CN101412918B

CN101412918B - 一种除硫清洗剂添加剂及应用

Info

Publication number: CN101412918B
Application number: CN 200810229255
Authority: CN
Inventors: 钱建华; 刘琳; 马文彬; 何国庆; 邢锦娟; 王长干; 谭立阳; 高传奎
Original assignee: Bohai University
Current assignee: Bohai University
Priority date: 2008-11-30
Filing date: 2008-11-30
Publication date: 2012-04-11
Anticipated expiration: 2028-11-30
Also published as: CN101412918A

Abstract

一种除硫清洗剂添加剂及应用，解决了储运喷气燃料罐车内壁表皮中的活性硫对喷气燃料污染的问题。该除硫清洗剂添加剂按照重量比是由氧化剂75％-78％，螯合剂5％-8％，缓蚀剂3％-5％和活化剂9％-17％组成，所述的氧化剂为过碳酸氨、过氧化氢、过硼酸钠之一，螯合剂为EDTA、NTA，缓蚀剂为邻二甲苯硫脲、羟基喹啉、MBT之一，活化剂为柠檬酸、葡萄糖酸之一；该除硫清洗剂添加剂在制备储运喷气燃料罐车除硫清洗剂中可作为添加剂应用。加入该添加剂的清洗剂对罐车内壁硫化亚铁的清除彻底而且迅速，对设备无腐蚀，可保证储运的喷气燃料不受外部腐蚀产物影响，银片腐蚀合格，此外加入添加剂后清洗剂本身无生物毒性，对污水处理厂不会产生冲击。

Description

一种除硫清洗剂添加剂及应用

技术领域

本发明涉及一种用于清洗储运喷气燃料罐车的除硫清洗剂添加剂及应用。

背景技术

随着原油消耗量的不断提高，国产原油已经不能满足国内市场的需要，许多企业开始进口国外原油。但国外原油，尤其是中东的原油日益劣化，呈高酸、高硫、高含水量变化趋势，更加重了油罐内的腐蚀。原油储罐的腐蚀不仅缩短了油罐正常的使用寿命，而且腐蚀产物进入油品后将造成炼油后续工序催化剂中毒，对成品油重量造成不良影响，且一旦油罐腐蚀穿孔造成原油外泄，不仅造成环境污染，还有可能造成重大火灾及爆炸事故，影响生产的正常运行。

储运喷气燃料罐车通过特殊清洗工艺(空气置换罐内的油蒸气、清除残留物、碱洗、160℃左右水蒸气熏蒸30min、水洗、空气吹干)，可除去罐车内残存的无机酸、有机酸、碱类、硫化氢及硫醇等活性硫，即使有硫酸盐还原菌也已被高温蒸汽杀灭。但是，还是会出现个别罐车喷气燃料的银片腐蚀不合格的问题。

通过综合分析和比较污染前后的喷气燃料证明油罐车污染喷气燃料，使其银片腐蚀不合格的原因可能是油品中含有无机酸(Cl^-和SO₄ ^2-等)、微生物和活性硫(元素硫、硫化氢、硫醇硫等)。微生物中的硫酸还原菌能分解油品中的含硫化合物，生成硫化氢和元素硫，有些微生物还能分解含氮化合物，产生氨对银片产生腐蚀。油罐车通过特洗后(高温)，微生物在罐车中已经不能存活，溶于水的硫化氢、醇类等也已洗去，且油品在装车前不含微生物和硫化氢，所以可排除微生物和硫化氢的腐蚀。针对喷气燃料装车前银片腐蚀合格，运输过程又没有与其它污染物接触，到达目的地后个别油罐车银片腐蚀不合格这一现象断定，污染源来自罐车车体本身。

取油罐内壁小片表皮，依据GB/T14265-93检测依据，经CS分析仪分析测定，样品的含硫量为1.05％，腐蚀级别大于4级，腐蚀严重，将该表皮屑放入定量航煤中，模拟罐车运输外界状态(如适当的震荡等)，放置3-5天，取样，进行银片腐蚀测试试验，试验结果为银片腐蚀级别大于3级，由此可证明航煤中腐蚀物质的来源主要是由该罐车内壁表皮中的活性硫产生的，如下表1所示：

表1表皮屑放入定量航煤中储存时间对银片腐蚀的影响的考察

储存时间/h	1	3	7	10	24	48	120
								腐蚀级别	0	1	1	2	3	3	4

由于元素硫难溶于水，吸附聚集于凹凸不平的罐壁锈坑中的元素硫及大分子非烃类化合物在特殊清洗工艺过程中不易除去。但元素硫及大分子非烃类化合物易溶于喷气燃料，装入油品后，罐车锈坑中的元素硫及大分子非烃类化合物慢慢溶于油品中。这些物质又是喷气燃料银片腐蚀的敏感物质，喷气燃料一般含有少量的硫醇(一般硫醇硫含量低于10ug/mg)，因此当溶解出的元素硫达到一定量时，就会导致喷气燃料银片腐蚀不合格。

