CN101415884B - 起泡薄纸产品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一次性薄纸产品，其触感干燥并包含与水接触时可形成泡沫的形式的起泡表面活性剂，其中所述薄纸产品通过将所述起泡表面活性剂或含有该起泡表面活性剂的组合物涂在一叠层或多叠层干燥的薄纸纸幅上而获得，所述起泡表面活性剂的含量为0.01到6g/m2，并且，如果涂布含有所述起泡表面活性剂的组合物，所述组合物的非挥发性组分的总量不超过所述一个或多个薄纸叠层的干重的20重量％，其制造方法及其在清洁硬表面中的用途。

Description

起泡薄纸产品
本发明涉及干燥的薄纸产品，特别是能够产生泡沫的干燥的薄纸产品，其制造方法，使用其清洁硬表面的方法，及其清洁硬表面的用途。
背景技术
用于窗户、镜子、反射面等硬表面的水基清洁剂在本技术领域为人熟知。例如，US4,343,725公开了包含水溶性非离子聚氧乙烯二醇聚合物和至少一种水溶性的表面活性化合物的混合物的清洁剂。已知这些清洁剂的稀释液可以用海绵或布涂在玻璃表面上，或是可以用喷雾器直接地喷在表面上，并立即用羚羊皮(chamois)、橡皮刮板、擦纸、布或纸巾擦除。这种方法非常麻烦，提供省略或简化稀释和配料步骤且清洁组合物自身的载体可作为擦纸的有效的清洁系统是理想的。
在本领域中同样已知湿擦纸(wet wipes)。用于个人护理的市售湿擦纸一般包含基于浸渍了清洁、润肤(cosmetic)或护肤组合物的合成纤维的无纺基底。WO03/000219A1、EP1222915A2、EP1210928A1、EP0058633A1及US4,448,704中也公开了此类湿擦纸。US6,730,621B2公开了属于同类产品的湿擦纸，称为“基本一次性的湿气清洁制品”。该清洁制品作为个人清洁和调理产品被论及，并在柔性基底(例如无纺布)上具有浸渍的清洁组合物。该浸渍的组合物包括起泡表面活性剂和水。WO03/054132A1涉及具有聚合物-表面活性剂复合物的吸油清洁薄纸(干或湿)，而其中术语“薄纸”包括很多种非纸材料。此外，该文献既未涉及干燥的薄擦纸，又未教导表面活性剂形成泡沫。CN1073492A也公开了用于清洁硬表面的湿纸制品，但为了实现抛光效果，液体组合物中包含蜡作为主要组分。JP1168999A、US6,750,160B1、EP0099209A、及EP0799568A1也公开了湿擦纸，而后两个文献强调了其中浸渍的清洁组合物的消毒剂特性。US2002/0029984A1公开了湿的马桶座擦纸，其包含含有快干酒精的消毒清洁溶液。
湿擦纸的一个主要缺点在于需要提供防湿包装。否则，湿擦纸将干透并失效。此外，由于其含有合成纤维，一般用于湿擦纸的无纺基底是不可生物降解或仅能缓慢生物降解的，并且比如当置于马桶或下水道系统时它们的可冲刷性和分解差。另外，基于合成纤维的无纺布使其更难提供卷式擦纸(其中单张由穿孔分离)，或经折叠片式擦纸，因为合成纤维对折叠、切割或穿孔的抵抗性(resistance)较高。另外，无纺布比薄纸产品要昂贵的多。
US4,600,620、US2003/0104750A1和US2003/0104966的擦纸中也使用了无纺布和其他热塑性的非纸层，它们都提到所述擦纸可用于清洁硬表面。一些清洁硬表面的擦纸(例如US2005/0129897、US2002/0132747)还包括研磨材料或一般由热塑纤维纸幅制成的层。
上述缺点对用于个人护理的干擦纸中使用的基于合成纤维的无纺基底也如此。比如，WO99/013861公开了一次性的，单次使用的个人护理清洁和调理制品，其包含
A)不溶于水的基底，其中至少第一部分是湿可扩展的(wet extensible)并且至少第二部分的湿可扩展性比所述第一部分差，和
B)至少一种起泡表面活性剂添加在所述基底上或渗透入所述基底中。
WO99/12519中描述了类似的具有起泡表面活性剂的基本干燥的清洁制品。US2002/0013109中也提到了起泡表面活性剂，其公开了包含无纺叠层的两叠层的一次性制品。还有一系列以Procter&Gamble的名义的专利申请，包括涉及固体乳液的不溶于水的载体的WO96/14835，所述固体乳液包含沉积在擦纸基底上的具有高熔点蜡质材料的连续脂质相。该材料应足够脆，以便通过低剪切接触(如，在擦拭皮肤的时候)容易地分解，并容易释放内部皮肤调理相。但本领域中(US6,391,835B1)提到，连续的外部脂质相不仅对于加工和处理不够牢固，而且在清洁条件下不能充分释放。
US6,391,835B1公开了具有渗透到柔性基底中的起泡表面活性剂和C6-C12烷二醇的基本一次性的干燥的清洁制品。作为不溶性基底的实例，该文献提到无纺基底、纺织基底、水刺法交缠(hydro-entangled)基底和喷气交缠(air entangled)基底。该制品被称为是个人清洁和调理产品，能够温和地清洁皮肤或毛发，频繁使用后很少引起或不引起刺激且不使皮肤或毛发过分干燥。
US6,491,937B1中公开了类似的基本一次性的干燥的泡沫产品及其在个人的皮肤或毛发的清洁和调理中的用途。
US5,213,884涉及适用于硬表面等的消毒的薄纸，其中该薄纸叠层用与包含氯稀释剂的固体颗粒混合的粘合剂聚合物粘合在一起。虽然该文献提到了将表面活性剂和氯稀释剂组合使用，但未教导以形成泡沫所需的形式和量涂布。
US2004/0031107A1涉及涂布了基质(host substance)(例如环糊精)的平面结构形式的用于干洗硬表面及纺织品的的清洁材料，其中所述基质可含有并释放一种或多种活性组分(比如表面活性剂)。该文献不涉及薄纸基底。此外，基质的使用使得该清洁材料的制造复杂且昂贵，本发明要避免这一问题。
FR2538238A公开了包含基底的清洁片或纸幅，所述基底浸渍了使基底保持干燥的量的表面活性剂和脂肪组分和/或多元醇的混合物。该清洁片清洁硬表面时不需要水，显然是由于在浸渍组合物中利用了相对较高的多元醇/表面活性剂比率。根据实施例1，所述浸渍的餐巾含有37.4重量％的清洁组合物，由于经济的原因这是不理想的。此外，因为清洁时不需要水，未提及表面活性剂形成泡沫的能力。
DE202004003519U1非常概括地描述了含有洗涤、清洁、个人卫生或消毒组合物的干燥的纸产品。
考虑到现有技术，本发明的一个目的是提供用于有效地擦拭硬表面(比如家具、厨房用具、窗户等)的经济的薄纸产品。
本发明的一个进一步的目的在于提供具有优异储存期限的一次性的可降解的薄纸产品。
本发明的一个进一步的目的涉及提供在擦拭时显示足够的机械强度，优选具有尽可能少的基底材料的薄纸产品。此外，该薄纸产品即使在其中加入了清洁组合物时也显示至少足够的体积和厚度值是理想的。
本发明的一个进一步的技术目的是提供不需要防湿包装或包装材料的薄纸产品。
一个进一步的技术目的是提供具有优异的清洁效果的薄纸产品。
根据一个进一步的技术目的，该薄纸产品应由用穿孔分离的单片的卷状；或折叠的片或堆积的片的形式的材料制成。
此外，本发明的一个技术目的是提供这种薄纸产品的制造方法，它们用于清洁硬表面的用途，以及利用这些擦纸的清洁方法。
从下面本发明的详细描述中可以明显看到本发明的其他目的。
发明内容
本发明涉及一次性的薄纸产品，其触感干燥，并包含与水接触时可形成泡沫的形式的起泡表面活性剂，其中
所述薄纸产品通过将所述起泡表面活性剂或含有所述起泡表面活性剂的组合物涂在一层或多层干燥的薄纸纸幅上而获得，
所述起泡表面活性剂的含量为0.01到6g/m2，并且，
如果涂布含有所述起泡表面活性剂的组合物，所述组合物的非挥发性组分的总量不超过所述一个或多个薄纸叠层的干重的20重量％。
本发明还涉及上面定义的一次性薄纸产品的制造方法，其包括在一叠层或多叠层干燥的薄纸纸幅的至少一个表面上涂布起泡表面活性剂或含有所述起泡表面活性剂的组合物的步骤；以及触感干燥并包含起泡表面活性剂的一次性薄纸产品的制造方法，所述方法包括使用槽形喷嘴(slot die)在移动的薄纸纸幅上涂布包含起泡表面活性剂的含水组合物的步骤。
另外，本发明涉及上述薄纸产品用于清洁硬表面的用途，和清洁硬表面的方法，该方法包含用水润湿该薄纸产品并擦拭硬表面的步骤。
附图说明
图1显示根据本发明的涂布方法的一个实施方案，其中使用槽形喷嘴装置(2)将包含起泡表面活性剂的液体组合物涂布在薄纸纸幅(1)上。
图2显示了可用于本发明的槽形喷嘴装置的槽形喷嘴(9)、涂布唇(application lip)(10)、阀门区(11)和可调节的机架(12)。
图3显示了使用槽形喷嘴装置(2)将包含起泡表面活性剂的液体组合物涂布到薄纸纸幅(3)上的多个处理参数。
发明详述
本发明涉及一次性薄纸产品，其触感干燥并包含与水接触时可形成泡沫(lather)(理解为“泡沫(foam)”的同义词)的形式的起泡表面活性剂。所述泡沫一般在擦拭移动期间形成，所述擦拭移动涉及在空气存在下的起泡表面活性剂和水的机械搅拌。泡沫的形成有助于实现本发明的优异的清洁效果。术语“可形成泡沫的形式中”指加入到薄纸产品中的水可接触起泡表面活性剂。如果起泡表面活性剂被具有障碍作用(barrier function)的材料(比如在W/O乳液中的连续油相)包裹，就不是这种情况了。如何实现这种接触性在现有技术中是已知的。
为实现触感干燥，该薄纸产品的含水量优选不超过15重量％。更优选的含水量是12重量％或更少，更优选为10重量％或更少，尤其是9重量％或更少，或8重量％或更少。含水量优选根据工业标准DIN54540-9测量。
术语“薄纸产品”用于由(粗)薄纸网幅制成的产品。基于生产方法(纤维混合物的湿法铺展)的潜在适应性，“薄纸”生产认为是造纸技术。薄纸生产与纸张生产的不同在于其较小的基重(basis weight)和其较高的拉伸能量吸收指数。
拉伸能量吸收指数根据拉伸能量得到，其中拉伸能量的吸收与检测前的试样体积(拉伸载荷前样品在夹具间的长度、宽度、厚度)有关。通常纸和薄纸的作为材料参数的弹性模数不同，弹性模数表征了这些平面产品的应力-应变性能。
薄纸的高拉伸能量吸收指数源于其外部或内部起绉。前者是通过由于起皱刮刀的作用对附着在干燥滚筒上纸幅的压缩而产生的。内部起绉由两条线(“织物”)在速度上的差异而引起。这引起仍然湿润的、塑性可变形的纸幅通过压缩和剪切在内部破裂，从而致使其在负荷下比未起绉的纸更具拉伸性。高拉伸能量吸收指数也可通过自身的线将干或湿的薄纸形成3D结构或为干或湿的薄纸赋予3D结构而形成。薄纸和薄纸产品的大多数典型功能性性质源于高拉伸能量吸收指数(参见DIN EN12625-4)。
根据本技术领域的普遍理解，术语“薄纸产品”不延及包含的层不由薄纸制成(特别是合成材料比如无纺层制成的层)的多层产品。这确保了本发明的薄纸产品的降解性的增强。
本发明的薄纸产品优选具有两个或更多个薄纸叠层，更优选为2到6叠层，比如3或4叠层。每叠层可由一层、两层或更多层组成。这些层的例如纤维组成(长纤维、短纤维、纤维的来源等)，或对相应的纤维的化学处理(软化剂、增强剂等)可以不同。这些层可以通过向多层压头箱提供不同的造纸纸浆料而产生。
