CN101410467A - 墨液组 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性及光泽性的墨液组。提供一种墨液组，其至少具备：三色墨液、下述墨液(A)及下述墨液(B)，所述三色墨液包括：黄色墨液，其在记录介质上的CIELAB色空间中定义的色相角∠H°为约80°～约110°的范围；品红色墨液，其所述色相角∠H°为约330°～约360°的范围；青色墨液，其所述色相角∠H°为约230°～约260°的范围。墨液(A)：所述色相角∠H°为约0°～约80°的范围的墨液，墨液(B)：所述色相角∠H°为约0°～约80°的范围的墨液。其中，所述墨液(A)与所述品红色墨液相比为高色度且低明亮度，所述墨液(B)与所述品红色墨液相比为高色度且高明亮度，与所述黄色墨液相比为高色度且低明亮度，所述色相角(∠H°)通过∠H°＝tan－1 (b*/a*)+180(a*＜0的情况)、或∠H°＝tan－1 (b*/a*)+360(a*＞0的情况)求出，a*及b*是在CIELAB色空间中定义的感觉色度指数。
Description
技术领域
本发明涉及墨液组，尤其涉及能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性及光泽性的墨液组。
背景技术
以往，作为彩色喷墨记录用墨液组，提供有具备黄色(Y)、品红色(M)、及青色(C)墨液的三色墨液组、或进而添加有黑色(K)墨液的四色墨液组。另外，为了提高得到的记录物中的色再现性，提出了除了YMC墨液之外，还具备红色(R)及/或紫(V)的墨液的墨液组(例如，参照专利文献1)。另外，还提出了除了YMC墨液之外，还具备橙色(Or)及绿色(Gr)两色特色墨液的墨液(例如，参照专利文献2)。
专利文献1：国际公开第02/100959号手册
专利文献2：国际公开第99/05230号手册
然而，在使用了专利文献1的墨液组的记录中，光泽性优越，但期望进一步抑制干扰色(泛铜光)。另外，在使用专利文献2的墨液组的记录中，颜料固态成分为3重量％以上，因此，在印相纸基底的光泽介质(例如，相片用纸<光泽>(产品编号KA420PSK)(精工爱普生公司制))方面，期望进一步提高光泽性。
还有，在以往的墨液组中，记录样品中的人的肌肤色的层次性没有充分实现。即，在通过以往的墨液组进行人的肌肤色的暗部的色再现时，发生颗粒性变差的问题、产生伪轮廓的问题、为了色再现而记录的C墨液的点和Y墨液的点在局部重叠，导致肌肤色的暗部泛绿的现象(泛绿)的问题、在C墨液的颜料固态成分浓度为3重量％以下的情况下产生泛红的干扰色，因此导致点重叠的绿色和干扰色的红色在人的肌肤色的暗部混在，发虹光的现象(虹光)变得严重的问题等。这样的问题在暴露等被不适当的摄影的乳幼儿的照片中显著。
发明内容
本发明提供能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性、及光泽性的墨液组。
本发明人等经专心致志的研究结果发现，具备特定的YMC墨液、特定的墨液(A)及特定的墨液(B)的墨液组能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制及色再现性的提高，从而实现了本发明。
即，本发明提供如下，(1)一种墨液组，其中，至少具备：
三色墨液、下述墨液(A)及下述墨液(B)，
所述三色墨液包括：黄色墨液，其在记录介质上的CIELAB色空间中定义的色相角∠H°为约80°～约110°的范围；品红色墨液，其中上述色相角∠H°为约330°～约360°的范围；青色墨液，其中上述色相角∠H°为约230°～约260°的范围，
墨液(A)：所述色相角∠H°为约0°～约80°的范围的墨液，
墨液(B)：所述色相角∠H°为约0°～约80°的范围的墨液，
所述墨液(A)与所述品红色墨液相比为高色度且低明亮度，所述墨液(B)与所述品红色墨液相比为高色度且高明亮度，与所述黄色墨液相比为高色度且低明亮度，
所述色相角(∠H°)通过∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)、或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求出，a*及b*是在CIELAB色空间中定义的感觉色度指数。
(2)根据(1)所述的墨液组，其中，
所述黄色墨液和所述青色墨液含有配位化合物颜料。
(3)根据(1)所述的墨液组，其中，
在所述黄色墨液中，作为颜料，含有C.I.颜料黄74及C.I.颜料黄129，
在所述青色墨液中，作为颜料，含有C.I.颜料蓝15:4。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的墨液组，其中，
所述青色墨液含有白色颜料。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的墨液组，其中，
在所述品红色墨液中，作为颜料，含有γ型C.I.颜料紫19及C.I.颜料红202的固溶体。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(A)是红色墨液。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(A)是含有C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179作为颜料的红色墨液。
