本发明的W/O/W型乳化物的制造没有特别限定，优选二阶段乳化法。例如，混合组合物(X)和1～90质量份的W/O型乳化物(Y)而得到混合组合物(Z)，将得到的混合组合物(Z)用水稀释而得到W/O/W型乳化组合物，其中，混合物(X)通过混合(i)取代多糖类1质量份和(ii)1种或2种以上的水溶性多元醇2～50质量份而得到，W/O型乳化物(Y)通过将(iii)可以含有有用物质的水1～30质量份、(iv)疏水性化合物0.01～70质量份和(v)HLB为7以下的乳化剂0.01～5质量份由常规方法预先调制而成。

作为本发明优选的一个实施方式，可以列举如下的方法：首先将取代多糖类、水溶性多元醇和水(或取代多糖类和水溶性多元醇水溶液)混合而得到组合物(X)，再混合由常规方法预先调制的W/O型乳化物(Y)而制造混合组合物(Z)，将该混合组合物(Z)用水稀释。

这种情况下，优选组合物(X)中的取代多糖类的含量为1～10质量％，水溶性多元醇的含量为10～90质量％，水的含量为10～90质量％。另外，优选水溶性多元醇与水的质量比为10/90～90/10。在这里优选：预先混合水溶性多元醇和水而调制水溶性多元醇水溶液，然后优选边搅拌边混合该水溶液和取代多糖类，从而制造组合物(X)。

与组合物(X)混合的W/O型乳化物(Y)的量，从乳化组合物稳定地形成的观点考虑，相对于组合物(X)中含有的取代多糖类1质量份，优选为0.01～70质量份，更优选0.1～50.0质量份，特别优选1.0～45.0质量份。混合方法没有特别地限定，在适当的混合机械力条件下，可以向组合物(X)中一并添加W/O型乳化物(Y)或缓慢连续地添加，或者将规定量分几次添加。此时，滴加速度或分批添加的次数没有特别的限定，优选以能够得到良好的混合状态的方式适当调整。混合全部规定量的W/O型乳化物(Y)而得到混合组合物(Z)。

如此得到的混合组合物(Z)的水溶性多元醇/水的质量比优选为10/90～99/1的范围，更优选为20/80～95/5的范围，特别优选30/70～90/10的范围。

另外，在本发明的其他方式中，混合组合物(Z)能够按照如下的方式进行调制。

即，将取代多糖类与通过常规方法预先调制的W/O型乳化物(Y)混合而调制组合物(X’)。组合物(X’)中的W/O型乳化物(Y)的量为，相对于组合物(X’)中含有的取代多糖类1质量份，优选为0.01～70质量份，更优选为0.1～50质量份，特别优选为1.0～45质量份。接着，边搅拌边混合组合物(X’)和水溶性多元醇水溶液，从而制造上述混合组合物(Z)。这种情况下，水溶性多元醇在混合组合物(Z)中的含量为，相对于取代多糖类1质量份，优选为2～50质量份，更优选为2～40质量份，特别优选为4～35质量份。混合方法没有特别的限定，在适当的混合机械力条件下，可以向组合物(X’)中一并添加多元醇水溶液，或缓慢连续地添加，或者将规定量分几次添加。此时，滴加速度或分批添加的次数没有特别的限定，优选以能够得到良好的混合状态的方式进行适当的调整。混合全部规定量的多元醇水溶液而得到混合组合物(Z)。

接着用水稀释上述调制的混合组合物(Z)，得到本发明的W/O/W型乳化物。用水稀释时的混合方法没有特别的限定，根据组合物(Z)的粘度和稀释水的量，在适当的机械力条件下进行混合。被混合水的量优选使得混合组合物(Z)/水的质量比为1/99～99/1的范围，更优选为1/99～65/35的范围，特别优选为1/99～50/50的范围。

本发明的W/O/W型乳化物中存在的、含有内相的W/O型乳化物(Y)的乳化颗粒的平均粒径优选为0.1～30μm，更优选为0.3～20μm。另外，乳化颗粒的平均粒径是通过根据激光散射而进行的粒度分布测定而求得的值，具体而言是，使用堀场制作所制造的粒度分布测定装置、型号LA-910进行测定得到的值。