本发明中使用的一叠层粗薄纸的基重优选为10到75g/m2，更优选为14到30g/m2，特别是15到25g/m2。在用起泡表面活性剂处理之前的一个或多个薄纸纸幅的总基重优选不超过100g/m2，更优选为20到80g/m2，特别是25到75g/m2，例如30到70g/m2、或35到6g/m2。用起泡表面活性剂处理引起最终产品的厚度增加，例如相对于处理前的一个或多个薄纸纸幅的总厚度增加10到30％，优选为15到25％，最优选为约20％。
在组成该薄纸产品的叠层(一叠层或多叠层)中，优选为所有叠层均进行空气穿透干燥(TAD)步骤，如下面对有关薄纸制造所进一步详述的。
对多叠层产品，优选地，两叠层或多叠层，特别是所有叠层通过机械的叠层粘合方法(例如，压纹)和/或化学的叠层粘合方法互相连接。压纹步骤得到的结构化的表面可对清洁效率起到正面影响。可选地，多层产品的各叠层不彼此粘合。
本发明的薄纸产品，及其各叠层，包含纤维素纤维作为主要的纤维质组分。为确保必要的冲刷性和/或降解性，不可降解的，特别是合成纤维型的重量含量应保持尽可能低，且优选不超过20重量％，或更优选不超过10重量％。在本发明的一个优选的实施方案中，用于湿法铺展一叠层或多叠层，尤其是所有薄纸叠层的粗薄纸纸幅的纤维混合物仅由纤维素纤维组成。
可使用的纤维素纤维可以是再生型的(例如，Lyocell)，但优选使用其他种类的纸浆。采用的纸浆可以是初级纤维材料或二级纤维材料(回收的纸浆)。该纸浆可源于不含木质素或低木质素来源，比如棉绒、西班牙草(阿尔发草)、甘蔗渣(例如谷物秸秆、稻杆、竹、或大麻)、大麻纤维或亚麻。优选地，纸浆是由木质素-纤维素制成，比如软木(一般源于针叶树)或硬木(一般源于落叶树)。
可以使用“化学纸浆”或“机械纸浆”，而优选使用“化学纸浆”。
根据DIN6730，“化学纸浆”是从植物原材料获得的纤维质材料，所述植物原材料的大部分非纤维素组分通过化学制浆除去，且没有明显的机械后处理。“机械纸浆”是对任选地在高温度条件下通过机械手段全部或几乎全部由木材制成的纤维材料的统称。机械纸浆可再分成纯机械纸浆(磨碎的木料和精制的机械纸浆)，及经过化学预处理的机械纸浆，例如，化学-机械纸浆(CMP)、或化学-热机械纸浆(CTMP)。
在本发明中，优选使用来自于亚硫酸盐或硫酸盐(Kraft)工艺的化学纸浆。这些纸浆可来自于上面例证的软木或硬木。
关于漂白纸浆，考虑到生产对环境无害的产品和工艺步骤，优选使用无氯漂白步骤。
上述纤维素纤维材料可未经精炼或经精炼(打浆)而使用。在精炼的情况中，一般对纤维素中的长纤维部分施加约17到35°SR的自由度水平(根据DIN-ISO5267/1，1999年3月19日)，并取决于最终薄纸纸幅的所需的强度水平。
为了增强湿强度，薄纸产品的一叠层或多叠层(特别是所有叠层)优选用湿增强剂处理。
优选将湿增强剂加入到纤维素纤维中，例如加入到引入压头箱的造纸纤维的浆料中，基于未处理的纤维素纤维的总量，以活性物质的量计，湿增强剂的加入量为使得保留的湿增强剂的量为0.01到5重量％，更优选为0.01到3重量％，特别是0.5到2重量％。若无特别说明，未处理的纤维素纤维的量指其根据EN20638：1993测得的干重。
湿增强剂优选为含有阳离子基团的阳离子聚合物，比如带正电的四价氮原子。湿增强剂可以选自但不限于脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚乙烯胺、聚酰脲-甲醛树脂、乙二醛-丙烯酰胺树脂和通过聚亚烷基多胺与多糖(例如淀粉和多种天然橡胶)的反应获得的阳离子材料，以及通过含氮聚合物与环氧氯丙烷反应获得的含3-羟基氮杂环丁烷离子的树脂。上述材料在US3,998,690中提到，并可找到关于它们的公开的参考文献。
最优选的阳离子聚合物是含3-羟基氮杂环丁烷离子的树脂。其包括但不限于中性或碱固化的热固湿强树脂，可选自聚氨基酰胺-环氧氯丙烷树脂、聚胺-环氧氯丙烷树脂和氨基聚合物-环氧氯丙烷树脂。在本说明书中，具体可参考US5,316,623的第2栏43行到第3栏23行的对这些湿增强剂的更详细的描述。这些湿增强剂的实例为熟知的Hercules Inc.的
Figure G2007800119748D0007084103QIETU
树脂，或Eka Chemicals的EKA XP4016。
该薄纸产品的一叠层或多叠层(尤其是所有叠层)还可包含干增强剂(dry strength agent)，其在造纸纤维中的加入量优选为：基于未处理的纤维素纤维的总量(根据EN20638：1993的干重)，使得纤维保留的干增强剂的量为0.01到3重量％，更优选为0.01到2重量％。
所述干增强剂优选为水溶性的阴离子聚合物。水溶性的阴离子聚合物优选自聚羧酸和聚羧酸酐，例如淀粉基聚合物、(甲基)丙烯酸衍生的聚合物和共聚物、马来酸酐衍生的共聚物、羧酸和纤维素基聚合物的乙烯共聚物。这些可由下列物质作进一步例证，聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、马来酸酐-乙酸乙烯酯聚合物、聚乙烯甲醚-马来酸酐共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、乙酸异丙烯基酯-马来酸酐共聚物、衣康酸-乙酸乙烯酯共聚物、α-甲基苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物、羧甲基纤维素、纤维素的琥珀酸半酯、接枝聚合的聚丙烯酸酯-多糖共聚物、淀粉和上述多糖的氧化物的琥珀酸半酯。
优选使用淀粉基聚合物、羧酸和纤维素基聚合物的乙烯共聚物。其中，最优选使用羧基烷化的多糖，特别是羧基烷化的纤维素。
水溶性的羧基烷化的多糖包括羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基羟基纤维素(CMHEC)、羧甲基羟丙基纤维素(CMHPC)、羧甲基瓜尔胶(CMG)、羧甲基化的槐豆胶、羧甲基淀粉等，以及它们的碱金属盐或铵盐。
出人意料地发现，在薄纸产品中结合起泡表面活性剂在保持湿拉伸强度的同时，可改善其触觉性质(表面柔软度)、厚度和压缩性，有助于消费者接受。
用于本发明的起泡表面活性剂不受任何特别的限制。“起泡表面活性剂”指表面活性剂，当与水结合并受到机械搅拌产生泡沫(foam)或泡沫(lather)。并非所有的表面活性剂均显示该性质。合适的起泡表面活性剂在本技术领域已知且已有描述，例如allured Publishing Corporation出版的“McCutcheon′s，Detergents and Emulsifiers，North American edition(1986)”；“McCutcheon′s，Functional materials，North American Editor(1992)”、US3,929,678、WO99/013861、US6,391,835“背景技术”中引用的其他文献，以及由Michael和Irene Ash，Synapse Information Resources，Inc.编辑的”Handbook of Industrial Surfactants”(Third Edition2000)。
本发明的薄纸产品优选包含0.01到6g/m2的一种或多种起泡表面活性剂，更优选为0.01到3g/m2，进一步优选为0.05到1g/m2。如果涂布含有起泡表面活性剂的组合物，所述组合物的非挥发组分的总量优选不超过粗薄纸叠层(根据EN20638：1993的叠层的干重)的20重量％。更优选的上限为15重量％和10重量％，再比如8重量％、7重量％、6重量％、5重量％、4重量％、或3重量％。组合物的“非挥发”组分是那些不能在EN20638：1993所描述的干燥条件下除去的组分(比如，起泡表面活性剂或水结合剂)。
起泡表面活性剂可以是阳离子性的，但优选选自阴离子起泡表面活性剂、两性起泡表面活性剂、非离子起泡表面活性剂和它们的混合物。
这里可以使用的阴离子起泡表面活性剂中，包括下列类型的下列非限制性的实例：
(a1)烷基苯磺酸酯，其中在直链或支链结构中，烷基含有9到15个碳原子，优选为11到14个碳原子。一个实施方案是烷基链上含有约12个碳原子的线性烷基苯磺酸酯。另一个优选的实例是烷基表示C10和C13烷基的混合物的直链烷基苯磺酸酯，它是
Figure G2007800119748D0009084147QIETU
4339(Zschimmer & schwarz，Germany)的一个组分。
(a2)烷基硫酸酯，通过使具有8到22个碳原子，优选为12到16个碳原子的醇硫酸处理而获得。该烷基硫酸酯具有化学式ROSO3 -M+，其中R是C8-22烷基，M是一价和/或二阶阳离子。
(a3)石蜡烃磺酸酯，在烷基部分中具有8到22个碳原子，优选为12到16个碳原子。这些表面活性剂可从Hoechst Celanese以Hostapur SAS获得。
(a4)烯烃磺酸酯，具有8到22个碳原子，优选12到16个碳原子。最优选的是C14-C16烯烃磺酸钠，已知的有Bioterge AS
Figure G2007800119748D00091
(a5)烷基醚硫酸酯，衍生自具有8到22个碳原子，优选为12到16个碳原子的醇，用少于30，优选为少于12(比如，平均1到4)摩尔的环氧乙烷乙氧基化。一个实施方案是由平均2摩尔乙氧基化形成的月桂醚硫酸钠，可由Standopol
Figure G2007800119748D00092
商购获得。一个优选的实施方案是经平均1到4摩尔环氧乙烷处理的(C10-C16)烷基醚硫酸钠，它是
Figure G2007800119748D00093
(Tillmann GmbH)、
Figure G2007800119748D00094
4339和K5240(Zschimmer & Schwarz，Germany)中的一种成分。
(a6)烷基甘油基醚磺酸酯，在烷基部分具有8到22个碳原子，优选为12到16个碳原子。
(a7)化学式为R1CH(SO3 -M+)CO2R2的脂肪酸酯磺酸酯，其中，R1是约C8到C18的直链或支链烷基，优选为C12到C16，R2是约C1到C6的直链或支链烷基，主要优选C1，M+表示一价或二价阳离子。
(a8)仲醇硫酸酯，具有6到18个碳原子，优选为8到16个碳原子。
(a9)脂肪族酰基羟乙基磺酸酯，具有10到22个碳原子，优选椰油酰基羟乙基磺酸钠。
(a10)二烷基磺基丁二酸酯，其中各个烷基含有3到20个碳原子。
(a11)化学式RCON(CH3)CH2CH2CO2M相应的烷酰基肌氨酸盐，其中R是约10到约20个碳原子的烷基或烯基，M是水溶性的阳离子，比如铵、钠、钾和三烷醇铵。最优选月桂酰肌氨酸钠。
(a12)烷基乳酸酯，其中烷基含8到12个碳原子，最优选月桂酰乳酸钠，由Patterson Chemical Company以Pationic138
Figure G2007800119748D0010084302QIETU
出售。
(a13)牛磺酸酯，具有8到16个碳原子，优选椰油酰基甲基牛磺酸酯。