(8)根据(1)～(7)中任一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(B)是橙色墨液。
(9)根据(1)～(8)中任一项所述的墨液组，其中，
所述(B)是含有C.I.颜料橙43及/或C.I.颜料红242作为颜料的橙色墨液。
(10)根据(1)～(9)中任一项所述的墨液组，其中，
在所述墨液(B)中，C.I.颜料橙43、和C.I.颜料红242的混合比为4∶1～2∶1。
(11)根据(1)～(10)中任一项所述的墨液组，其中，
还具备蓝色墨液，该蓝色墨液含有C.I.颜料蓝15:1及/或C.I.颜料紫23作为颜料。
(12)根据(1)～(11)中任一项所述的墨液组，其中，
所述各墨液中的颜料固态成分浓度小于3重量％。
(13)根据(1)～(12)中任一项所述的墨液组，其中，
还具备黑色墨液，该黑色墨液含有C.I.颜料黑7作为颜料。
(14)根据(1)～(13)中任一项所述的墨液组，其中，
还具备黑色墨液，该黑色墨液的颜料固态成分浓度为1重量％以下。
(15)根据(1)～(14)中任一项所述的墨液组，其中，
还具备透明墨液。
(16)根据(1)～(15)中任一项所述的墨液组，其中，
含有3重量％以上且15重量％以下的可具有碳原子数5～10的支链的链烷二醇。
(17)根据(1)～(16)中任一项所述的墨液组，其中，
作为表面活性剂，含有聚有机硅氧烷。
(18)根据(1)～(17)中任一项所述的墨液组，其中，
作为表面活性剂，含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷，
[化1]
式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。
(19)根据(18)所述的墨液组，其中，
作为表面活性剂，还含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷，
[化2]
式中，R表示氢原子或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。
根据本发明可知，可提供能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性、及光泽性的墨液组。
附图说明
图1是表示含于品红色墨液的固溶体的适当的例子的粉末X射线衍射分析的结果的图表。
图2是表示使用实施例1的墨液组记录的记录物的a*值和b*值的关系的图表。
图3是表示使用实施例1及比较例1的黄色墨液记录的记录物的色度和明亮度的关系的图表。
图4是表示使用实施例1及比较例1的品红色墨液记录的记录物的色度和明亮度的关系的图表。
图5是表示实施例1的记录物的色度和明亮度的关系的图表。
图6是表示实施例1的记录物的负载(duty)和明亮度的关系的图表。
图7是对于实施例1及比较例1的墨液组的斑点图案(patch pattern)，比较色再现面积的图。
图8是表示实施例1的橙色墨液组合物及实施例2的橙色墨液组合物的记录物的色度和明亮度的关系的图表。
图9是表示实施例1的橙色墨液组合物及实施例2的橙色墨液组合物的记录物的色度和明亮度的关系的图表。
图10是表示使用实施例1的橙色墨液组合物及实施例2的橙色墨液组合物的记录物的负载和明亮度的关系的图表。
图11是对于实施例2及比较例2的墨液组的斑点图案，比较色再现面积的图。
具体实施方式
其次，对本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式是用于说明本发明的例示，本发明不限定于该实施方式。本发明可以在不脱离其宗旨的范围内进行各种方式的实施。
本发明的墨液组，至少具备：
三色墨液、下述墨液(A)及下述墨液(B)，
所述三色墨液包括：黄色墨液，其在记录介质上的CIELAB色空间中定义的色相角∠H°为约80°～约110°的范围；品红色墨液，其所述色相角∠H°为约330°～约360°的范围；青色墨液，其所述色相角∠H°为约230°～约260°的范围，
墨液(A)：所述色相角∠H°为约0°～约80°的范围的墨液，
墨液(B)：所述色相角∠H°为约0°～约80°的范围的墨液，
所述墨液(A)与所述品红色墨液相比为高色度且低明亮度，所述墨液(B)与所述品红色墨液相比为高色度且高明亮度，与所述黄色墨液相比为高色度且低明亮度，
所述色相角(∠H°)通过∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)、或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求出，a*及b*是在CIELAB色空间中定义的感觉色度指数。
“记录介质”优选通常在喷墨记录方法等中使用的记录介质，尤其优选PM相片用纸(精工爱普生株式会社制)。
优选各墨液的色材是颜料墨液。
通过设为这样的结构，能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性、及光泽性的墨液组。即，通过设为上述结构，维持光泽性，同时，改进记录样品中的人的肌肤色的协调性。