测定条件是，用生理盐水99.5g稀释乳化物0.5g，在室温下进行测定。

本发明的W/O/W型乳化物能够直接用于化妆品、按摩化妆品和护肤化妆品等，为了提高这些制品的附加价值，可以含有在这些制品中通常使用的表面活性剂、粉体、分散剂、溶剂、色素、香料、染料、无机盐、防腐剂和pH调整剂等各种添加剂。

[含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物的制造]

本发明的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物的制造没有特别的限定，优选二阶段乳化法，例如，混合组合物(X)和W/O型乳化物(Y)1～90质量份，得到混合组合物(Z)，将得到的混合组合物(Z)用洗净剂水溶液稀释，从而制造洗净剂组合物。其中，混合物(X)通过混合(i)取代多糖类1质量份和(ii)可以含有1种或2种以上的水溶性多元醇的水2～50质量份而得到，该W/O型乳化物(Y)通过将(iii)可以含有有用物质的水1～30质量份、(iv)疏水性化合物0.01～70质量份和(v)HLB为7以下的乳化剂0.01～5质量份由常规方法预先调制而成。

此时，优选组合物(X)中的取代多糖类的含量为1～10质量％，水溶性多元醇的含量为0～40质量％，水的含量为50～100质量％。另外，优选水溶性多元醇与水的质量比为0/100～50/50。在这里，优选边搅拌边混合可以含有水溶性多元醇的水和取代多糖类，从而制造组合物(X)。

与组合物(X)混合的W/O型乳化物(Y)的量，从乳化组合物稳定地形成的观点考虑，相对于组合物(X)中含有的取代多糖类1质量份，优选为0.01～70质量份，更优选0.1～50.0质量份，特别优选1.0～45.0质量份。混合方法没有特别地限定，在适当的混合机械力条件下，可以向组合物(X)中一并添加W/O型乳化物(Y)，或缓慢连续地添加，或者将规定量分几次添加。此时，滴加速度或分批添加的次数没有特别的限定，优选以能够得到良好的混合状态的方式适当地进行调整。混合全部规定量的W/O型乳化物(Y)而得到混合组合物(Z)。

即，将取代多糖类与通过常规方法预先调制的W/O型乳化物(Y)混合，从而调制组合物(X’)。组合物(X’)中的W/O型乳化物(Y)的量为，相对于组合物(X’)中含有的取代多糖类1质量份，优选为0.01～70质量份，更优选为0.1～50质量份，特别优选为1.0～45质量份。接着，边搅拌边混合组合物(X’)和含有水溶性多元醇的水，从而制造上述混合组合物(Z)。这种情况下，水溶性多元醇的混合组合物(Z)中的含量为，相对于取代多糖类1质量份，优选为0～50质量份，更优选为0～30质量份，特别优选为0～10质量份。混合方法没有特别的限定，在适当的混合机械力条件下，可以向组合物(X’)中一并添加可以含有水溶性多元醇的水，或缓慢连续地添加，或者将规定量分几次添加。此时，滴加速度或分批添加的次数没有特别的限定，优选以能够得到良好的混合状态的方式适当地进行调整。全部混合规定量的可以含有水溶性多元醇的水，从而得到混合组合物(Z)。

接着，用洗净剂水溶液稀释上述调制的混合组合物(Z)，得到本发明的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物。用洗净剂水溶液稀释时的混合方法没有特别的限定，根据组合物(Z)的粘度和洗净剂水溶液的量，在适当的机械力条件下进行混合。被混合洗净剂水溶液的量优选使得混合组合物(Z)/洗净剂水溶液的质量比为1/99～99/1的范围，更优选为1/99～65/35的范围，特别优选为1/99～50/50的范围。

本发明的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物中存在的、含有内相的W/O型乳化物(Y)的乳化颗粒的平均粒径优选为0.1～30μm，更优选为0.3～20μm。另外，乳化颗粒的平均粒径同样地通过上述装置进行测定。

本发明的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物能够原样地用于例如食品容器用洗净剂、身体洗净剂、洗面剂、洗发剂等身体部位用洗净剂中，为了提高这些制品的附加价值，也可以含有在这些制品中通常使用的粉体、分散剂、溶剂、色素、香料、染料、无机盐、防腐剂和pH调整剂等的各种添加剂。