(a14)磺基丁二酸酯，具有两个负电荷(twofold negative charge)(或是一个携带+2电荷的抗衡离子，或是两个携带+1电荷的抗衡离子)，特别是单烷基或单酰基磺基丁二酸酯，优选烷基具有8到20个碳原子的二钠单烷基或者单酰基磺基丁二酸酯。根据一个优选实施方案，这些磺基丁二酸酯具有下列化学式(1)：
Figure G2007800119748D00101
其中Y1是氢，Y2是SO3 -M+，或优选地Y1是SO3 -M+，Y2是氢；M+是抗衡离子，优选为钠，Z包含至少一种通过连接基键合至磺基丁二酸酯链的端碳原子的烷基/烯基、烷酰基或烯酰基，所述连接基优选自-O-、-NH-、-O-(CH2CH2-O-)n，其中n是0或1-12，即用平均不超过12，优选为1到4摩尔的环氧乙烷、乙醇酰胺(MEA)、单异丙醇酰胺(MIPA)和二乙醇酰胺(DEA)乙氧基化而获得的(聚)亚烷氧基。所述烷基/烯基、烷酰基或烯酰基可以是支链或线性的，优选后者，并具有优选为8到20，更优选为10到18，进一步优选为12到16个碳原子。根据另一个优选的实施方案，Z＝X-(CH2CH2-O-)n-R，其中X是-O-或-NH-，n平均为0或1到4，R表示具有8到20个碳原子，优选为10到18个，进一步优选为12到16个碳原子的烯基或优选为烷基。
这类阴离子表面活性剂(以其INCI命名法)的非限制性的可商购的实例是鲸蜡磺基琥珀酸单酰胺二钠、鲸蜡磺基琥珀酸二钠、椰油酰胺DEA-磺基琥珀酸二钠、椰油酰胺MIPA-磺基琥珀酸二钠、椰油酰胺PEG-3磺基琥珀酸二钠、椰油酰基磺基琥珀酸单酰胺二钠、椰油酰基磺基琥珀酸二钠、C12-15链烷醇聚醚磺基琥珀酸二钠、癸醇聚醚-6磺基琥珀酸二钠、十二烷氧基丙基磺基琥珀酸单酰胺二钠、异癸磺基琥珀酸二钠、月桂酰胺DEA-磺基琥珀酸二钠、月桂酰胺MEA-磺基琥珀酸二钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠(
Figure G2007800119748D0011084354QIETU
K5240的一个成分)、月桂基磺基琥珀酸二钠、肉豆蔻酰MEA-磺基琥珀酸二钠、壬苯醇醚-10磺基琥珀酸二钠、油酰胺MEA-磺基琥珀酸二钠、油酰胺MIPA-磺基琥珀酸二钠、油醇聚醚-3磺基琥珀酸二钠、N-油烯基磺基琥珀酸单酰胺二钠、油烯基磺基琥珀酸二钠、硬脂酰磺基琥珀酸单酰胺二钠、牛脂基磺基琥珀酸单酰胺二钠和十一烯酰胺MEA-磺基琥珀酸二钠。
对于未明确指出之处，优选地，存在于根据第(1)到(14)项的阴离子表面活性剂中的正抗衡离子为铵或碱金属离子，比如钾离子，特别是钠离子。
另外，可参考EP1011630B1(基于WO99/013861)对阴离子起泡表面活性剂的描述，特别地，以引用的方式将[0124]到[0134]段并入本说明书中。
可用于本发明的两性起泡表面活性剂包括脂肪族叔和仲胺，优选地，其中氮处于阳离子状态，其中脂肪基可以是直链或支链的，其中基团中的一个含有可电离的水增溶基(比如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基)。举例的物质有椰油酰胺丙基甜菜碱(
Figure G2007800119748D00111
K5240的一个组分)、椰油酰两性基乙酸酯、椰油酰两性基二乙酸酯、椰油酰两性基丙酸酯、椰油酰两性基二丙酸酯、椰油酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯、椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱和它们的组合。
对于两性起泡表面活性剂的非限制性的实例，也可参考EP1011630B1的[0141]到[0150]段中的描述，同样以引用的方式将其并入。
两性的或两性离子表面活性剂的非限制性的实例选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷亚氨基乙酸酯、亚氨基二烷羧酸酯、氨基烷羧酸酯、和它们的混合物。
甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱，比如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基甜菜碱(可从Lonza Corp以Lonzaine16SP获得)、月桂基二(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基二(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基二(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱、胺基甜菜碱和胺基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基连接至甜菜碱的氮原子)、油烯基甜菜碱(可从Henkel以两性Velvetex OLB-50获得)，及椰油酰胺丙基甜菜碱(可从Henkel以Velvetex BK-35和BA-35获得)。
磺基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱的实例包括比如椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(可从Rhone-Poulenc以Mirataine CBS获得)的材料。此处优选使用具有下列式(2)结构的两性表面活性剂：
Figure G2007800119748D00121
其中，R1是具有9到22个碳原子的未被取代的、饱和或不饱和的直链或支链烷基。优选的R1具有11到18个碳原子；更优选为12到18个碳原子；进一步优选为14到18个碳原子；m是1到3的整数，更优选为从2到3，进一步优选为3；n是0或1，优选为1；R2和R3各自选自具有1到3个碳原子的未被取代的或羟基单取代的烷基，优选的R2和R3为CH3；X选自CO2、SO3和SO4；R4选自饱和的或不饱和的、直链或支链的、未被取代的或单羟基取代的，具有1到5个碳原子的烷基的基团。当X是CO2时，R4优选具有1或3个碳原子，更优选为1个碳原子。当X是SO3或者SO4时，R4优选具有2到4个碳原子，更优选为3个碳原子。本发明的两性的表面活性剂的实例包括下列化合物：
鲸蜡基二甲基甜菜碱(该材料的CTFA名称为鲸蜡基甜菜碱)
椰油酰胺丙基甜菜碱
Figure G2007800119748D00132
其中R具有9到13个碳原子。
椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱
其中R具有9到13个碳原子
其他可用的两性表面活性剂的实例是烷亚氨基乙酸酯，和化学式为RN[(CN2)m-CO2M]2和RNH(CH2)m-CO2M的亚氨基二烷羧酸酯和氨基烷羧酸酯，其中，m为1到4，R为C8-C22烷基或烯基，M为H、碱金属、碱土金属、铵、或烷醇铵。还包括咪唑啉和铵衍生物。合适的两性表面活性剂的具体的实例包括3-十二基-氨基丙酸钠、3-十二基氨基丙烷磺酸钠、N-高级烷基天冬氨酸，例如，根据美国专利2,438,091的教导生产的产品，以商品名为“Miranol”并在美国专利2,528,378中描述的产品。可用的两性表面活性剂的其他实例包括两性磷酸盐，例如椰油酰胺-丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯(以Monaquat PTC从Mona Corp.购得)。还可使用两性基乙酸酯，例如月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基乙酸钠、及它们的混合物。
非离子表面活性剂优选自氧化胺、烷基糖苷、烷基聚糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化的单和双脂肪酸酯、烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化的烷基酚、脂肪酸单甘油酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐、起泡的蔗糖酯(例如，山梨糖醇酐单和双脂肪酸)、和它们的混合物，以及N-(羟烷基)-脂肪酸酰胺，和它们和任意的上述非离子表面活性剂的混合物。
(n1)氧化胺，优选符合通式(1)
R1R2R3NO　　　　　(1)
其中R1为8到22个碳原子，特别是12到18个碳原子的烷基，烯基或单羟基烷基，其中所述烷基、烯基或单羟基烷基可连接至0到10环氧乙烷部分，和/或0到1甘油基部分，R2和R3为含有约1到3个碳原子和0到1个羟基的脂肪基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、或羟丙基。氧化胺还可代表混合物，其中，比如，R1在碳原子数目上不同。当烷基、烯基或单羟基烷基衍生自天然肪酸混合物时通常是这种情形，比如对于椰子的情况(氧化椰油胺)。
适用于本发明的氧化胺的实例包括二甲基-十二烷基氧化胺、油烯基二(2-羟乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基-癸基氧化胺、二甲基-十四烷基氧化胺、3，6，9-三噁十七烷基二乙基氧化胺、二(2-羟乙基)-十四烷基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羟丙基二(3-羟丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。根据一个实施方案，该氧化胺起泡表面活性剂是烷基二甲基氧化胺，特别是椰油基二甲基氧化胺。
(n2)这里可以使用烷基糖苷和烷基聚糖苷，且可以概括地定义为长链醇(比如C8-30醇)与糖或淀粉或糖或淀粉聚合物(比如糖苷或聚糖苷)的缩合物。这些化和物可以由化学式(s)n-O-R表示，其中S是糖部分(比如葡萄糖、果糖、甘露糖，及半乳糖)；n是1到1000的整数，R是C8-30烷基。烷基可以衍生的长链醇的实例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。这些表面活性剂的优选的实例包括其中S为葡萄糖部分，R是C8-20烷基，n是1到9的整数的那些。这些表面活性剂的市售的实例包括癸基聚糖苷(可从Henkel以APG325CS获得)和月桂基聚糖苷(可从Henkel以APG600CS和625CS获得)。还可以使用蔗糖酯表面活性剂，例如蔗糖椰油酸酯和蔗糖月桂酸酯。
(n3)其他可用的非离子型表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其更具体的实例包括符合结构式(2)的葡萄糖胺。
R5-C(＝O)-N(R4)-Z              (2)