在人的肌肤色的暗部的色再现中，能够抑制颗粒性变差，抑制伪轮廓的发生，能够减轻墨液的颜料固态成分浓度小的情况下产生的虹光。
另外，在a*＞0的情况下，进一步提高高明亮度、中明亮度、低明亮度区域中的色再现性。
所述墨液(A)与M墨液相比为高色度且低明亮度，但Y墨液的明亮度低，因此，不会使颗粒性变差，进而，M墨液的色度高，墨液(B)的色度高，因此，能够抑制伪轮廓，故在人的肌肤色中能够以同一色相降低明亮度。
所述墨液(B)与M墨液相比为高色度且高明亮度，与Y墨液相比为高色度且低明亮度，因此，即使积极产生墨液(B)，也不会使颗粒性变差。因此，可以代替Y墨液，使用墨液(B)，因此，能够有效地减少C墨液的点和Y墨液的点重叠的频度，从而能够抑制泛绿。
另外，相对于C墨液的墨液(B)的色相角之差大致为180度，因此，即使产生C墨液，也不会泛绿，能够有效降低明亮度。
优选所述黄色墨液含有配位化合物颜料。
作为含于所述黄色墨液的颜料，例如，可以举出C.I.颜料黄(PY)1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用它们的一种或两种以上。
尤其优选在所述黄色墨液中，作为颜料，含有C.I.颜料黄74(PY74)及C.I.颜料黄129(PY129)。
优选所述青色墨液含有配位化合物颜料。
作为含于所述青色墨液的颜料，例如，可以举出C.I.颜料蓝(PB)1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60、C.I.颜料蓝4、60、C.I.颜料蓝76(PB76)等，可以使用它们的一种或两种以上。
尤其优选在所述青色墨液中，作为颜料，含有C.I.颜料蓝15:4(PB15:4)。
优选所述青色墨液还含有白色颜料。作为白色颜料，可以举出二氧化钛、二氧化锆等第IV族元素氧化物。通过青色墨液含有白色颜料，能够抑制干扰色的红光，能够抑制虹光。
作为含于所述品红色墨液的颜料，例如，可以举出C.I.颜料红(PR)5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.颜料紫19(PV)19等，可以使用它们的一种或两种以上。
尤其优选在所述品红色墨液中，作为颜料，含有γ型C.I.颜料紫19(PV19)及C.I.颜料红202(PR202)的固溶体。“γ型C.I.颜料紫19及C.I.颜料红202的固溶体”是指γ型PV19、和PR202呈以固体相互熔化的状态的结晶。上述固溶体的γ型PV19、和PR202的量之比可以在本发明的范围内适当调节，但优选γ型PV19的重量比PR202大。
所述固溶体的适当的例子的粉末X射线衍射分析的结果示出在图1中。在本分析中，使用PaNalytical X’PertPro，将试料塞在深度0.5mm的玻璃池中测定。
所述适当的品红色墨液组合物除了上述固溶体之外，还可以含有PV19、PV32等其他品红色系颜料。
优选所述墨液(A)是红色墨液。
作为含于所述墨液(A)的颜料，适当使用选自由C.I.颜料红(PR)17、49:2、112、149、177、178、179、188、254、255及264构成的组的一种或两种以上。
尤其优选所述墨液(A)是含有C.I.颜料红177(PR177)及/或C.I.颜料红179(PR179)作为颜料的红色墨液
优选所述墨液(B)是橙色墨液。
作为含于所述墨液(B)的颜料，适当使用选自由C.I.颜料橙5、43、36、62、242构成的组的一种或两种以上。
尤其优选所述(B)是含有C.I.颜料橙43(POr43)及/或C.I.颜料红242(PR242)作为颜料的橙色墨液。在含有C.I.颜料橙43(POr43)及/或C.I.颜料红242(PR242)作为颜料的情况下，从兼具耐光性和显色性的观点出发，优选所述C.I.颜料橙43、和C.I.颜料红242的混合比为4∶1～2∶1。
墨液组还具备含有C.I.颜料蓝76(PB76)、C.I.颜料蓝15:1(PB15:1)、酞菁镍及/或C.I.颜料紫23(PV23)作为颜料的蓝墨液也可。
优选所述各墨液中的颜料固态成分浓度小于3重量％。
墨液组还具备黑色墨液，该黑色墨液含有C.I.颜料黑7作为颜料也可。
在墨液组还具备黑色墨液的情况下，优选黑色墨液的颜料固态成分浓度为1重量％以下。
作为含于黑色墨液的颜料，例如，可以举出炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料等。尤其优选使用炭黑，作为优选的炭黑的例子，可以举出三菱化学制No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，哥伦比亚制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等，CABOT公司制Regal400R、Regal 400R、Regal 1660R、Mogul 1、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等，德固赛(テグツサ)公司制的Color Black FW1、Color BlackFW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、ColorBlack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4等。
