CN101379204B - 用于氰化物浸提提取金和银的含金属氰化物水溶液 - Google Patents
用于氰化物浸提提取金和银的含金属氰化物水溶液 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101379204B CN101379204B CN2007800042214A CN200780004221A CN101379204B CN 101379204 B CN101379204 B CN 101379204B CN 2007800042214 A CN2007800042214 A CN 2007800042214A CN 200780004221 A CN200780004221 A CN 200780004221A CN 101379204 B CN101379204 B CN 101379204B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyanide
- water
- solution
- metal
- waste water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title abstract description 20
- 239000010931 gold Substances 0.000 title description 34
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 31
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title description 31
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 title description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 118
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 68
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 67
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 45
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 29
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 29
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- -1 aminomethylene ester Chemical class 0.000 description 25
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 16
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 14
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 238000006189 Andrussov oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical class [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001584775 Tunga penetrans Species 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910001038 basic metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011026 diafiltration Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- IZLAVFWQHMDDGK-UHFFFAOYSA-N gold(1+);cyanide Chemical compound [Au+].N#[C-] IZLAVFWQHMDDGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/08—Obtaining noble metals by cyaniding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/08—Simple or complex cyanides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/08—Simple or complex cyanides of metals
- C01C3/10—Simple alkali metal cyanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/38—Nitrogen atoms
- C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
- C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种包含水和至少一种金属氰化物的溶液，其中至少部分水从废水获得，该废水为产生于通过氰化物浸提从含贵金属矿石中提取贵金属的工艺中的贫化废水，一种用于制备本发明溶液的方法，以及本发明溶液在通过氰化物浸提从含贵金属矿石中提取贵金属的工艺中的用途。本发明还涉及通过氰化物浸提从含贵金属矿石中提取贵金属的方法，其中使用本发明溶液。本发明还涉及产生于通过氰化物浸提从含贵金属矿石中提取贵金属过程中的贫化废水在制备包含水和至少一种金属氰化物的溶液中的用途。
Description