其中：R4是H、C1-C4烷基、2-羟乙基、2-羟丙基，优选为C1-C4烷基，更优选为甲基或乙基，最优选为甲基；R5是C5-C31烷基或烯基，优选为C7-C19烷基或烯基，更优选为C9-C17烷基或烯基，最优选为C11-C15烷基或烯基；Z是具有线性烃基链的多羟基烃基部分，至少3个羟基直接连接至链上，或它的烷氧基化衍生物(优选为乙氧基化或丙氧基化)。Z优选为选自葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖、和它们的混合物的糖部分。符合上述结构的特别优选的表面活性剂是椰烷基N-甲基丁糖苷酰胺(即，其中R5CO-部分衍生自椰油脂肪酸)。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的技术已公开于例如，英国专利说明书809,060，由Thomas Hedley&Co.，Ltd.于1959年2月18日出版；美国专利No.2,965,576，于1960年12月20日授予E.R.Wilson；美国专利No.2,703,798，于1955年3月8日授予A.M.Schwartz；和美国专利No.1,985,424，于1934年12月25日授予Piggot。
(n4)优选的烷氧基化的单和双脂肪酸酯，包括1到100摩尔(例如2到50摩尔)的环氧乙烷或环氧丙烷与优选具有8到20个碳原子的1摩尔(单酯)或2摩尔(双酯)的脂肪酸的缩合物。乙烯乙二醇的单和双脂肪酸酯(1摩尔环氧乙烷的缩合物)包括比如乙烯乙二醇二硬脂酸酯。
(n5)烷氧基化脂肪醇，优选包括C10-C20脂肪醇与1或2到100摩尔，特别是2到12摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷的缩合产物。该脂肪醇可以是支链或线性的，且优选地具有10到16个碳原子。市售的形成泡沫的烷氧基化脂肪醇的实例包括下列物质(INCI命名法)：C10-C12链烷醇聚醚-5、C12-14链烷醇聚醚-7；异癸醇聚醚-6、异十一烷醇聚醚-3、异十一烷醇聚醚-6、异十一烷醇聚醚-9、异十一烷醇聚醚-12、月桂醇聚醚-2、十三烷醇聚醚-8、十三烷醇聚醚-15、具有多种平均乙氧基化度(-1、-2、-3、-5、-6、-7、-8或-11)的C12-16链烷醇聚醚、C14-16链烷醇聚醚-7、硬脂醇聚醚-200、十三烷醇聚醚、trideth-10、异癸醇聚醚-11、十三烷醇聚醚-11、油醇聚醚-25。
(n6)烷氧基化烷基酚优选通过缩合C2-C10烷基酚与2到20摩尔的烯化氧(例如环氧乙烷或环氧丙烷)而获得。
(n7)优选的脂肪酸单甘油酯通过用一种优选具有8到20个碳原子的脂肪酸酯化甘油的一个羟基而获得。
(n8)优选的聚氧化乙烯山梨糖醇酐表面活性剂包括衍生自2到100摩尔的环氧乙烷的聚氧化乙烯残留物，可以例如
Figure G2007800119748D00161
80和
Figure G2007800119748D00162
80获得。
(n9)起泡蔗糖酯优选衍生自蔗糖和优选具有8到22个、特别是12到18个C原子的脂肪酸，比如蔗糖椰油酸酯或蔗糖月桂酸酯。
(n10)N-(羟烷基)-脂肪酸酰胺可通过脂肪酸和氨基醇组分的酰胺化反应获得。氨基醇组分优选表示具有伯或仲氨基、一个或两个羟基，和二个、三个或四个碳原子的氨基醇。氨基醇组分的优选的实施方案是单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或单异丙醇胺(MIPA)。脂肪酸组分可以是饱和的或不饱和的，例如单不饱和的。脂肪酸组分优选具有10到20个碳原子，例如12到18个碳原子。脂肪酸组分可以是线性或支链的。优选线性饱和脂肪酸。属于这类的形成泡沫的表面活性剂的市售的实例(按其INCI命名)包括异硬脂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四烷酰胺MEA、月桂酰胺DEA、油酰胺MIPA、棕榈仁酰胺MEA、十四烷酰胺MEA、棕榈仁酰胺DEA、椰油酰胺DEA、十四烷酰胺DEA和椰油酰胺DEA。
优选以水溶液将起泡表面活性剂和在下文中提到的任选的其他组分涂布至薄纸纸幅。这样的水溶液可以商购，比如
Figure G2007800119748D00163
＂Standard＂(可购自Tillmann GmbH，Germany)或可购自Zschimmer&Scharz，Germany的
Figure G2007800119748D00164
4339或K5240。这些市售表面活性剂溶液中的活性物质的含量可显著不同。通常，合适的水溶液具有5到80重量％，特别是15到70重量％的量级的活性物质含量(总表面活性剂)。为了优化各表面活性剂溶液的涂布，可将其稀释或浓缩。
根据本发明，可使用下列市售起泡表面活性剂(按其INCI命名法)：
癸醇聚醚硫酸铵、壬基酚聚醚-6硫酸铵、椰油酰胺MIPA、椰油烷基-甜菜碱、椰油烷基二羟乙基氧化胺、椰油烷基羟乙基PEG-氯化咪唑啉磷酸酯、椰油烷基油酰胺丙基甜菜碱、环新戊基、环(二甲基氨基乙基)焦磷酸酯锆酸盐、二甲磺酰基盐、DEA-肉豆蔻醇醚硫酸酯、二(丁基、甲基焦磷酸酯)乙烯钛酸酯二(二辛基、氢亚磷酸酯)、二环(二辛基)焦磷酸酯二辛基钛酸酯、二环(二辛基)焦磷酸酯钛酸酯、二(磷酸二辛酯)乙烯钛酸酯、二(焦磷酸二辛酯)乙烯钛酸酯、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、异丙醇胺月桂酰基硫酸酯、异丙基钛三异硬脂酸酯、异硬脂酰胺-丙基吗啉乳酸酯、月桂酰胺丙胺氧化物、月桂酰两性基PEG-甘氨酸酯磷酸酯、月桂酰氯、貂油酰胺丙胺氧化物、N-辛基吡咯烷酮、PEG-6椰油酰胺MEA；PEG-5月桂酰胺、PEG-10-PPG-10甘油基硬脂酸酯、PEG20-PPG-10甘油基硬脂酸酯、PEG-80山梨糖醇酐月桂酸酯、月桂酰基硫酸钾、Sesamdio丙基二甲胺乳酸酯、C9-14烷基硫酸钠、钠椰油烷基-糖苷酒石酸酯、椰油烷基单甘油酯硫酸钠、C12-15链烷醇聚醚-3-硫酸钠、异癸基硫酸钠、月桂酰胺DEA-磺基琥珀酸钠、月桂醇聚醚-5羧酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰基甲基氨基丙酸钠、月桂酰基磺基乙酸钠、甲基肉豆蔻酰基牛磺酸钠、壬基酚聚醚-6硫酸钠、油酰两性基羟丙基磺酸钠、油酰两性基丙酸钠、N-油酰基肌氨酸钠、树脂酰两性基丙酸钠、十三烷醇聚醚-3羧酸钠、十三烷醇聚醚-6羧酸钠、三酰基苯磺酸钠、硬脂酰胺丙胺氧化物、牛脂酰胺丙基羟基-磺基甜菜碱、四(2，二烷氧基甲基)-1丁氧基钛二(二十三烷基)亚磷酸酯、麦胚油酰丙胺氧化物、C12-C15烷基硫酸钠、油酰基肌氨酸、硬脂酰基肌氨酸、椰油烷基丙酸酯、牛脂酰胺二丙酸二钠、DEA-月桂酰基硫酸酯、十一碳烯酰胶原氨基酸、油酰胺MIPA-磺基琥珀酸二钠、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、椰油氨基丁酸、椰油烷基二甲铵-3-磺基丙基甜菜碱、椰油亚氨基二丙酸酯、椰油酰基肌氨酸、DEA-月桂酰基硫酸酯、混合的异丙醇胺月桂酰基硫酸酯、肉豆蔻酰基肌氨酸、辛基酚聚醚-50、油酰胺MIPA、油酰基肌氨酸、己酰基乳酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠、癸醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚-12硫酸钠、月桂酰基磷酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、肉豆蔻醇硫酸钠、间壬基酚聚醚-4-硫酸钠、司吡氯铵、硬脂酰胺、硬脂酰基肌氨酸、TEA-月桂酰基硫酸酯、十三烷醇聚醚-3羧酸、月桂酰基肌氨酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、椰油酰基依西酸(isetionate)钠、C12-C14烷基二甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基磺基甜菜碱、椰油烷基二甲基铵-3-磺基丙基甜菜碱、水解的小麦蛋白、月桂酰基甜菜碱、月桂酰基羟基磺基甜菜碱、PEG-3椰油酰胺MEA、硬脂酰胺、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰胺丙基甜菜碱、壬基酚聚醚-4硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰基硫酸铵、油酰基肌氨酸、癸酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、壬基酚聚醚-4硫酸钠、TEA-月桂酰基硫酸酯、钠/TEA-月桂酰基水解胶原氨基酸、TEA-月桂酰基角蛋白氨基酸、油烯基甜菜碱、癸基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、2-乙基己醇硫酸铵、TEA-十二烷基苯磺酸酯、月桂醇聚醚硫酸钠酯、巴巴苏油酰胺丙胺氧化物、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、癸酰胺DEA、月桂酰两性基二乙酸二钠、貂油酰胺丙基甜菜碱、PEG-3椰油酰胺、PEG-6月桂酰胺、Sesamido丙基甜菜碱、麦胚油酰丙基甜菜碱、椰油胺氧化物、肉豆蔻基胺氧化物、月桂酰基硫酸钠、月桂酰基甜菜碱、月桂酰基肌氨酸钠、杏仁油酰胺丙基二甲基苄基氯化铵、巴巴苏油酰胺丙基二甲基苄基氯化铵、巴巴苏油酰胺丙基二甲胺乳酸酯、双异硬脂酰胺丙基乙氧基乙基二甲基氯化铵、辛酰水解胶原、油酰胺丙基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基二甲基苄基氯化铵、棕榈酰胶原氨基酸、钠椰油酰基水解大豆蛋白、硬脂酰胺丙基鲸蜡硬脂基二甲胺甲苯磺酸酯、蔗糖蓖麻醇酸酯、麦胚油酰丙基二甲基苄基氯化铵、椰油酰基肌氨酸、壬基酚聚醚-4硫酸钠、癸醇聚醚-4磷酸酯、肉豆蔻基胺氧化物、棕榈基胺氧化物、椰油酰两性基羟基丙基磺酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、DEA月桂酸酯硫酸酯、油酰基肌氨酸、二羟乙基椰油烷基胺氧化物磷酸钾、椰油酰两性基丙酸钠、α磺基甲基椰油酸钠、肉豆蔻醇硫酸钠、硬脂酰基肌氨酸、双异硬脂酰胺丙基乙氧基乙基二甲基氯化铵、C12-14烷基二甲基甜菜碱、拉匹氯铵、月桂基/肉豆蔻醇甜菜碱、油胺氧化物、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、司吡氯铵、椰油酰基肌氨酸、DEA-月桂醇聚醚硫酸酯、油酰基肌氨酸、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、C12-15链烷醇聚醚硫酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸、TEA-月桂酰基硫酸酯、肉豆蔻基胺氧化物、椰油氨基丁酸、油烯基磺基琥珀酸钠、C12-14烷基二甲基甜菜碱、月桂酰基硫酸铵、