墨液组还具备不含有着色剂的透明墨液也可。通过具备透明墨液，得到光泽性、显色性、耐擦伤性、及保存稳定性优越的记录图像。
优选各墨液含有用于提高颜料的分散稳定性的分散剂。作为适当的分散剂，可以举出阳离子性分散剂、阴离子性分散剂、非离子性分散剂、表面活性剂。
作为阴离子性分散剂，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、醋酸乙烯-乙烯共聚物、醋酸乙烯-脂肪酸乙烯基亚乙基共聚物、醋酸乙烯-马来酸酯共聚物、醋酸乙烯-巴豆酸共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸共聚物等。
作为非离子性分散剂，可以举出聚乙烯吡咯烷酮、聚丙二醇、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚物等。
作为分散剂的表面活性剂，可以举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸盐的铵盐等阴离子性表面活性剂、聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基酯、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化乙烯烷基酰胺等非离子表面活性剂。尤其，从提高颜料的分散稳定性的观点出发，优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
优选分散剂在各墨液中按固态成分换算含有0.1～10重量％，更优选0.3～6重量％。
优选各墨液含有3重量％以上且15重量％以下的可具有碳原子数5～10的支链的链烷二醇。尤其，优选含有8～15重量％的水溶性的1，2-链烷二醇。或者，优选含有3～8重量％的水溶性两末端链烷二醇。优选4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-戊二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、4，4-二甲基-1，2-戊二醇、5-甲基-1，2-己二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇。进而，优选4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-己二醇。
优选在各墨液中，作为湿润剂，优选含有一种或两种以上多元醇类、糖类、具有乙撑氧链的多元醇类。通过添加润湿剂，在用于喷墨记录用的情况下，防止墨液的干燥，抑制喷墨打印机的头中的堵塞。
作为润湿剂，例如，可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫代二醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类；糖醇等糖类；乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚等具有乙撑氧链的多元醇类等，可以使用它们的一种或两种以上。
优选润湿剂在各墨液中按固态成分换算含有3～16重量％。
在各墨液中，作为浸透剂，含有一种或两种以上内酯类、内酰胺类(吡咯烷酮类)、链烷二醇类、二醇醚类。通过添加浸透剂，能够提高向记录介质的润湿性，从而能够提高墨液的浸透性。
作为浸透剂，例如，可以举出γ-丁内酯等内酯类；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等内酰胺类(吡咯烷酮类)；1，2-戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-己二醇等链烷二醇类；乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚；二丙二醇单丁基醚等二醇醚类。
优选浸透剂在各墨液中按固态成分换算含有8～15重量％。
优选在各墨液中，作为表面活性剂，含有一种或两种以上乙炔二醇类、聚硅氧烷类。通过添加表面活性剂，能够提高向记录介质的润湿性，从而能够提高墨液的浸透性。
优选在各墨液中，作为表面活性剂，含有聚有机硅氧烷。
在本发明的品红色墨液组合物含有聚有机硅氧烷的情况下，可以含有一种聚有机硅氧烷，或两种以上聚有机硅氧烷。
优选在各墨液中，作为表面活性剂，含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷。
[化3]
式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。
通过设为这样的结构，能够得到进一步提高光泽感的记录物。
或者，优选各墨液中，作为表面活性剂，除了由上述式表示的聚有机硅氧烷之外，还含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷。
[化4]
式中，R表示氢原子或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。
