CN101412701A - 一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺 - Google Patents

一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，它先将由传统工艺得到的二氯丙醇用溶剂从反应液中萃取出来，蒸馏得到二氯丙醇，萃取二氯丙醇后的废水再用络合萃取剂萃取出HCl，萃取HCl后的废水经活性炭吸附后返回到氯丙烯氯醇化系统。萃取HCl的络合萃取剂用石灰乳反萃，得到氯化钙溶液，络合萃取剂返回到HCl萃取系统。二氯丙醇加到加热的氢氧化钙乳浊液中，生产环氧氯丙烷，生产达终点后，母液过滤除去石灰渣，液体为氯化钙溶液。两步工艺得到的氯化钙溶液混合，经处理后跟碳酸氢铵反应，生产轻质碳酸钙和氯化铵。整个过程无工艺废水外排。

Description

一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺
技术领域
本发明涉及一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，属于精细化工领域。
背景技术
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品。可以生产环氧树脂、氯醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、胶料、离子交换树脂、增塑剂等多种产品。还可用于纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂。用于化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。
目前，环氧氯丙烷的生产工艺主要有以下几种：
1.丙烯高温氯化法：
Figure A200810159078D00033
2.醋酸丙烯酯法：
Figure A200810159078D00034
Figure A200810159078D00035
3.甘油法：
Figure A200810159078D00036
4.氯丙烯直接氧化法：
Figure A200810159078D00037
目前，世界上环氧氯丙烷生产工艺主要有两条：丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法。
丙烯高温氯化法已达到生产装置大型化、生产工艺连续化和操作自动化，该工艺成熟，操作稳定，世界上90％以上的环氧氯丙烷采用此方法生产。
醋酸丙烯酯法反应条件温和，易于控制，避免了高温氯化反应，不结焦，操作稳定，氯气和消石灰用量较丙烯高温氯化法减少一半。缺点是工艺流程长，催化剂寿命短，设备投资费用相对较高，仅有少数几个厂家采用此法生产。
其他生产方法如甘油法、氯丙烯双氧水催化氧化法虽有生产或报导。因资源或技术原因，没被在生产中大规模采用。
丙烯高温氯化法因废水量较大，越来越受到环境的制约。有的厂家采用反渗透膜过滤，将皂化废水浓缩掉一半，再经过多效蒸发来浓缩废水，蒸出的水套用到系统中去。该法膜损耗较大，蒸汽用量较高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，本发明工艺克服了传统丙烯高温氯化法工艺废水量较大这一缺点，采用萃取的办法，萃取出氯醇化液中的二氯丙醇，再经过络合萃取的办法萃取出反应液中HCl，反应液经处理后套用到反应系统中去，整个生产过程无工艺废水外排。具体工艺步骤如下：
1.将由传统工艺生产得到的二氯丙醇溶液，用乙酸酯类或丙酸酯类进行萃取。二氯丙醇的萃取率在95％以上，蒸馏浓缩得到纯二氯丙醇，溶剂返回套用。溶剂与二氯丙醇溶液的体积比为1：5-1：1，三级萃取。萃取二氯丙醇所用的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸-α-甲基丁酯、乙酸-β-甲基丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸仲戊酯、丙酸异丁酯、丙酸丁酯、丙酸仲丁酯、丙酸异戊酯、二氯乙烷、三氯丙烯、四氯乙烷中任何一种，其中优选乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乙酸-α-甲基丁酯，乙酸-β-甲基丁酯，乙酸仲丁酯、丙酸异丁酯、丙酸仲丁酯中任何一种。
2.萃取二氯丙醇后的溶液，再用络合叔胺和溶剂200#溶剂油萃取HCl(其中叔胺与200#溶剂油比为1：4)。络合萃取剂与母液的体积比为1:5-1:1，采用三级萃取。络合萃取HCl所用的络合剂为三辛胺，十二烷基二甲基叔胺，十六烷基二甲基叔胺，N235，十四烷基二甲基叔胺中任何一种，其中优选络合剂为N235或三辛胺。络合萃取HCl所用的溶剂为三甲苯，200#溶剂油，煤油中任何一种。
3.萃取HCl后络合萃取剂由10-15％氢氧化钙的乳浊液反萃。反萃液与络合萃取剂的体积比为1:10-1:3，萃取到pH＝6—7。反萃液过滤除去石灰渣，液体为氯化钙溶液。
4.二氯丙醇加到加热到60-120℃的10-20％的氢氧化钙乳浊液中，生产环氧氯丙烷，生产达终点后，母液过滤除去石灰渣，液体为氯化钙溶液。
5.两步工艺得到的氯化钙合并，经处理后跟碳酸氢铵反应，生产轻质碳酸钙和氯化铵。
本发明与传统的丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷工艺相比具有如下优点：
生产过程中无工艺废水外排，废水处理成本比膜过滤和多效浓缩法低，工艺易连续操作，可实现工业自动化控制。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是：本实施例只用于对本发明进行进一步说明，但不局限其范围。
实施例一
1.将由传统工艺得到的二氯丙醇溶液，用乙酸丁酯进行萃取。乙酸丁酯与二氯丙醇溶液的体积比为1：5，三级萃取，二氯丙醇的萃取率为96％，蒸馏浓缩得到纯二氯丙醇。
2.萃取二氯丙醇后的母液再用络合萃取剂萃取HCl，其中络合剂为三辛胺，溶剂为三甲苯(络合剂与溶剂比为1：4)，络合萃取剂与母液的体积比为1：3，三级萃取，萃取HCl后的母液经处理后套用到丙烯氯醇化系统。
3.萃取HCl后络合萃取剂由15％的氢氧化钙乳浊液反萃。萃取到反萃液pH＝6-7。反萃液过滤除去石灰渣，液体为氯化钙溶液。
4.二氯丙醇加到加热到100℃的20％的氢氧化钙乳浊液中，生产环氧氯丙烷，生产达终点后，母液过滤除去石灰渣，液体为氯化钙溶液。
5.两步工艺得到的氯化钙合并，经处理后跟碳酸氢铵反应，生产轻质碳酸钙和氯化铵。
实施例二
将实施例一中的乙酸丁酯改为乙酸异戊酯或乙酸-α-甲基丁酯进行萃取。其它的操作步骤同实施例一，结果同实施例一基本一致。
实施例三
将实施例—中的络合剂改为N235，溶剂改为200#溶剂油进行HCl的络合萃取，其它操作步骤同实施例一，结果同实施例一基本一致。