实施例

在以下的实施例和比较例中，“％”在没有特别标记的情况下表示“质量％”。

调制例1(多糖衍生物1的调制)

混合马铃薯淀粉(片山化学公司生产)80g、50％异丙醇640g和48％氢氧化钠水溶液5.5g来调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加下式(5)

所示的化合物19.0g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用50％的异丙醇500g洗净2次，接着用丙酮500g洗净2次，在减压、温度70℃条件下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化淀粉(作为多糖衍生物1)69.4g。该多糖衍生物1的基团(A)的取代度为0.005。

调制例2(多糖衍生物2的调制)

添加调制例1中得到的多糖衍生物220.0g、70％异丙醇200g、3-氯-2-羟基丙烷磺酸钠42.6g和48％氢氧化钠水溶液18.0g，在50℃进行5小时磺化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤生成物。将生成物用70％异丙醇400g洗净3次，用异丙醇300g洗净2次，然后在减压、温度70℃条件下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化以及磺化的淀粉(作为多糖衍生物2)38.3g。

多糖衍生物2的3-磺基-2-羟基丙基[基团(B)]的取代度为0.301。

调制例3(多糖衍生物3的调制)

混合质量平均分子量150万、羟基乙基的取代度为1.8的羟基乙基纤维素(HEC-QP100MH、Union Carbide Corporation生产)80g、80％异丙醇640g和48％氢氧化钠水溶液5.34g，以调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加下式(5)

所示的化合物12.78g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用异丙醇500g洗净2次后，在减压、温度60℃条件下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化的羟基乙基纤维素(作为多糖衍生物3)72.0g。多糖衍生物3的基团(A)的取代度为0.004。

调制例4(多糖衍生物4的调制)

混合质量平均分子量80万、羟基乙基的取代度为1.8的羟基乙基纤维素(HEC-QP15000H、Union Carbide Corporation生产)80g、80％异丙醇640g和48％氢氧化钠水溶液5.34g，以调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加下式(6)

所示的化合物13.7g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用异丙醇500g洗净2次后，在减压、温度60℃条件下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化的羟基乙基纤维素(作为多糖衍生物4)69.0g。多糖衍生物4的基团(A)的取代度为0.003。

调制例5(多糖衍生物5的调制)

混合质量平均分子量50万、羟基乙基的取代度为1.8的羟基乙基纤维素(HEC-QP4400H、Union Carbide Corporation生产)80g、含水80％异丙醇640g和48％氢氧化钠水溶液5.34g，以调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加上述式(5)所示的化合物12.78g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用异丙醇500g洗净2次后，在减压、温度60℃条件下干燥一昼夜，以得到聚氧化亚烷基化的羟基乙基纤维素(作为多糖衍生物5)73g。多糖衍生物5的基团(A)的取代度为0.004。

调制例6(多糖衍生物6的调制)

混合质量平均分子量20万、羟基乙基的取代度为2.5的羟基乙基纤维素(NATROZOL250G、hercules公司生产)160g、含水80％异丙醇1280g和48％氢氧化钠水溶液9.8g，以调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加上述式(5)所示的化合物21.2g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用异丙醇700g洗净2次后，在减压、温度60℃条件下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化的羟基乙基纤维素(作为多糖衍生物6)151g。多糖衍生物6的基团(A)的取代度为0.009。

调制例7(多糖衍生物7的调制)

混合质量平均分子量20万、羟基乙基的取代度为2.5的羟基乙基纤维素(NATROZOL250G、hercules公司生产)160g、含水80％异丙醇1280g和48％氢氧化钠水溶液9.8g，以调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加上述式(5)所示的化合物31.8g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用异丙醇700g洗净2次后，在减压、温度60℃条件下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化的羟基乙基纤维素(作为多糖衍生物7)152g。多糖衍生物7的基团(A)的取代度为0.014。

调制例8(多糖衍生物8的调制)