通过设为这样适当的结构，能够抑制记录于印刷本纸时的凝聚不均。
各墨液从缩短墨液的干燥时间的观点出发，含有低沸点有机溶剂也可。作为该低沸点有机溶剂，例如，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正己醇等，可以使用它们的一种或两种以上。尤其，优选一元醇。
优选各墨液含有所述颜料、分散剂、湿润剂、低沸点有机溶剂、浸透剂、表面活性剂等成分，作为协调，含有水。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。尤其，这些水中利用紫外线照射或过氧化氢的添加等灭菌的水由于长期防止霉或细菌的产生，因此优选。
各墨液组合物可以根据需要含有水溶性松香类等定影剂、安息香酸钠等防霉剂·防腐剂、脲基甲酸盐(アロハネ一ト)等氧化抑制剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂、pH调节剂等添加剂，可以使用它们的一种或两种以上。
作为pH调节剂，可以举出氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、三丙醇胺等。pH调节剂的添加量可以根据作为目的的pH来确定。
优选本发明的墨液组使用于从喷嘴喷出墨液的液滴，使该液滴附着于记录介质，形成文字或图形等图像的记录方法即喷墨记录方法中，尤其优选使用于请求式喷墨记录方法中。作为请求式喷墨记录方法，例如，可以举出利用配设于打印头的压电元件进行记录的压电元件记录方法、利用基于设置于打印机头的发热电阻元件的加热器等的热能，进行记录的热喷射记录方法等，可以适合使用于任一种喷墨记录方法中。
实施例
以下，利用实施例，进而详细说明本发明，但本发明不限定于此。本领域技术人员可以不限于以下所示的实施例，进行各种变更而实施，所述变更也包括在本专利请求的范围内。
[实施例1]
作为品红色墨液，通过以下的配合配制含有γ型PV19和PR202的固溶体(以下，称为固溶体)即γ型PV19的重量比PR202的重量大的固溶体的品红色墨液组合物。另外，利用以下的配合，分别配制黄色墨液、青色墨液、红色墨液、橙色墨液、黑色墨液，得到墨液组。
<品红色墨液组合物；实施例1>
固溶体 2.2重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米(ビツクケミ)公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计 100.0重量％
<黄色墨液组合物；实施例1>
PY74 1.5重量％
PY129 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计 100.0重量％
<青色墨液组合物；实施例1>
PB15:4 1.5重量％
二氧化钛 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<红色墨液组合物；实施例1>
PR177 2.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 1.0重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<橙色墨液组合物；实施例1>
POr43 2.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<黑色墨液组合物；实施例1>
PCB7 1.5重量％
PB15:4 0.2重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计1 00.0重量％
[比较例1]
作为比较例1的墨液组，利用以下的配合，分别配制品红色墨液、黄色墨液、青色墨液、蓝色墨液组合物，进而，做成具有与实施例1相同组成的红色墨液及黑色墨液的墨液组。
<品红色墨液组合物；比较例1>
PV19 2.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米(ビツクケミ)公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<黄色墨液组合物；比较例1>
PY74 3.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 1.2重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<青色墨液组合物；比较例1>
PB15:4 1.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<蓝色墨液组合物；比较例2>
PV23 1.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
将如上所述地配制的各墨液组合物装配于喷墨打印机(商品名“MC-2000”、精工爱普生(株)制)的墨盒，以1440×1440dpi的析像度，改变负载(％)而在相片用纸<光泽>(精工爱普生(株)制)上记录，对各记录物测定L*值、a*值、及b*值。
“负载”如下定义：负载＝(实际印字点数)/(纵向析像度×横向析像度)×100(％)。