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂醇聚醚硫酸酯钠/镁、癸酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基PG-乙酸酯磷酸氯化三钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸钠、月桂酰基磺基琥珀酸钠、月桂酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵/TEA、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基磺基甜菜碱、椰油酰两性基二乙酸二钠、二硬脂基二甲基氯化铵、拉匹氯铵、月桂酰基/肉豆蔻醇甜菜碱、亚油酰胺丙基甜菜碱、牛奶类脂酰胺丙胺氧化物、混合的异丙醇胺肉豆蔻酸酯、油烯基甜菜碱、棕榈基胺氧化物、PPG-1羟乙基辛酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、羟乙基亚油酰胺、季铵盐-76水解胶原、硅酮季铵盐-2、C12-15烷氧基丙基亚氨基二丙酸钠、C12-15烷基硫酸钠、C14-16烯磺酸钠、钠癸基苯磺酸酯、月桂醇聚醚-13乙酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠/镁酯、甲基椰油酰基牛磺酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠、豆油脂酰胺丙胺氧化物、豆油脂酰胺丙基甜菜碱、TEA-铵月桂酰基硫酸酯、TEA-椰油酰基水解胶原、钠月桂酰基燕麦氨基酸、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基肌氨酸、DEA-月桂酰基硫酸酯、椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰基硫酸镁酯、月桂酰基肌氨酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、椰油酰基肌氨酸、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、壬基酚聚醚-4硫酸钠、C12-14烷基二甲基甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基磺基甜菜碱、椰油胺氧化物、DEA-月桂醇聚醚硫酸酯、椰油酰胺基DEA-磺基琥珀酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基二甲基甜菜碱、月桂酰基甜菜碱、月桂酰基硫酸镁酯、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺二甲聚硅氧烷共聚醇磷酸酯、肉豆蔻基胺氧化物、C12-15烷氧基丙基亚氨基二丙酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、钠/TEA-月桂酰基水解胶原氨基酸、TEA-月桂酰基角蛋白氨基酸、TEA-月桂酰基硫酸酯、辛酰水解胶原、十一碳烯酰胶原氨基酸、双异硬脂酰胺丙基乙氧基乙基二甲基氯化铵、辛酰水解胶原、二棕榈酰羟基脯氨酸、油酰胺丙基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胶原氨基酸、钠椰油酰基水解大豆蛋白、十一碳烯酰胶原氨基酸、椰油酰两性基二丙酸二钠、辛酰水解胶原、棕榈酰胶原氨基酸、钠硬脂酰基磺基琥珀酸单酰胺、十一碳烯酰胶原氨基酸、钠椰油酰基水解胶原、椰油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯、TEA-椰油酰基水解大豆蛋白、椰油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯、肉豆蔻酰胺丙基二甲胺二甲聚硅氧烷共聚醇磷酸酯、钠硬脂酰基磺基琥珀酸单酰胺、月桂氨氧化物、月桂酰基肌氨酸钠、壬基酚聚醚-10磺基琥珀酸二钠、癸基硫酸铵、椰油烷基二甲基铵-3-磺基丙基甜菜碱、椰油酰基肌氨酸、异己基丙胺、月桂酰基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、油酰基肌氨酸、椰油酰两性基乙酸钠、C12-15链烷醇聚醚硫酸钠、triaceth硫酸钠、硬脂酰基肌氨酸、月桂酰基硫酸镁、TEA-月桂酰基硫酸酯、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基棕榈酰牛磺酸钠、甲基硬脂酰基牛磺酸钠、月桂氨氧化物、C13-15二甲胺氧化物、二羟乙基牛脂基胺氧化物、杏仁油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰基肌氨酸、椰油酰胺基丙胺氧化物、棕榈酰胶原氨基酸、十一碳烯酰胶原氨基酸、二羟乙基椰油胺氧化物、TEA-月桂酰基硫酸酯、铵癸基硫酸酯、二钠椰油酰胺二丙酸酯、肉豆蔻基胺氧化物、月桂酰胺丙基二甲基甜菜碱、亚油酰胺丙基甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、TEA-月桂酰基角蛋白氨基酸。
术语“含水”指水是起泡表面活性剂的主要溶剂(每体积)，但不排除可与水混溶的溶剂的存在，比如脂肪醇(在这点上多元醇不算作溶剂)。但优选以水作为唯一的溶剂。
既不需要，也不优选起泡表面活性剂以例如WO03/054132所述的聚合物表面活性剂复合物存在。
本发明的薄纸产品还可包含水结合剂，特别是多元醇。典型的多元醇包括丙三醇、聚烯乙二醇和烯多元醇及它们的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇(例如平均分子量为200到2,000,000的那些)和它们的衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己基乙二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-已三醇、乙氧基化丙三醇、丙氧基化丙三醇及它们的混合物。
根据本发明的一个实施方案，起泡表面活性剂(例如，非离子、阴离子或两性型)或它们的混合物与选自C5-C12烷基二醇(比如丙二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇和十二烯二醇)的水结合剂结合。然而，根据另一个实施方案，未使用上述C5-C12烷基二醇。
无论用何种水结合剂，水结合剂与起泡表面活性剂的重量比优选在1/2到1/10的范围内，更优选为1/1到1/8，比如，1/2到1/6或1/2.5到1/4。
根据本发明的一个进一步的实施方案，所述组合物包含起泡表面活性剂或包含至少一种烷氧基化的脂肪酸部分甘油酯的起泡表面活性剂的混合物。在衍生自椰子的脂肪酸混合物中，以重量计，脂肪酸甘油酯优选包含具有优选为10到20个，特别是12到18个碳原子的脂肪酸的单和/或双甘油酯(混合物)作为主要组分。该部分甘油酯经烷氧基化，优选经优选为1到100，特别是2到12摩尔的环氧乙烷的乙氧基化。这种类型的一种市售的表面活性剂是
Figure G2007800119748D0021084748QIETU
K5240(Zschimmer & Schwarz，Germany)中使用的PEG-9椰油甘油酯。
本发明的薄纸产品还可加入香水，例如通过将其并入待涂布的含水的表面活性剂组合物中。
本发明的薄纸产品优选包含阴离子和两性起泡表面活性剂的混合物或阴离子和非离子起泡表面活性剂的混合物。在第一种混合物中，基于全部起泡表面活性剂的混合物(例如当不存在其他的起泡表面活性剂时，基于阴离子和两性起泡表面活性剂的全部混合物)，阴离子起泡表面活性剂的总含量和两性起泡表面活性剂的总含量分别可以是至少5重量份，例如至少10，至少15，至少20，至少25或至少30重量份。在第二种混合物中，基于全部起泡表面活性剂的混合物(例如当不存在其他的起泡表面活性剂时，基于阴离子和非离子起泡表面活性剂的全部混合物)，阴离子起泡表面活性剂的总含量和非离子起泡表面活性剂的总含量分别可以是至少5重量份，例如至少10，至少15，至少20，至少25或至少30重量份。如果存在其他的表面活性剂，这些重量比优选为同样适用于全部表面活性剂的混合物。
在上述混合物(阴离子/两性或阴离子/非离子)中，至少一种阴离子起泡表面活性剂可以选自上述(a1)到(a14)类，至少一种非离子起泡表面活性剂可以选自上述(n1)到(n10)类，至少一种两性表面活性剂可以选自上述甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷亚氨基乙酸酯、亚氨基二烷羧酸酯、氨基烷羧酸酯。阴离子、两性或非离子起泡表面活性剂还可选自上述市售表面活性剂种类。
根据一个优选的实施方案(A)，所述包含起泡表面活性剂的含水溶液包含下列组分的混合物：
·至少一种(例如1、2、3种)阴离子起泡表面活性剂，优选属于上述(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)、(a6)、(a7)、(a8)、(a9)、(a10)、(a11)、(a12)、(a13)、(a14)或它们的混合物中的一种，例如一种或多种上述市售表面活性剂，更优选为(a5)烷基醚硫酸酯，特别是(C10-C16)烷基乙氧基化硫酸、钠盐，和
·至少一种(例如1、2、3种)两性起泡表面活性剂，优选为选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷亚氨基乙酸酯、亚氨基二烷羧酸酯、氨基烷羧酸酯、和它们的混合物中的一种，例如一种或多种上述市售表面活性剂，特别是组合阳离子状态下的叔胺和羧基的一种，比如存在于甜菜碱中的，更优选为式(2)的表面活性剂，特别是椰油酰胺基丙基甜菜碱。
在该实施方案(A)中，阴离子起泡表面活性剂的重量比优选高于两性起泡表面活性剂。优选地，基于全部起泡表面活性剂的混合物，优选为基于全部表面活性剂的混合物(如果适用)，阴离子起泡表面活性剂的量至少为25到75重量份，且两性起泡表面活性剂的量少于25重量份。基于全部起泡表面活性剂的混合物，优选为基于全部表面活性剂的混合物(如果适用)，两性起泡表面活性剂的加入量优选为至少1重量份，例如至少2，至少5，至少10，至少15或至少20重量份。根据该实施方案，包含起泡表面活性剂的含水混合物还可包含无机或有机酸，比如柠檬酸。这类的表面活性剂水溶液可从Tillmann GmbH，Germany以商品名
Figure G2007800119748D0022084812QIETU
购得。
根据一个进一步优选的实施方案(B)，所述包含起泡表面活性剂的含水溶液包含下列组分的混合物：