混合质量平均分子量50万、羟基乙基的取代度为2.5的羟基乙基纤维素(NATROZOL250M、hercules公司生产)160g、含水80％异丙醇1280g和48％氢氧化钠水溶液9.8g，以调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加上述式(5)所示的化合物47.7g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用异丙醇700g洗净2次后，在减压、温度60℃条件下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化的羟基乙基纤维素(作为多糖衍生物8)153g。多糖衍生物8的基团(A)的取代度为0.021。

调制例9(多糖衍生物9的调制)

混合质量平均分子量50万、羟基乙基的取代度为2.5的羟基乙基纤维素(NATROZOL250M、hercules公司生产)160g、含水80％异丙醇1280g和48％氢氧化钠水溶液9.8g，以调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加上述式(5)所示的化合物56.8g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用异丙醇700g洗净2次后，在减压、温度60℃条件下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化的羟基乙基纤维素(作为多糖衍生物9)155g。多糖衍生物9的基团(A)的取代度为0.025。

调制例10(多糖衍生物10的调制)

混合质量平均分子量20万、羟基乙基的取代度为2.5的羟基乙基纤维素(NATROZOL250G、hercules公司生产)80g、含水80％异丙醇640g和48％氢氧化钠水溶液4.9g，以调制浆液，在氮气氛下，在室温下搅拌30分钟。向该溶液中添加上述式(6)所示的化合物19.02g，在80℃下反应8小时，以进行聚氧化亚烷基化。反应结束后，用醋酸中和反应液，过滤反应生成物。将反应生成物用异丙醇500g洗净2次，在减压、温度60℃条件下下干燥一昼夜，得到聚氧化亚烷基化的羟基乙基纤维素(作为多糖衍生物10)74g。多糖衍生物10的基团(A)的取代度为0.0037。

实验例1～12

以表1和2所示的比例，在60℃混合(i)多糖衍生物和(ii)多元醇水溶液，以300r/min的速度搅拌、均匀地溶解，冷却到30℃，得到组合物(X)；用均质混合机以5000r/min均匀地溶解(iv)疏水性化合物和(v)乳化剂后，用均质混合机在相同条件下边混合边滴加内水相成分，以调制W/O乳化组合物(Y)；相对于组合物(X)在温度30℃、以300r/min搅拌速度，边进行搅拌边滴加W/O乳化组合物(Y)。滴加结束后，以相同搅拌速度、在相同温度条件下维持30分钟以上的时间。再加入离子交换水，搅拌30分钟以上，得到W/O/W型乳化组合物。关于所得到的W/O/W型乳化组合物，用下述方法评价刚调制后的乳化状态、平均乳化粒径、官能试验和稳定性。结果表示在表1和2中。

(1)刚调制后的乳化状态

用离子交换水9g稀释得到的乳化物1g，将其适量载置在显微镜用标本上，用数字显微镜(KEYENCE VH-8500)观察组合物的乳化状态，由其乳化颗粒的形状判断W/O/W型、O/W型。

(2)平均乳化粒径

乳化物中的乳化颗粒的平均粒径，是通过将乳化物0.5g用生理盐水99.5g稀释、在室温下，使用堀场制作所制造的由激光散射进行的粒度分布测定装置LA-910进行测定的。

(3)官能试验

关于得到的乳化物的触感，按照以下述基准，由3名专门小组成员进行评价。

○：涂布时延展良好，没有感觉到发粘和油感。

×：涂布时延展差，感觉到发粘和油感。

(4)稳定性

在室温下将乳化物保存1个月，离心分离后，目视观察从内水相向外水相渗漏的色素，按照以下述基准进行评价。

○：没有观察到向外水相渗漏的色素。

×：观察到向外水相渗漏的色素。

[表1]

^*1信越化学工业(株)生产

^*2Nikko Chemicals(株)生产

表2

^*1信越化学工业(株)生产

^*2Nikko Chemicals(株)生产

比较例1～6

代替多糖衍生物，以表3所示的量使用聚氧化乙烯硬化蓖麻油E.O.60或聚氧化乙烯辛基十二烷基醚E.O.25作为(a)亲水性乳化剂，与实施例1～12的顺序同样地进行制造，从而得到乳化物。