使用分光光度计GRETAG MACBETH SPM50(GRETAG公司制)，测定L*值、a*值及b*值及C*值。具体来说，条件如下：光源D50；无光源过滤器；白色标准为绝对白；视场角为2°。
h(色相角(°))通过∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)、或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求出。
实施例1的墨液组的结果示出在表1、2中。
[表1]
[表2]
比较例1的墨液组的结果示出在表3、4中。
[表3]
[表4]
[实施例2]
作为品红色墨液，通过以下的配合配制含有γ型PV19和PR202的固溶体(以下，称为固溶体)即γ型PV19的重量比PR202的重量大的固溶体的品红色墨液组合物。另外，利用以下的配合，分别配制黄色墨液、青色墨液、红色墨液、橙色墨液、黑色墨液，得到墨液组。
<品红色墨液组合物；实施例2>
固溶体 2.2重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<黄色墨液组合物；实施例2>
PY74 1.5重量％
PY129 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<青色墨液组合物；实施例2>
PB15:4 1.5重量％
二氧化钛 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<红色墨液组合物；实施例2>
PR177 2.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 1.0重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<橙色墨液组合物；实施例2>
POr43 1.5重量％
POr242 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<黑色墨液组合物；实施例2>
PCB7 1.5重量％
PB15:4 0.2重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
[比较例2]
作为比较例2的墨液组，利用以下的配合，分别配制品红色墨液、黄色墨液、青色墨液、蓝色墨液，进而，做成具有与实施例2相同组成的红色墨液及黑色墨液的墨液组。
<品红色墨液组合物；比较例2>
PV19 2.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<黄色墨液组合物；比较例2>
PY74 3.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 1.2重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<青色墨液组合物；比较例2>
PB15:4 1.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
<蓝色墨液组合物；比较例2>
PV23 1.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYK-UV3510(比克吉米公司) 0.1重量％
纯水 剩余量
共计100.0重量％
将如上所述地配制的各墨液组合物装配于喷墨打印机(商品名“MC-2000”、精工爱普生(株)制)的墨盒，以1440×1440dpi的析像度，改变负载(％)而在相片用纸<光泽>(精工爱普生(株)制)上记录，对各记录物测定L*值、a*值、及b*值。
“负载”如下定义：负载＝(实际印字点数)/(纵向析像度×横向析像度)×100(％)。
使用分光光度计GRETAG SPM(GRETAG公司制)，测定L*值、a*值、及b*值及C*值。具体来说，条件如下：光源D50；无光源过滤器；白色标准为绝对白；视场角为2°。
h(色相角(°))通过∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)、或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求出。
实施例2的墨液组的结果示出在表5、6中。
[表5]
[表6]
比较例2的墨液组的结果示出在表7、8中。
[表7]
[表8]
使用表1～8的数据形成为图表的表格示出在图2～6及图8～10中。
图2是表示使用实施例1的墨液记录的记录物的a*值和b*值的关系的图表。如图所示可知，实施例1的橙色墨液和青色墨液是大致正相反的色相。
图8是表示使用实施例1的橙色墨液和实施例2的橙色墨液而记录的记录物的a*值和b*值的关系的图表。如图8所示可知，实施例1的橙色墨液的色相和实施例2的橙色墨液的色相没有大的差异。
图3是表示使用实施例1及比较例1的黄色墨液记录的记录物的色度和明亮度的关系的图表。如图3所示可知，实施例1的黄色墨液与比较例1的黄色墨液相比，在同一色度下明亮度低。
图4是表示使用实施例1及比较例1的品红色墨液记录的记录物的色度和明亮度的关系的图表。如图4所示可知，实施例1的品红色墨液与比较例1的黄色墨液相比，在同一明亮度下色度高。