·至少一种(例如1、2、3种)阴离子起泡表面活性剂，优选属于上述(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)、(a6)、(a7)、(a8)、(a9)、(a10)、(a11)、(a12)、(a13)、(a14)或它们的混合物中的一种，例如一种或多种上述市售表面活性剂，特别是(a1)烷基苯磺酸酯，比如C10-C13烷基苯磺酸酯的钠盐和/或(a5)烷基醚硫酸酯，和
·至少一种(例如1、2、3种)非离子起泡表面活性剂，优选属于上述(n1)、(n2)、(n3)、(n4)、(n5)、(n6)、(n7)、(n8)、(n9)、(n10)或它们的混合物中的一种，例如一种或多种上述市售表面活性剂，特别是(n5)脂肪醇乙氧基化物和/或(n10)N-羟烷基-脂肪酸酰胺(比如脂肪酸二乙醇酰胺(DEA))。
在该实施方案中，基于全部起泡表面活性剂的混合物，优选为基于全部表面活性剂的混合物(如果适用)，阴离子和非离子起泡表面活性剂的总含量分别为至少10，至少15，至少20，至少25，至少30重量份。一种这类市售含水的表面活性剂溶液是4339，可购自Zschimmer&Schwarz，Germany。
根据进一步优选的实施方案(C)，所述包含起泡表面活性剂的含水溶液包含下列组分的混合物：
·至少两种(例如2、3、4种)阴离子起泡表面活性剂，优选属于上述(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)、(a6)、(a7)、(a8)、(a9)、(a10)、(a11)、(a12)、(a13)、(a14)或它们的混合物中的至少两种，例如上述市售表面活性剂中的两种，特别是(a5)烷基醚硫酸酯，比如月桂醇聚醚硫酸钠和/或(a14)具有两个负电荷的磺基丁二酸酯，特别是式(1)的一种(比如月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠)，和
·至少一种(例如1、2、3种)两性起泡表面活性剂，优选为选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷亚氨基乙酸酯、亚氨基二烷羧酸酯、氨基烷羧酸酯、和它们的混合物中的一种，例如一种或多种上述市售表面活性剂，特别是甜菜碱表面活性剂中的组合阳离子状态下的叔胺和羧酸酯的一种，更优选为式(2)的表面活性剂，最优选为椰油酰胺基丙基甜菜碱。
在该实施方案中，基于全部起泡表面活性剂的混合物，优选为基于全部表面活性剂的混合物(如果适用)，阴离子起泡表面活性剂和两性起泡表面活性剂的重量比分别为至少5重量份，例如至少10，至少15，至少20，至少25，至少30重量份。这类的市售含水表面活性剂溶液是Zschimmer％Schwarz，Germany出售的K5240。
Figure G2007800119748D00233
K5240也含有PEG-9椰油甘油酯。
本发明的薄纸产品可通过将所述起泡表面活性剂或含有所述起泡表面活性剂的组合物涂布至一叠层或多叠层干燥的粗薄纸纸幅而获得。
术语“干燥的薄纸纸幅”涉及通常在Yankee滚筒(Yankee cylinder)上进行或用任何其他干燥方法(例如TAD)的最后干燥步骤处理后获得的粗薄纸纸幅。即使“干燥的”薄纸也具有残余水含量，通常不超过10重量％。根据EN20638：1993的测量，更优选地，残余水含量少于8重量％，特别是少于6重量％，例如少于5重量％。因此，在本说明书中，术语“干燥的”和“基本上干燥的”可以视为等同。应当注意，环境条件下的平衡残余水含量约为7重量％。
形成本发明的薄纸产品的干纸幅加入法不同于披露于比如US4,940,513中的湿纸幅加入法。将起泡表面活性剂加入到湿纸幅中引起在整个薄纸厚度上的非常均匀的分布，以及在表面活性剂和纤维表面之间的相对较强的结合，而这在后续的干燥步骤中得到进一步增强。对于将表面活性剂加入到供应给压头箱的造纸纤维的浆料中，上述说明同样适用。因此，本发明使用的干纸幅加入法对于使用的表面活性剂的起泡和清洁效果更加有效。
如果起泡表面活性剂以含水溶液使用，则上述残余水含量可稍微增大。为了确保薄纸产品仍然触感干燥，因此可对薄纸产品进行干燥步骤。但干燥步骤是任选的，且可能不必要对薄纸产品进行干燥。在线干燥可通过已知的干燥方法比如辐射热源(例如，红外线)、微波装置、热风器和加热辊而实现。还可使用比如离线对流烘箱、微波烘箱或加压空气烘箱。
对于起泡表面活性剂存在于本发明的薄纸产品中的位置或者如何在其表面和/或在其整个厚度上分布没有具体的限制。起泡表面活性剂可以仅存在于薄纸产品的一侧或两侧，或可存在于构成薄纸产品的各叠层之间。根据本发明的一个实施方案，起泡表面活性剂作为连续涂层存在于薄纸产品的一侧或两侧上。根据进一步的实施方案，起泡表面活性剂在涂布到其一个或两个表面之后部分或完全渗透薄纸产品。根据一个进一步的实施方案，起泡表面活性剂不涂布，或不单独涂布至一个或两个外表面，还涂布至中间叠层(存在于例如具有三叠层或多叠层的薄纸产品中)。根据一个进一步的实施方案，起泡表面活性剂以固体形式(例如，粉末状)存在于至少一个外表面，或两个外表面之间，并且存在于具有三叠层或多叠层的薄纸产品中的至少一个中间叠层。
根据一个优选的实施方案，起泡表面活性剂优选以离散沉积的形式不连续地存在于产品的一个或两个表面上。术语“沉积”不局限于单独位于或固定在外薄纸叠层的表面上的涂层。该术语同时包括起泡表面活性剂不连续地涂布至离散区域，然后沿垂直于其表面的方向部分或完全浸渍薄纸的情形。同时，起泡表面活性剂还可从涂布它的有限区域水平地扩散。根据在本段中描述的实施方案，表面覆盖率可在比如10到90％的范围内，比如20到80％或30到70％。
关于离散沉积的几何形状(geometry)没有具体的限制。后面描述的槽形喷嘴涂布技术尤其适用于产生长度为0.3mm到2cm的的细条纹，也可使用其他图案以实现本发明效果，包括圆形、正方形、其他的多边形、矩形、连续的直线和波浪线、栅格等。
如果涂布至薄纸产品的起泡组合物含有起泡表面活性剂之外的其他组分，例如结合水的二醇，优选将其与上述起泡表面活性剂混合涂布。不过，起泡表面活性剂和其他组分也可分别加入。
基本上，本发明的薄纸产品可以任何可能的形式和尺寸出售。但优选那些可以最有效地进行清洁的实施方案。这些包括安装在具有切削片的分配器上的环形辊，用户能够按照用途切下具有合适尺寸的单片。根据一个优选的实施方案，本发明的薄纸产品以类似于家用手巾的形式转换，即单片被穿孔分开的辊。根据一个进一步优选的实施方案，预先将单片按尺寸切割，任选地折叠并一般组合成多片的堆，其可通过塑料膜包裹或包装在纸盒或塑料盒中。该盒子的一侧可包括活动的盖子部分，其由比如预设的截断线围绕。因而，用户不需要完全将其打开就可以从盒子里取出单片。此外，这些片可按照这样的方式折叠：移除上片将带其相邻的下片至下片出现在开口并可取用。一个进一步的实施方案包括由穿孔分离的多片的连续纸幅。所述纸幅可沿着穿孔折叠从而形成Z字形结构。根据本发明的薄纸产品可设置成卷、叠层、堆、块的形式，或任何其他折叠的(比如，单次折叠或多次折叠)或不折叠的片的形状。例如，该薄纸产品可以是任选地包含聚合的载体材料的手套。
本发明的薄纸产品可以在特别的分配器中出售。如果本发明的薄纸产品是以辊的形式，它可含有或不含有核心，或它可以是固体。本发明的薄纸产品的颜色可以是白色或任何颜色，包括图画和/或文字。例如，产品的表面可印刷有说明本发明的清洁概念的文字和/或绘画。
就上述实施方案而言，优选但非必需地，薄纸产品的单片的尺寸比用于个人护理的薄纸产品(包括手帕、个人护理擦纸或卫生纸片)更大。一般地，片尺寸可有较大变化，可以在25cm2到2500cm2的范围内。优选地，片尺寸大于200cm2，更优选为大于350cm2，进一步优选为大于400cm2，最优选为大于500cm2。更大的尺寸，例如上至800cm2或更大也是可能的，但典型范围是550到700cm2。
本发明的一次性薄纸产品可含有附加的成分，比如香水、香味剂、抗菌剂和防霉剂。
本发明还涉及如上面和下面描述的一次性薄纸产品的制造方法，所述方法包含将起泡表面活性剂或含有起泡表面活性剂的组合物涂布在一叠层或多叠层干燥的薄纸纸幅的至少一个表面。在该方法中，优选借助于槽形喷嘴将包含起泡表面活性剂的液体组合物涂布在移动的薄纸纸幅上。
本发明还涉及触感干燥并包含起泡表面活性剂的一次性薄纸产品的制造方法，所述方法包含借助于槽形喷嘴将包含起泡表面活性剂的液体组合物涂布在移动的薄纸纸幅上的步骤。在本方法中，移动的薄纸纸幅可以是湿纸幅，但优选为如本说明书和权利要求书中所描述的干纸幅。
在两种方法中，所述液体组合物和最终产品优选具有本说明书和权利要求中所描述的特征。在上述制造本发明的薄纸产品的方法中，液体组合物可以是含水组合物或基于溶剂的组合物。优选地，它是含水的组合物，更优选为起泡表面活性剂的水溶液，任选地含有如上面指明的其他组分或成分。组合物的溶剂种类没有特别限制，只要它可以溶解足够量的起泡表面活性剂，但优选可容易地通过干燥除去的挥发性溶剂，比如丙酮、甲醇、乙醇、和异丙醇。此外，在上述任一方法中，可使用非喷涂设备替代槽形喷嘴用于涂布液体组合物。
这些方法的优选的实施方案描述于下文和权利要求中。图1中显示了一个实施方案。干燥的薄纸纸幅(1)在引入支承辊(backup roll)(涂布辊)(3)和槽形喷嘴装置(2)之间前，从母卷(master roll)(5)引至任选的控制区域(盒子)。借助于槽形喷嘴装置(2)，包含起泡表面活性剂的液体组合物间断地涂布至薄纸纸幅(1)的一侧。涂布辊(6)(任选的)使得可以借助于第二槽形喷嘴装置(未显示)涂布薄纸纸幅(1)的另一侧。在各个涂布步骤后，优选借助于干燥器(4)或(4′)对薄纸纸幅进行干燥步骤，以减少其水或溶剂含量。已知的干燥方法的非限制性的实例包括辐射热源(例如，红外线)、微波装置、热风器、和加热辊的使用。干燥还有助于减少后面的空转辊(8)或(8′)的污染。包含起泡表面活性剂的薄纸纸幅最终绕卷在母卷(7)上。
图2显示槽形喷嘴(9)的涂布唇(10)和阀区域(11)。阀区域(11)设有一个或多个阀，以调节将被引入涂布唇(10)的涂布液的分布。涂布量在整体上由齿轮泵的速度控制。可调机架(12)用于将槽形喷嘴(9)调整至最佳涂布位置，以使得涂布液尽可能好地传送到基底上。
槽形喷嘴装置一般在纺织工业中用于将热熔物涂布至纺织品纸幅。本发明人意外发现槽形喷嘴装置非常适用于涂布包含起泡表面活性剂的组合物，因为几乎没有发现任何起泡或其理想的现象(比如绒毛沉积)。
关于所使用的槽形喷嘴装置没有具体的限制。优选使用可购自NordsonCo.的多孔涂
Figure G2007800119748D00271
涂布系统，比如BC62多孔涂涂布器。该多孔涂系统使用集合了一系列由专用的正位移齿轮泵进给的液压舱的挤出模设计。该结构使得该系统可以涂布多种均匀的但一般不连续的涂层，涂层重量和图案可以在较大范围内变化。涂层宽度可容易地通过打开或关闭模具两侧的流量阀而容易地变化。泵速自动调节以保持一致的附加速率。该系统可用于易于实现表面涂层的离辊式涂布(off-roll coating)，和一般形成较深的渗透的对辊式涂布(against-the-roll coating)。下面将给出本发明使用的优选模式的细节。