得到的乳化物(在室温下保存1个月的产品)经离心分离后，均对其进行观察，判断从内水相向外水相的色素的泄漏。结果表示在表3中。

表3

^*1信越化学工业(株)生产

^*2Nikko Chemicals(株)生产

实施例13～26

以表4、5和6所示的比例，在70℃混合(i)多糖衍生物和(ii)可以含有多元醇的水，以300r/min的速度搅拌、均匀地溶解后，冷却到30℃，得到组合物(X)；用均质混合机以10000r/min均匀地溶解(iv)疏水性化合物和(v)乳化剂后，用均质混合机在相同条件下边混合边滴加内水相成分，以调制W/O乳化组合物(Y)；相对于组合物(X)在温度30℃、以300r/min搅拌速度，边搅拌边滴加W/O乳化组合物(Y)。滴加结束后，以相同搅拌速度、在相同温度下维持2小时以上的时间。再加入离子交换水和洗净剂水溶液，搅拌30分钟以上，得到含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物。关于得到的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物，用上述方法观察(1)刚调制后的乳化状态，并测定(2)平均乳化粒径。另外，用下述方法评价乳化稳定性和作为洗净剂的官能试验。结果表示在表4、5和6中。

(5)乳化稳定性

在室温下将乳化物保存2周后，进行离心分离，得到的从内相水向下层(外相)水泄漏的色素(例如食用黄色5号等)的量，使用Minolta生产的色差计(SPECTROPHOTOMETER CM-2002)进行定量，评价乳化稳定性(另外作出校正曲线，算出内包率)。

(6)官能试验

关于所得到的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物的触感，进行上腕部的洗净，按照以下的基准，由3名专门小组成员进行评价。

◎：作为身体洗净剂的使用感优异，而且洗净后感觉到W/O/W型乳液独特的触感。

○：作为身体洗净剂的使用感缺乏，洗净后稍微感觉到W/O/W型乳液独特的触感。

×：作为身体洗净剂的使用感差，洗净后完全感觉不到W/O/W型乳液独特的触感。

表4

^*1信越化学工业(株)生产

^*2花王(株)生产

表5

^*1信越化学工业(株)生产

^*2花王(株)生产

表6

^*1信越化学工业(株)生产

^*2花王(株)生产

比较例7～12

代替多糖衍生物，以表4所示的量使用聚氧化乙烯硬化蓖麻油E.O.60或聚氧化乙烯辛基十二烷基醚E.O.25作为(a)亲水性乳化剂，与实施例13～26的顺序同样地尝试调制乳化物。但是，都不能得到稳定的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物。结果表示在表7中。

表7

^*1信越化学工业(株)生产

^*2花王(株)生产

本发明的W/O/W型乳化组合物，能够提供乳化稳定性优异、延展好、赋予湿润的感觉、而且没有发粘和油感的W/O/W型乳化物。另外，根据本发明方法，能够有效地得到该W/O/W型乳化组合物。

另外，本发明的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物，能够提供乳化稳定性优异、不会使洗净性能降低、而且洗净后的触感优异的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物。另外，根据本发明方法，能够有效地得到含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物。

产业上的可利用性

本发明的W/O/W型乳化组合物能够提供乳化稳定性优异、延展好、赋予湿润感、并且没有发粘和油感的W/O/W型乳化物，其例如可以利用于化妆品、按摩化妆品和护肤化妆品等中。另外，本发明的制造方法能够作为本发明的W/O/W型乳化组合物以及含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物的有效制造方法而予以利用。

进一步，本发明的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物能够提供乳化稳定性优异、不会降低洗净性能、而且洗净后的触感优异的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物，其例如在用于食品容器洗净剂、身体洗净剂、洗面剂、洗发剂等身体部位用洗净剂的情况下，不会降低原有的洗净性能，能够用作具有洗净后的触感优异的特征的洗净剂。

Claims

1.一种W/O/W型乳化组合物，其特征在于，

含有重复单元如下述通式(4)所示且重均分子量为1万～1000万的多糖衍生物：

式(4)中，R⁴表示选自氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、取代基(A)、取代基(B)中的基，Q表示碳原子数为2～4的亚烷基，a、b和c分别表示0～10的数，QO基、R⁴、a、b和c在重复单元内或重复单元之间相同或不同，并且，作为R⁴至少具有取代基(A)，