图5是表示实施例1的记录物的色度和明亮度的关系的图表。如图5所示，在实施例1中，橙色墨液与品红色墨液相比，在同一色度下为高明亮度。另外，橙色墨液与黄色墨液相比，在同一色度下为低明亮度。另外，红色墨液与品红色墨液相比，在同一色度下为低明亮度。
图9是表示使用实施例1的橙色墨液及实施例2的橙色墨液进行记录的记录物的色度和明亮度的关系的图表。如图9所示可知，实施例1的橙色墨液的色相和实施例2的橙色墨液的色相不存在大的差异。
图6是表示实施例1的记录物的负载和明亮度的关系的图表。如图6所示，在实施例1中，在同一墨液附着量下，橙色墨液与品红色墨液相比为高明亮度。另外，在同一墨液附着量下，橙色墨液与黄色墨液相比为低明亮度。另外，在同一墨液附着量下，红色墨液与品红色墨液相比为低明亮度。
图10是表示使用实施例1的橙色墨液及实施例2的橙色墨液进行记录的记录物的负载和明亮度的关系的图表。如图10所示可知，在实施例1的橙色墨液、和实施例2的橙色墨液之间，在同一墨液附着量下的明亮度不存在大的差异。
进而，进行颗粒性、伪轮廓、虹光、及色再现性的评价。
<颗粒性的评价>
向PX-G900中填充实施例或比较例的墨液组，用同一的墨液重量限制值作成LUT。然后，以14440×720dpi和720×720dpi，在相片用纸<光泽>上记录“JIS N1酒杯和女性”的图像和任意选择的40种类的乳幼儿的图像，观察肌肤的颗粒性。
A：颗粒性在14440×720dpi和720×720dpi下没有大大变化，在720×720dpi下也不特别明显。
B：颗粒性在14440×720dpi和720×720dpi下没有大大变化，在720×720dpi下颗粒性明显。
<虹光的评价>
向PX-G900中填充实施例或比较例的墨液组，用同一的墨液重量限制值作成LUT。然后，以14440×1440dpi，在相片用纸<光泽>上记录“JISN1酒杯和女性”的图像和40种类的乳幼儿的图像，将F11光源从记录物远离10cm或50cm，从各种角度观察。
A：在10cm时，绿色或红光少，在50cm时，完全感觉不到绿色或红光。
B：在10cm时，绿色或红光显眼，在50cm时，感觉到绿色或红光明显。
<伪轮廓的评价>
向PX-G900中填充实施例或比较例的墨液组，用同一的墨液重量限制值作成LUT。然后，以14440×1440dpi，在相片用纸<光泽>上记录任意选择的40种类的朝阳和夕阳的图像，从黄色至红色，观察日轮和轮廓的层次性。
A：日轮层次性好地实现了再现。
B：有日轮分割为黄色的轮、红色的轮而被观察到的记录物，没有层次性好地再现。
<色再现性(色阶(gamut)体积)的评价>
向PX-G9000中填充实施例或比较例的墨液组，用同一的墨液重量限制值作成LUT。然后，以析像度14440×720dpi，在相片用纸<光泽>上记录能够测量最大的色再现的图像，得到记录物。
由如上所述地测量而得到的L*值、a*值、b*值，将在CIE中规定的L*值、a*值、b*值全部为1时的色阶体积设为1而算出色阶体积，通过以下的基准评价。
A：色阶体积为75万以上
B：色阶体积小于75万。
上述评价结果示出在表9中。
[表9]
| 实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | 比较例2 | |
| 颗粒性 | A | A | B | B |
| 伪轮廓 | A | A | B | B |
| 虹光 | A | A | B | B |
| 色阶体积 | A | A | B | B |
如表9所示可知，实施例1及2的墨液组能够满足颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、及色再现性。
图7(a)～(i)中示出实施例1及比较例1的墨液组的斑点图案，图11(a)～(i)中示出实施例2及比较例2的墨液组的斑点图案。在图7及图11中，(a)是比较高明亮度部(L*值＝90)中的色再现面积的图，(b)是比较高明亮度部(L*值＝80)中的色再现面积的图，(c)是比较高明亮度部(L*值＝70)中的色再现面积的图，(d)是比较中明亮度部(L*值＝60)中的色再现面积的图，(e)是比较中明亮度部(L*值＝50)中的色再现面积的图，(f)是比较中明亮度部(L*值＝40)中的色再现面积的图，(g)是比较低明亮度部(L*值＝30)中的色再现面积的图，(h)是比较低明亮度部(L*值＝20)中的色再现面积的图，(i)是比较低明亮度部(L*值＝10)中的色再现面积的图。
考察可知，实施例1及2的墨液组与比较例1及2的墨液组相比，在以下方面优越。
(1)黄色墨液的明亮度低，因此，在肌肤色中，能够为了降低明亮度而减少产生青色墨液的量，故能够抑制点重叠的情况下的泛绿。
(2)品红色墨液的色度高，因此，能够有效抑制橙色墨液和红色墨液的产生，故能够抑制伪轮廓。
(3)青色墨液含有二氧化钛，因此，能够抑制干扰色的红光，协同(1)的效果，能够抑制虹光。
(4)橙色墨液与品红色墨液相比为高明亮度且高色度，且与黄色墨液相比为高色度且低明亮度，因此，即使积极产生橙色墨液，也不会使颗粒性变差。从而，能够代替黄色墨液，使用橙色墨液，因此，能够有效减少青色墨液的点和横色墨液的点重叠的频度，能够抑制泛绿。另外，相对于青色墨液，橙色墨液的色相角之差大致为180度，因此，在产生青色墨液的情况下，能够在不泛绿的情况下有效降低明亮度。