发明内容

本发明的目的是要解决现有技术存在的上述问题，提供一种除硫清洗剂添加剂及应用，以达到罐车高效除硫清洗的目的。

本发明的技术解决方案如下：

该除硫清洗剂添加剂，按照重量比是由氧化剂75％-78％，螯合剂5％-8％，缓蚀剂3％-5％和活化剂9％-17％组成，所述的氧化剂为过碳酸氨、过氧化氢、过硼酸钠之一，螯合剂为EDTA、NTA之一，缓蚀剂为邻二甲苯硫脲、羟基喹啉、MBT之一，活化剂为柠檬酸、葡萄糖酸之一。

上述的除硫清洗剂添加剂，氧化剂为过碳酸氨，螯合剂为EDTA，缓蚀剂为邻二甲苯硫脲，活化剂为柠檬酸，各组分百分比分别为75％、8％、5％、12％。

上述的除硫清洗剂添加剂，氧化剂为过氧化氢，螯合剂为EDTA，缓蚀剂为羟基喹啉，活化剂为柠檬酸，各组分百分比分别为78％、6％、4％、12％。

上述的除硫清洗剂添加剂，氧化剂为过氧化氢，螯合剂为NTA，缓蚀剂为邻二甲苯硫脲，活化剂为葡萄糖酸，各组分百分比分别为76％，7％，3％，14％。

上述的除硫清洗剂添加剂，氧化剂为过硼酸钠，螯合剂为NTA，缓蚀剂为MBT，活化剂为葡萄糖酸，各组分百分比分别为77％，6％，4％，13％。

上述的除硫清洗剂添加剂在制备储运喷气燃料罐车除硫清洗剂中作为添加剂的应用。

上述的除硫清洗剂添加剂在制备储运喷气燃料罐车除硫清洗剂中作为添加剂的应用，按照重量比所述的添加剂加入量为占加入添加剂后清洗剂总量的3％-15％。

上述的除硫清洗剂添加剂在制备储运喷气燃料罐车除硫清洗剂中作为添加剂的应用，所述的添加剂和清洗剂的混合物加水后得混合液并进行混合清洗，所述的混合液的浓度为5％-10％。

本发明的有益效果：

通过在清洗剂中加入添加剂，使清洗液本身具有较低的表面张力，渗透能力、与分散能力，当清洗液与污垢接触后，可充分的润湿污垢表面，穿过污垢表面的微小间隙钻进胶泥内部或底部，既能溶解油垢，又可分解FeS，最终将污垢随清洗液的流动使其从设备表面剥离。

加入该添加剂的清洗剂对罐车内壁硫化亚铁的清除彻底而且迅速，对设备无腐蚀，保证储运的喷气燃料不受外部腐蚀产物影响，银片腐蚀合格，此外加入添加剂后清洗剂本身无生物毒性，对污水处理厂不会产生冲击。其应用的清洗方法简单易行，适合于石油化工行业及相关行业硫化腐蚀设备的清洗。加入该添加剂的清洗剂的应用范围不仅包括油品的储运设备，而且包括管线、油库、储油设施设备的清洗。

具体实施方式

以下通过实施例和试验例用来进一步详细说明本发明。

实施例1：

取罐车表皮屑，用常规清洗剂进行清洗，清洗后放入航煤中，于20℃静置24小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为>3级。

取氧化剂：过碳酸氨，螯合剂：EDTA，缓蚀剂：邻二甲苯硫脲，活化剂：柠檬酸，各组分按照重量百分比分别为75％，8％，5％，12％，混合后制得添加剂。取同样等重量的罐车表皮屑，将添加剂按照占总量(添加剂和常规清洗剂总重量)的3％加入常规清洗剂中，再将加入添加剂的清洗剂与水按浓度10％(即加入添加剂的清洗剂重量占加入添加剂的清洗剂与水的总重量10％)混合得混合液，进行清洗。清洗后放入航煤，于20℃静置24小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为0级。

实施例2：

取氧化剂：过氧化氢，螯合剂：EDTA，缓蚀剂：羟基喹啉，活化剂：柠檬酸，各组分按照重量百分比分别为78％、6％、4％、12％，混合后制得添加剂。取同样等重量的罐车表皮屑，将制得的添加剂按照含量占加入添加剂后清洗剂总重量的15％加入清洗剂中，再与水按浓度5％混合得混合液，进行清洗。清洗后放入航煤，于25℃静置24小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为0级；

实施例3：

取罐车表皮屑，用常规清洗剂进行清洗，清洗后放入航煤中，于30℃静置56小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为>3级；