一个进一步详细地描述了多孔涂
Figure G2007800119748D00274
技术的文献是以Nordson Co.的名义的US5,750,444。考虑到涂布液与本发明所必需的基底的适应性，多孔涂系统可以描述为将起泡表面活性剂的含水组合物涂布至薄纸纸幅的设备，所述设备包含：具有模具出口的槽挤出模具，从模具槽出口计量起泡表面活性剂的含水溶液的量的装置，以使含水溶液的量足以制造所述组合物的不连续的任意图案，和使薄纸纸幅经过并邻近或接触所述模具出口以在其上接受起泡表面活性剂的含水溶液的涂层的装置。
优选地，该设备包括多个独立的选择性地控制的区域，供给所述微槽挤出模具出口，至少一个所述区域优选包括多个独立的选择性地控制的凹口区域(recessed land areas)。
可以用多孔涂
Figure G2007800119748D00276
技术产生的任意图案的一个实例显示于US5,750,444的图1中。
还可使用一系列以Nordson Co.的名义的美国专利中公开的其他的槽形喷嘴装置和涂布条件，只要对以起泡表面活性剂的液体溶液作为涂布液且薄纸作为基底作必要的适应性改变。该系列的美国专利包括US5,423,935；US5,429,840；US5,685,911；US5,418,009；US5,524,828和US5,683,036。US5,423,935教导了例如制造涂布材料的间断的、离散的图案的设备和方法，其中，所述图案具有锐利的(sharp)、正方形的引导端和对准边，以及侧边。
在本发明中，优选在图3显示的条件下使用槽形喷嘴涂布器(applicator)，特别是实施多孔涂
Figure G2007800119748D00281
技术的一个。图3显示了槽形喷嘴涂布器如何优选地相对于涂布辊(3)和薄纸纸幅(1)设置。优选地，在槽形喷嘴装置(2)的涂布唇(10)和涂布辊(3)之间调节0.05到5mm的较小距离。更优选地，该距离为0.2到1.5mm。该距离在图形3中显示为Δ2。
此外，该涂布唇(10)可以设置于经过涂布辊(3)中心的水平线上方和下方，不会不利地影响涂布结果。该偏差(leeway)在图3中显示为Δ1，且优选在辊中心上方25mm到下方25mm的范围内。
此外发现，不必要将槽形喷嘴涂布器安装在垂直方向。如果槽形喷嘴涂布器以-10°到+15°的抬角(head angle)α倾斜，同样可以实现良好的涂布结果。
类似地，不必要以严格的垂直方向将薄纸纸幅(1)引入涂布辊(3)。纸幅的引入角β优选为-15°到+15°。
起泡表面活性剂(及其他任选成分)的不连续涂布还可以用US2004/0131842中公开的非打击式印刷技术或其他合适的技术涂布包含起泡表面活性剂的液体组合物来实现。可选地，起泡表面活性剂的不连续涂布通过液体组合物在薄纸纸幅上的间歇供给并使供给频率和薄纸纸幅的活动同步而完成。这样，可在薄纸纸幅上形成所需的起泡表面活性剂的图案。
涂布于薄纸纸幅的含水组合物优选包含0.5到60重量％的一种或多种起泡表面活性剂，和任选的0.5到50重量％的水结合剂(优选为一种或多种多元醇)。更优选地，起泡表面活性剂含量为5到50重量％，特别是10到40重量％，例如15到35重量％。水结合剂的更优选的含量为2到40重量％和5到30重量％(例如7到20重量％或10到15重量％)。
所述含水组合物还可含有其他的微量组分，例如染料、香水或香料(例如在US2004/0031107的[0074]段中公开的那些)，或抗菌剂(例如在US2004/0031107的[0060]到[0065]段中描述的那些)。染料优选为水溶性的，可用于纯粹地美学目的，使起泡表面活性剂的沉积的图案可见，也可用于指示用户薄纸产品的哪个表面载有起泡表面活性剂。这些微量组分的用量优选不超过5重量％，特别是不超过1重量％。但本发明的薄纸产品优异的清洁效果可以在没有抗菌剂的情况下实现。所述含水组合物优选不含有任何例如用于抛光擦纸的疏水的油脂或蜡，因为这些组分可能对清洁效果起到反作用。
所述含水组合物在23℃的粘度优选为0.01到0.15Pa×秒(使用装有测量心轴(madrel)(锥形心轴)C35/20°的Rheostress1型Haake流速计)。根据在涂布温度下的含表面活性剂的液体的粘度，可选择合适的涂布温度。具有任选含量的水结合剂的起泡表面活性剂的水溶液优选在室温下或接近室温的温度下涂布，例如在10到30℃，一般在15到25℃。
上述含水组合物优选以0.1到5g/m2的量涂布至单叠层或多叠层薄纸纸幅的至少一侧，更优选为0.3到3g/m2，特别是0.5到2g/m2。
用起泡表面活性剂处理的薄纸纸幅可根据本领域已知的方法制造。这样的方法包含下列步骤。
a.提供造纸浆料，
b.形成包括压头箱(headbox)和网部的结构
c.任选地，挤压区(TAD方法不需要)
d.干燥部分(Yankee滚筒上的TAD(空气穿透干燥)和/或传统干燥)，通常还包括对具有“外”褶皱的薄纸必要的起绉处理。
e.任选地，监视和绕卷区域。
纸张的形成可通过下述方法进行：将纤维以取向的或任意的方式置于造纸机一个或两个连续的旋转线之间，同时除去稀释液的大部分水直到使干燥固体含量通常在8和35％之间。
一旦配料沉积在一个，或二个成型网(forming wires)之间，或网和压毡之间，则形成的纤维网络称为纸幅。该纸幅可通过例如离心力、挤压力和真空力来脱水。还可使用热能以促进脱水。一般地但非限制性地，将纸幅被传送到压毡(pressing felt)，继而在高温干燥。也可使用其他的输运装置，比如粗织物或网。所述的按照本方法制造纸幅的特定的技术和典型的设备对于本领域技术人员而言是熟知的。在典型的方法中，在密封的压头箱中提供低稠度的纸浆配料。该压头箱具有开放的切口(opening slice)，在成形网上传送纸浆配料的薄的沉积层，以形成湿纸幅。然后，该纸幅通过真空脱水，并进一步通过加压操作(其中纸幅受到相对的机械部件的压力)，一般脱水至约8％和约35％之间的纤维稠度(基于总纸幅重量)。
形成的初级纤维纸幅的干燥通过机械或热量方法在一个或多个步骤中进行，直到达到通常约93到98％的最终干燥固体含量。就薄纸制造而言，该阶段之后是在常规方法中关键地影响成品薄纸产品的性质的起绉处理。传统的干法起皱方法(“外起绉”)包括对前述最终干燥固体含量的粗薄纸，借助起皱刮刀在通常为4.5到6m直径的干燥滚筒(即所谓的Yankee滚筒)上起皱(在对薄纸品质要求不高时可以使用湿法起绉)。然后可以将起皱的最终干燥的粗品薄纸(粗薄纸)进一步处理成根据本发明的薄纸产品。
本发明不使用上述常规的薄纸制造方法，而优选使用改进的技术，其中通过在工艺区域(C)中的特殊的干燥实现了比容的改善，且以此方式，可实现由此制得的薄纸的体积柔软度的提高。该方法存在多种分类，称作TAD(空气穿透干燥)技术。其特征在于以下事实：将离开制片阶段的“初级”纤维纸幅在Yankee滚筒上的最终的接触干燥之前通过对纤维纸幅吹热空气预干燥至例如约60到80％的干燥固体含量。在Yankee干燥器之前，也可以实现30到60％的较低的干燥固体含量。纤维纸幅由透气的网或带子支持，在其输运期间，被引导至透气的旋转滚筒鼓的表面上。可使用由增大的线张力引起的附加的机械压力以增大干燥效率。构造支持网或带子使得可以制造任何通过潮湿状态下的变形形成的挤压区域的图案，使平均比容增大，因此引起体积柔软度的增大，而不决定性地降低纤维纸幅的强度。这样的图案固定在TAD滚筒区域中。之后，该图案进一步在TAD织物和Yankee滚筒之间印刷。TAD方法还可用于为本发明的薄纸产品提供水印。
还可在纸片从成形线直接传送到TAD织物期间或通过传送织物进行起皱(＂内起皱＂)。对该起皱，成形织物比下列接收纸片的织物运转更快(快速传送)。比如，当将TAD技术应用于粗薄纸的制造和C-wrap结构中的通常的双片成形时，例如所谓的内部成形筛(inner sheet-forming screen)可按照比下一个织物或后面的毡的速度快高达40％的速度操作，将最初形成的并已经过预排水的纸幅传送到下一个TAD织物。这使得仍然潮湿并因此可塑性变形的纸幅可通过压缩和剪切被内部破碎，从而使其比未经历“内”或者外起皱的纸在负载下更可拉伸。这种在不同速度下同时进行的仍然可塑性变形的纸幅传送也可在其他实施例方案中在传送织物和所谓的TAD印刷织物之间，或在两个传送织物之间进行。
另一个对粗薄纸的柔软度和强度的可能的影响在于层化的形成，其中待形成的初级纤维纸幅由特殊构造的压头箱以纤维材料的完全不同的层的形式构成，这些层作为纸浆流共同提供给制片阶段。
当将粗纤维纸幅或粗薄纸处理(“转化”)成最终产品时，一般单独或组合使用下列程序步骤：切成适当的尺寸(纵向和/或横切)、制成多个叠层、制造化学和/或机械的(例如通过压纹)叠层粘合、体积的和结构的压纹、折叠、印刷、穿孔、平整、层叠、绕卷。
为了制造多叠层的薄纸产品，比如手巾或厨用擦布，优选进行中间步骤，即所谓的重叠(doubling)，其中通常将成品中的粗薄纸所需的叠层数集合在普通的多叠层母卷上。
在处理机中发生的从已经任选地绕卷成多叠层的粗薄纸到成品薄纸产品的处理步骤包括下列操作，比如薄纸的重复平整、边缘压纹，在全部区域和/或局部使用粘合剂以形成各叠层(粗薄纸)之间的粘合至结合在一起的程度、以及纵向切断、折叠、横切、放置和集合多个单独的薄纸和它们的包装以及将它们集合形成更大的外包装或捆。单个纸叠层网膜也可预压纹(微压纹或宏观压纹)，然后根据脚对脚(foot-to-foot)、脚对地(foot-to-ground)或嵌套方法(nested method)在辊间隙组合。也可以进行装饰压纹或斑点压纹。
这些转化技术在本技术领域中是已知的。
根据本发明，优选在转化线内将起泡表面活性剂涂布至薄纸纸幅(在线)。但起泡表面活性剂也可在单独的制造步骤中涂布(离线)。
本发明还涉及触感干燥且包含起泡表面活性剂的薄纸产品的清洁硬表面的用途。出于本说明书的目的，“硬表面”意在表示除人的皮肤之外的任何通常认为较硬的表面。用于此目的的薄纸产品优选显示前面以及权利要求中指出的特征。本发明的薄纸产品适合于清洁所有不同种类的硬表面，例如家具、厨房用具、墙体材料(例如，瓷砖)、地板材料、门、电器、反射面(例如镜面、窗户)、浴缸、污水槽、马桶、盘子、汽车的内外区域、自行车、摩托车、实验设备、鞋、玻璃等。可以理解，本发明的薄纸产品的应用领域是多方面的，它可用于比如家庭、医院、饭店和公共厕所。
本发明还涉及清洁优选为上述的一个的硬表面的方法，所述方法包含用水润湿本发明的薄纸产品并在硬表面擦拭的步骤。
具体实施方式
下列试验方法用于评价制得的薄纸。试验前将试样置于50％的相对湿度和23℃条件下12小时。
3.1基重
基重根据DIN EN12625-6确定。
3.2厚度
根据基于EN12625第3部分的修改的方法用精确测微计(精度0.001mm)进行测量。为此，测量样品形成的固定基准片和平行压力脚之间的距离。压力脚的直径是35.7±0.1mm(额定面积10.0cm2)。施加的压力为2.0kPa±0.1kPa。压力脚可以2.0±0.2mm/s的速率活动。