取代基(A)是通式(2)所示的基，

-E²-(OX)_m-E¹-R (2)

式(2)中，E²表示可以取代有羟基的碳原子数为2或3的直链或支链的2价饱和烃基，m表示10～60的数，X表示碳原子数为2或3的直链或支链的2价饱和烃基，E¹表示醚键-O-，R表示碳原子数为5～25的直链烷基，

取代基(B)是可以取代有羟基的碳原子数为1～5的磺烷基或其盐。

2.一种含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物，其特征在于，

含有权利要求1中所述的多糖衍生物。

3.一种W/O/W型乳化组合物的制造方法，其特征在于，

混合组合物(X)和W/O型乳化物(Y)而得到混合组合物(Z)，将得到的该混合组合物(Z)用水稀释，从而得到W/O/W型乳化组合物，其中，

所述组合物(X)含有(i)重复单元如下述通式(4)所示且重均分子量为1万～1000万的多糖衍生物和(ii)可以含有水的水溶性多元醇，

取代基(A)是通式(2)所示的基，

-E²-(OX)_m-E¹-R (2)

取代基(B)是可以取代有羟基的碳原子数为1～5的磺烷基或其盐，

所述W/O型乳化物(Y)由(iii)水、(iv)疏水性化合物和(v)HLB为7以下的乳化剂预先调制而成。

4.一种含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物的制造方法，其特征在于，

用(vi)洗净剂水溶液稀释混合组合物(Z)而得到，

其中，所述混合组合物(Z)是混合组合物(X)和W/O型乳化物(Y)而得到的，所述组合物(X)含有(i)重复单元如下述通式(4)所示且重均分子量为1万～1000万的多糖衍生物和(ii)可以含有水的水溶性多元醇，

取代基(A)是通式(2)所示的基，

-E²-(OX)_m-E¹-R (2)

5.如权利要求3或4所述的制造方法，其特征在于，

所述(iii)的水中含有为了提高身体部位用洗净剂的功能和附加价值而配合的选自植物提取物、氨基酸类、抗炎症剂、抗氧化剂中的一种以上的有用物质。

6.如权利要求4或5所述的洗净剂组合物的制造方法，其特征在于，

所述(iv)疏水性化合物为动态粘度1000mm²/s以上的化合物。

7.如权利要求3或5所述的W/O/W型乳化组合物的制造方法，其特征在于，

调制组合物(X)和W/O型乳化物(Y)后，混合组合物(X)和W/O型乳化物(Y)而得到混合组合物(Z)，将得到的混合组合物(Z)用水稀释，从而得到所述的W/O/W型乳化组合物，其中，

所述混合物(X)含有(i)多糖衍生物1质量份和(ii)水溶性多元醇2～50质量份，

所述W/O型乳化物(Y)由(iii)水1～30质量份、(iv)疏水性化合物0.01～70质量份和(v)HLB为7以下的乳化剂0.01～5质量份构成。

8.如权利要求7所述的W/O/W型乳化组合物的制造方法，其特征在于，

所述混合组合物(Z)的水溶性多元醇/水的质量比为10/90～99/1。

9.如权利要求4或6所述的洗净剂组合物的制造方法，其特征在于，

调制组合物(X)和W/O型乳化物(Y)后，混合组合物(X)和W/O型乳化物(Y)而得到混合组合物(Z)，将得到的混合组合物(Z)用(vi)洗净剂水溶液稀释，从而得到所述的洗净剂组合物，其中，

所述混合物(X)含有(i)多糖衍生物1质量份和(ii)可以含有水溶性多元醇的水2～50质量份，

10.一种由权利要求1所述的W/O/W型乳化组合物构成的化妆品。

11.一种由权利要求1所述的W/O/W型乳化组合物构成的按摩化妆品。

12.一种由权利要求1所述的W/O/W型乳化组合物构成的护肤化妆品。

13.一种由权利要求2所述的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物构成的食品容器用洗净剂。

14.一种由权利要求2所述的含有W/O/W型乳液的洗净剂组合物构成的身体部位用洗净剂。