取氧化剂：过氧化氢，螯合剂：NTA，缓蚀剂：邻二甲苯硫脲，活化剂：葡萄糖酸，各组分按重量百分比分别为76％、7％、3％、4％，制得添加剂。取同样等重量的罐车表皮屑，将制得的添加剂按照含量占加入添加剂的清洗剂总重量的10％加入清洗剂中，再与水按浓度5％混合得混合液，进行清洗。清洗后放入航煤，于30℃静置56小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为0级。

实施例4：

取罐车表皮屑，用常规清洗剂进行清洗，清洗后放入航煤中，于35℃静置72小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为>3级；

取氧化剂：过硼酸钠，螯合剂：NTA，缓蚀剂：MBT，活化剂：葡萄糖酸，各组分按照重量百分比分别为77％、6％、4％、13％，制得添加剂。取同样等重量的罐车表皮屑，将添加剂按照含量占加入添加剂的清洗剂总重量的8％加入清洗剂中，用配得的清洗剂与水按浓度8％混合得混合液，进行清洗。清洗后放入航煤，于35℃静置72小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为0级。

实施例5：

取氧化剂：过硼酸钠，螯合剂：NTA，缓蚀剂：MBT，活化剂：葡萄糖酸，各组分按照重量百分比分别为77％、5％、4％、14％，制得添加剂。取同样等重量的罐车表皮屑，将添加剂按照含量占加入添加剂的清洗剂总重量的8％加入清洗剂中，用配得的清洗剂与水按浓度8％混合得混合液，进行清洗。清洗后放入航煤，于35℃静置72小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为0级。

实施例6：

取氧化剂：过硼酸钠，螯合剂：NTA，缓蚀剂：MBT，活化剂：葡萄糖酸，各组分按照重量百分比分别为75％、5％、3％、17％，制得添加剂。取同样等重量的罐车表皮屑，将添加剂按照含量占加入添加剂的清洗剂总重量的8％加入清洗剂中，用配得的清洗剂与水按浓度8％混合得混合液，进行清洗。清洗后放入航煤，于35℃静置72小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为0级。

实施例7：

取氧化剂：过硼酸钠，螯合剂：NTA，缓蚀剂：MBT，活化剂：葡萄糖酸，各组分按照重量百分比分别为78％、8％、5％、9％，制得添加剂。取同样等重量的罐车表皮屑，将添加剂按照含量占加入添加剂的清洗剂总重量的8％加入清洗剂中，用配得的清洗剂与水按浓度8％混合得混合液，进行清洗。清洗后放入航煤，于35℃静置72小时，测定航煤的银片腐蚀试验，结果腐蚀级别为0级。

上述实施例1-实施例7中的氧化剂均可单选过碳酸氨、过氧化氢、过硼酸钠，螯合剂均可单选EDTA、NTA，缓蚀剂均可单选邻二甲苯硫脲、羟基喹啉、MBT，活化剂均可单选柠檬酸、葡萄糖酸。

Claims

1.一种除硫清洗剂添加剂，其特征在于，按照重量比是由氧化剂75％-78％，螯合剂5％-8％，缓蚀剂3％-5％和活化剂9％-17％组成，所述的氧化剂为过碳酸氨、过氧化氢、过硼酸钠之一，螯合剂为EDTA、NTA之一，缓蚀剂为邻二甲苯硫脲、羟基喹啉、MBT之一，活化剂为柠檬酸、葡萄糖酸之一。

2.根据权利要求1所述的除硫清洗剂添加剂，其特征在于，氧化剂为过碳酸氨，螯合剂为EDTA，缓蚀剂为邻二甲苯硫脲，活化剂为柠檬酸，各组分百分比分别为75％、8％、5％、12％。

3.根据权利要求1所述的除硫清洗剂添加剂，其特征在于，氧化剂为过氧化氢，螯合剂为EDTA，缓蚀剂为羟基喹啉，活化剂为柠檬酸，各组分百分比分别为78％、6％、4％、12％。

4.根据权利要求1所述的除硫清洗剂添加剂，其特征在于，氧化剂为过氧化氢，螯合剂为NTA，缓蚀剂为邻二甲苯硫脲，活化剂为葡萄糖酸，各组分百分比分别为76％、7％、3％、14％。

5.根据权利要求1所述的除硫清洗剂添加剂，其特征在于，氧化剂为过硼酸钠，螯合剂为NTA，缓蚀剂为MBT，活化剂为葡萄糖酸，各组分百分比分别为77％、6％、4％、13％。

6.如权利要求1或2或3或4或5所述的除硫清洗剂添加剂在制备储运喷气燃料罐车除硫清洗剂中作为添加剂的应用，按照重量比所述的添加剂加入量占加入添加剂后清洗剂总量的3％-15％。

7.根据权利要求6所述的除硫清洗剂添加剂在制备储运喷气燃料罐车除硫清洗剂中作为添加剂的应用，其特征在于，所述的添加剂和清洗剂的混合物加水后得混合液并进行混合清洗，所述的混合液的浓度为5％-10％。