可用的设备是L & W51D20型厚度计(可购自Lorentzen & Wettre，US)。
将待测量的纸(即两片单叠层或多叠层的纸)切成直径符合EN12625第3部分的标准(即80mm以上)的片(例如，尺寸为10×10cm的片)，并置于23℃，50％RH(相对湿度)的条件下至少18小时。
测量期间，将样品片置于随后下降的压力板下。该片的厚度值在压力值稳定5秒后读取。然后用按照相同方式处理的其他样品重复四次厚度测量。
获得的5个值的平均值作为所测量的两片的厚度。
3.3湿拉伸强度，单位N/m(MD或CD)
湿强度根据prEN ISO/FDIS12625-5：2001(E)薄纸和薄纸产品第5部分：湿拉伸强度的确定(CEN TC172)而测定。
为了确保完全展现样品的湿强度，待测样品在进行拉伸测试前均经过人工老化。老化通过在空气循环干燥箱中将样品加热至(105±2)℃15分钟而进行。
3.4自由度值
自由度值(单位°SR)根据与2000年7月的EN-ISO5267/1相应的1999年3月的DIN-ISO5267/1测量。
3.5干重
干重根据DIN EN20638纸浆：干燥固体含量的确定(ISO638：1978)；德语版本EN20638：1993确定。
在下文中重量比(＂kg/t＂)均指处理的纤维素纤维的量(干重)。
参考实施例
在TAD造纸机中，由其中加入了12kg/t活性成分的湿增强剂(Giluton1100/37N型，由Ludwigshafen，Germany的BK Giulini分销)的自由度值为约21°SR的100％Celest纸浆(由SCA Ostrand制造)制造薄纸纸幅。
通过层叠三层这些基重均为约20g/m2的TAD薄纸纸幅以制造三叠层薄纸纸幅，然后在常规的压纹工作站中进行压纹和胶合步骤，以所谓的嵌套压纹连接纸幅。PVA(聚乙烯醇)胶用作粘合剂。
在转换线将该三叠层纸幅穿孔，切成适当的尺寸并绕卷成家用手巾级的薄纸卷，其中单片尺寸为24.6×26.1cm，基重为60.5g/m2，厚度为753.0μm，湿拉伸强度(MD)为322.0N/m且湿拉伸强度(CD)为174.8N/m。
实施例1
借助于图3显示的涂布站，将1.0g/m2
Figure G2007800119748D00331
K5240(月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚磺基丁二酸二钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、PEG-9椰油烷基甘油酯的水溶液，约66重量％的活性成分，水含量34重量％，可购自Zschimmer & Schwarz)涂布于参考实施例1中描述的三叠层纸幅的一侧。所使用的槽形喷嘴涂布器为Nordson Co.，US.的BC62多孔涂
Figure G2007800119748D00332
图3中显示的涂布参数如下：Δ1＝10mm(辊下)，Δ2＝1.0mm，α＝12°，β＝10°。制造速度是200米/分钟。
得到的薄纸产品按照和参考实施例相同的方式评价，具有下表1显示的特征。
表1
 
参考实施例 实施例1
涂布量(g/m2) --- 1.00
厚度(μm) 753 770
湿拉伸强度(MD)(N/m) 322.0 308.1
湿拉伸强度(CD)(N/m) 174.8 198.5
这些结果表明相对较小的量的基于
Figure G2007800119748D00341
K5240的起泡表面活性剂的涂布可出乎意料地有助于厚度提高，同时湿拉伸强度基本保持甚至稍有提高。
实施例2
重复实施例1，区别仅在于替换1.0g的K5240，将1.0g的Zschimmer&Schwarz的
Figure G2007800119748D00343
K4339涂布至所述三叠层薄纸上。K4339基于C10-C13烷基苯磺酸钠、脂肪醇醚磺酸酯、脂肪醇乙氧基化物和脂肪酸二乙醇胺的水溶液(活性成分约51重量％，水含量约49重量％)。
实施例3
重复实施例1，区别仅在于替换1.0g的
Figure G2007800119748D00345
K5240，将TillmannGmbH的
Figure G2007800119748D00346
涂布在所述三叠层薄纸上。
Figure G2007800119748D00347
是C10-C16烷基乙氧基化硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱和柠檬酸的水溶液，具有约20重量％的活性成分。
实施例4
此外，在下列清洁试验中评价涂有根据实施例1到3的清洁物质的薄纸产品的清洁效率。
尺寸为400×500mm的镜子表面用5到10ml的油均匀地涂上薄层的向日葵油。
试验A1、A2和A3(对实施例1、2和3)：然后在薄纸产品的涂层侧加入足够的水使其完全湿润。在镜面的一部分缓慢且均匀地用手施以微小压力移动该侧。
试验B1、B2和B3(对实施例1、2和3)：重复试验A1、A2和A3，区别仅在于按照和试验A1、A2和A3中相同的方式清洁镜面的另一部分前重叠薄纸纸幅。
试验C1、C2和C3(对实施例1、2和3)：在薄纸产品的未涂布侧加入足够的水以将其完全润湿。使用该侧按照和试验A1、A2和A3相同的方式清洁镜面的另一部分。
试验R：在和参考实施例中描述的相似的未涂布的薄纸产品的一侧加入足够的水使其完全润湿。该产品用于按照和试验A1、A2和A3相同的方式清洁镜面的另一个部分。
视觉评价清洁效果。试验A1、A2和A3；B1、B2和B3；和C1、C2和C3比试验R显示更高的清洁效率，试验R中油的残余物清晰可见。此外，试验A1、A2和A3和B1、B2和B3几乎没有产生任何条纹。

Claims (37)

1.一次性薄纸产品，其触感干燥并包含与水接触时可形成泡沫的形式的起泡表面活性剂，其中
所述薄纸产品通过将所述起泡表面活性剂或含有该起泡表面活性剂的组合物涂在一叠层或多叠层干燥的薄纸纸幅上而获得，
所述起泡表面活性剂的含量为0.01到6g/m2，并且，
如果涂布含有所述起泡表面活性剂的组合物，所述组合物的非挥发性组分的总量不超过所述一个或多个薄纸叠层的干重的20重量％，
其中所述一叠层或多叠层经过空气穿透干燥(TAD)步骤，并且
所述薄纸产品具有两个或更多个薄纸叠层。
2.权利要求1的薄纸产品，其中所述一叠层或多叠层的每层的总基重均为10到75g/m2。
3.权利要求1或2的薄纸产品，其中两叠层或多叠层通过机械或化学方法互相连接，并任选地在所述叠层之间涂布粘合剂。
4.权利要求1或2的薄纸产品，其中所述一叠层或多叠层包含湿增强剂。
5.权利要求1或2的薄纸产品，其中一种或多种起泡表面活性剂的含量为0.01到3g/m2。
6.权利要求1或2的薄纸产品，其中所述起泡表面活性剂选自阴离子起泡表面活性剂、两性起泡表面活性剂、非离子起泡表面活性剂和它们的混合物。
7.权利要求6的薄纸产品，其中所述起泡表面活性剂是非离子型表面活性剂，选自氧化胺、烷基糖苷、烷基聚糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化单和双脂肪酸酯、烷氧基化脂肪醇、烷氧基化烷基酚、脂肪酸单甘油酯、聚氧乙烯山梨醇酐、起泡蔗糖酯和它们的混合物。
8.权利要求7的薄纸产品，其中所述起泡非离子型表面活性剂是氧化胺表面活性剂。
9.权利要求1或2的薄纸产品，其中所述薄纸产品还包含水结合剂。
10.权利要求9的薄纸产品，其中所述水结合剂是多元醇。
11.权利要求9的薄纸产品，其中水结合剂/起泡表面活性剂的重量比为1/2到1/10。
12.权利要求1或2的薄纸产品，其中所述薄纸产品通过涂布包含起泡表面活性剂和任选地如权利要求9所定义的水结合剂的含水组合物而获得。
13.权利要求12的薄纸产品，其中所述起泡表面活性剂为如权利要求6-8任意一项所定义的一种。
14.权利要求1或2的薄纸产品，其中所述起泡表面活性剂不连续地存在于产品的至少一个表面上。
15.权利要求14的薄纸产品，其中所述起泡表面活性剂以离散沉积的形式存在。
16.权利要求1或2的薄纸产品，其中含水量小于10重量％。
17.权利要求1或2的薄纸产品，其以折叠或未折叠的片的卷、叠层、堆或块的形式提供。
18.权利要求1或2的薄纸产品，其包含阴离子起泡表面活性剂和两性起泡表面活性剂的混合物。
19.权利要求18的薄纸产品，其通过涂布包含至少一种阴离子起泡表面活性剂和至少一种两性起泡表面活性剂的混合物的含水溶液(A)而获得。
20.权利要求19的薄纸产品，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基醚硫酸酯，两性表面活性剂选自甜菜碱。
21.权利要求18的薄纸产品，其通过涂布包含至少两种阴离子起泡表面活性剂和至少一种两性起泡表面活性剂的混合物的含水溶液(C)而获得。
22.权利要求21的薄纸产品，其中一种阴离子表面活性剂选自烷基醚硫酸酯，另一种选自具有两个负电荷的磺基丁二酸酯，而两性表面活性剂选自甜菜碱。
23.权利要求1或2的薄纸产品，其包含阴离子起泡表面活性剂和非离子起泡表面活性剂的混合物。
24.权利要求22的薄纸产品，其通过涂布包含至少一种阴离子起泡表面活性剂和至少一种非离子起泡表面活性剂的混合物的含水溶液(B)而获得。
25.权利要求24的薄纸产品，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基苯硫酸酯、烷基醚硫酸酯和它们的混合物，且两性表面活性剂选自脂肪醇乙氧基化物、N-羟基烷基脂肪酸酰胺和它们的混合物。
26.制造权利要求1到25任意一项所定义的一次性薄纸产品的方法，其包括将起泡表面活性剂或包含起泡表面活性剂的组合物涂布在一叠层或多叠层干燥的薄纸纸幅的至少一个表面的步骤。
27.权利要求26的方法，其中借助于包含槽形喷嘴(9)的涂布装置(2)将包含起泡表面活性剂的液体组合物涂布在移动的薄纸纸幅(1)上。
28.权利要求26的方法，其中不连续地涂布起泡表面活性剂。
29.权利要求28的方法，其中所述起泡表面活性剂以离散沉积的形式涂布。
30.权利要求27的方法，其中所述液体组合物是含水组合物。
31.权利要求30的方法，其中所述含水组合物包含0.5到60重量％的起泡表面活性剂，及任选地0.5到50重量％的水结合剂。
32.权利要求31的方法，其中所述水结合剂为多元醇。
33.权利要求30到32任意一项的方法，其中所述含水组合物在23℃的温度下的粘度为0.01到0.15Pa·s。
34.权利要求27到32任意一项的方法，其中在包含槽形喷嘴(9)的涂布装置(2)下游设置干燥装置(4，4′)。
35.权利要求1到25任意一项所定义的薄纸产品用于清洁硬表面的用途。
36.权利要求35的用途，其中所述硬表面选自家具、厨房用具、墙体材料、地板材料、门、电器、反射面、浴缸、水池、马桶、餐具、汽车的外部和内部区域、自行车、摩托车和实验室设备。
37.清洁硬表面的方法，其包括将权利要求1到25任意一项的薄纸产品用水润湿，并擦拭硬表面的步骤。
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