Claims (10)

1.一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于工艺步骤如下：
(1)用溶剂将二氯丙醇从反应液中萃取出来，蒸馏得到纯二氯丙醇；
(2)萃取二氯丙醇后的母液再用络合萃取剂萃取HCl，萃取HCl后的母液经处理后套用到丙烯氯醇化系统；
(3)萃取HCl的络合萃取剂用氢氧化钙的乳浊液反萃，萃取液pH＝6-7，得到氯化钙溶液，络合萃取剂返回到HCl萃取系统；
(4)二氯丙醇加到加热的的氢氧化钙乳浊液中，生产环氧氯丙烷，生产达终点后，母液过滤除去石灰渣，液体为氯化钙溶液；
(5)两步工艺得到的氯化钙溶液混合，经处理后跟碳酸氢铵反应，生产轻质碳酸钙和氯化铵。
2.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(1)中萃取二氯丙醇所用的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸-α-甲基丁酯、乙酸-β-甲基丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸仲戊酯、丙酸异丁酯、丙酸丁酯、丙酸仲丁酯、丙酸异戊酯、二氯乙烷、三氯丙烯、四氯乙烷中任何一种，其中优选乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乙酸-α-甲基丁酯，乙酸-β-甲基丁酯，乙酸仲丁酯、丙酸异丁酯、丙酸仲丁酯中任何一种。
3.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(1)中萃取二氯丙醇所用的有机溶剂与反应液体积比为1:5-1:1。
4.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(2)中络合萃取HCl所用的络合剂为三辛胺、十二烷基二甲基叔胺、十六烷基二甲基叔胺、N235，十四烷基二甲基叔胺中任何一种，其中优选络合剂为N235或三辛胺。
5.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(2)中络合萃取HCl所用的溶剂为三甲苯、200#溶剂油、煤油中任何一种。
6.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(2)中络合萃取剂，其络合剂与溶剂体积比为1：5-1：3。
7.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(2)中络合萃取HCl过程中络合萃取剂与母液体积比为1∶5-1∶1。
8.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(3)中用来反萃的氢氧化钙乳浊液质量百分比浓度为10-20％。
9.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(3)中反萃液与络合萃取剂的体积比为1:10-1:3。
10.根据权利要求1所述的一种丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的环保制备工艺，其特征在于步骤(4)中加热的氢氧化钙乳浊液温度为60-120℃；氢氧化钙乳浊液质量百分比浓度为10-20％。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101805313A (zh) * 2010-04-12 2010-08-18 王在军 一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺
CN103044358A (zh) * 2013-01-30 2013-04-17 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷与环氧氯丙烷的联产方法
CN103058252A (zh) * 2013-01-30 2013-04-24 淄博永大化工有限公司 一种高碱度钙溶液与环氧丙烷生产中的萃取盐酸制备氯化钙的方法
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101805313A (zh) * 2010-04-12 2010-08-18 王在军 一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺
CN101805313B (zh) * 2010-04-12 2012-06-20 王在军 一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺
CN103044358A (zh) * 2013-01-30 2013-04-17 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷与环氧氯丙烷的联产方法
CN103058252A (zh) * 2013-01-30 2013-04-24 淄博永大化工有限公司 一种高碱度钙溶液与环氧丙烷生产中的萃取盐酸制备氯化钙的方法
CN103044358B (zh) * 2013-01-30 2014-07-16 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷与环氧氯丙烷的联产方法
CN103058252B (zh) * 2013-01-30 2014-08-27 淄博永大化工有限公司 一种高碱度钙溶液与环氧丙烷生产中的萃取盐酸制备氯化钙的方法
CN110357355A (zh) * 2019-07-17 2019-10-22 青岛科技大学 一种含盐甘油废水处理系统及工艺

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