(5)红色墨液与品红色墨液相比为高色度且低明亮度，但由于黄色墨液的明亮度低，因此不会使颗粒性变差，及/或，品红色墨液的色度高，及/或，橙色墨液的色度高，因此，能够抑制伪轮廓的同时，产生红色墨液，故在肌肤色中，能够在相同色相中降低明亮度。
(6)如图11所示，比较例2(细实线)的暗部的蓝色的色再现性优越，但暗部的黄色的色再现性变差。因此，可能导致在高明亮度部至低明亮度部之间容易发生伪轮廓的问题。相对于此，实施例2(涂抹)中不发生这样的问题。
Claims (19)
1.一种墨液组，其中，
至少具备：三色墨液、下述墨液(A)及下述墨液(B)，
所述三色墨液包括：在记录介质上的CIELAB色空间中所定义的色相角∠H°为约80°～约110°的范围的黄色墨液；该色相角∠H°为约330°～约360°的范围的品红色墨液；该色相角∠H°为约230°～约260°的范围青色墨液，
墨液(A)：所述色相角∠H°为约0°～约80°的范围的墨液，
墨液(B)：所述色相角∠H°为约0°～约80°的范围的墨液，
所述墨液(A)与所述品红色墨液相比，为高色度且低明亮度，所述墨液(B)与所述品红色墨液相比，为高色度且高明亮度，与所述黄色墨液相比，为高色度且低明亮度，
所述色相角(∠H°)通过∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求出，a*及b*表示在CIELAB色空间中所定义的感觉色度指数。
2.根据权利要求1所述的墨液组，其中，
所述黄色墨液和所述青色墨液含有配位化合物颜料。
3.根据权利要求1所述的墨液组，其中，
在所述黄色墨液中，作为颜料，含有C.I.颜料黄74及C.I.颜料黄129，
在所述青色墨液中，作为颜料，含有C.I.颜料蓝15:4。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的墨液组，其中，
所述青色墨液含有白色颜料。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的墨液组，其中，
在所述品红色墨液中，作为颜料，含有γ型C.I.颜料紫19及C.I.颜料红202的固溶体。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(A)是红色墨液。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(A)是含有C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179作为颜料的红色墨液。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(B)是橙色墨液。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(B)是含有C.I.颜料橙43及/或C.I.颜料红242作为颜料的橙色墨液。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的墨液组，其中，
在所述墨液(B)中，C.I.颜料橙43和C.I.颜料红242的混合比为4∶1～2∶1。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的墨液组，其中，
还具备蓝色墨液，该蓝色墨液含有C.I.颜料蓝15:1及/或C.I.颜料紫23作为颜料。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的墨液组，其中，
所述各墨液中的颜料固态成分浓度小于3重量％。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的墨液组，其中，
还具备黑色墨液，该黑色墨液含有C.I.颜料黑7作为颜料。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的墨液组，其中，
还具备黑色墨液，该黑色墨液的颜料固态成分浓度为1重量％以下。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的墨液组，其中，
还具备透明墨液。
16.根据权利要求1～15中任一项所述的墨液组，其中，
含有3重量％以上且15重量％以下的可具有碳原子数5～10的支链的链烷二醇。
17.根据权利要求1～16中任一项所述的墨液组，其中，
作为表面活性剂，含有聚有机硅氧烷。
18.根据权利要求1～17中任一项所述的墨液组，其中，
作为表面活性剂，含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷，
[化1]
式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。
19.根据权利要求18所述的墨液组，其中，
作为表面活性剂，还含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷，
[化2]
式中，R表示氢原子或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。
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