本发明涉及包含水和至少一种金属氰化物的溶液，其中至少部分水从废水获得，该废水作为贫化废水产生于用于通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法中；一种用于制备本发明溶液的方法；以及本发明溶液在通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法中的用途；本发明还涉及通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法，其中使用本发明溶液；本发明还涉及产生于通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属过程中的贫化废水在制备包含水和至少一种金属氰化物的溶液中的用途。
含氰化物水溶液的一个重要应用领域为从含贵金属矿石中提取贵金属的氰化物工艺，该工艺通常用于从仅包含小部分贵金属的矿石中提取贵金属，而通过现有技术已知的其他工艺提取贵金属都是不经济的。
在氰化物工艺中，粉碎的并任选成块的含贵金属矿石通常采用含氰化物水溶液在氧气存在下进行处理。通常利用贵金属氰化物络合物的形成将存在于矿石中的贵金属与其它金属分离。本工艺通常用于从含金和银的矿石中提取金和银，金-氰化物络合物的形成例如如下所示：
2Au+H2O+1/2O2+4KCN→2K[Au(CN)2]+2KOH
在氧气存在下采用含氰化物水溶液对矿石处理后，贵金属(本情况中为金)在水溶液中以络合物形式存在。然后通常使含金溶液与矿石残渣分离，然后提取金，例如，通过使用锌粉进行析出。
2K[Au(CN)2]+Zn→K2[Zn(CN)4]+2Au
除了借助锌粉使金析出外，其他提取金的工艺是现有技术公知的，例如，借助活性炭吸附。
在上述通过氰化物工艺提取贵金属，特别是金后，留下了就贵金属而言贫化且包含氰化物和任选的重金属以及其他固体的废水。就贵金属而言贫化且包含未反应的有毒氰化物的废水可以任选循环使用而不增加氰化物含量，这样使该废水与含贵金属矿石进行再次接触。然而通过氰化物工艺进行的贵金属提取的方法最终得到了被污染的含有氰化物的废水，该废水通常必须以较高的成本进行处理。
通过氰化物工艺进行贵金属提取的合适方法是现有技术公知的并且已例如公开在Ullmann百科全书，第六版，2000，电子版，“金、金的合金和金的化合物”一章，4.生产(Ullmann’s Encyclopedia，6th edition，2000，Electronic Release，chapter on Gold，Gold Alloys and Gold Compounds，4.Production)。现有技术还公开了特别与堆浸相关的特殊氰化物提取工艺。
然而，DE-A 37 36 243涉及一种从金矿中提取金的方法和设备。该方法包括通过粉碎、结块和浸提从金矿中提取金，在一个操作中矿石通过在原料床上施加压力而被粉碎，同时结块。DE-A 37 36 243没有提供任何关于在回收金后，就金而言贫化的废水的进一步应用。
US4,721,526涉及一种金和银矿的堆浸方法，通过在氰化物提取过程中通入具有比空气中更大的含氧量的气体提高了可从矿石中提取出的金和银的量。通过锌析出法或活性炭吸附法或类似方法从富含金或银的液体中进行回收金或银。就金或银而言贫化的溶液可以循环用于堆浸。US4,721,526中并未公开其中部分水由废水获得的氰化物水溶液及其制备方法。
US5,368,830涉及一种氰化物工艺，该方法避免了氰化物工艺的设备内存在的各种金属表面和活性炭或其他表面上形成和沉积碳酸钙。该“避免”通过向用于氰化物工艺的水溶液中添加少量的膦酸聚醚聚氨基亚甲基酯实现。根据US5,368,830，在氰化物工艺中在贵金属提取后获得的贫化废水可以通过添加氰化物和氯化钙而再次“再生”，然后再次用于氰化物工艺，特别是堆浸。US5,368,830中并未公开其中水的一部分从废水获得的包含水和至少一种金属氰化物的溶液及其制备方法。
用于氰化物工艺的氰化物的制备也是现有技术中公知的并例如公开在Ullmann百科全书，第六版，2000，电子版，氰基化合物一章，无机(Ullmann’s Encyclopedia，6th edition，2000，Electronic Release，chapter onCyano Compounds，Inorganic)中。制备碱金属氰化物，特别是氰化钠的其他方法例如公开在US2004/0197256A1、US3,619,132、US4,847,062和US6,162,263。碱金属氰化物的制备通过含氰化氢的气体与相应的碱反应进行。
然而，US2004/0197256A1涉及一种通过HCN与含水NaOH反应制备氰化钠的方法，获得含氰化钠的溶液，使氰化钠结晶，得到氰化钠晶体悬浮液。该方法在酸或该酸的金属盐存在下进行，该酸的pKa值≤4.8。然后将获得的氰化钠晶体从悬浮液分离并干燥。获得的氰化钠晶体可以在氰化物工艺中使用。为此，根据现有技术的已知方法，通常将晶体溶解于水中。借助US2004/0197256A1方法制备的氰化钠晶体具有高的纯度。根据US2004/0197256A1，它们比常规方法制备的氰化钠更加适合运输给使用者且以团块状存在。进一步，运输根据这个方法制备的氰化钠晶体比运输氰化钠水溶液更加经济且对环境的危害更低。
US3,619,132涉及一种制备碱金属氰化物的方法，其包括在第一步中使含氰化氢、不含二氧化碳的粗气体与含水碱金属氢氧化物在低于大气压的压力下反应，形成碱金属氰化物，随后在第二步使碱金属氰化物在比第一步低的压力下结晶。获得了氰化钠晶体，接下来将其干燥，获得了高纯度的氰化钠。
US4,847,062涉及一种制备氰化钠晶体的方法，其包括使通过安德卢梭(Andrussow)法制备的含氰化氢的粗气体(包含碳的氧化物和水)与氢氧化钠反应。氰化钠以晶体形式从获得的氰化钠水溶液中分离。通常将获得的氰化钠晶体成型为团块后运输给使用者，使用者将这些氰化钠再次溶解在水中并例如使用该水溶液从含金属矿石中提取金属。
US6,162,263涉及一种制备适合于运输的金属氰化物的方法。金属氰化物以湿“蛋糕”形式获得。
制备氰化物的已知方法认为氰化物将会由实施氰化物工艺的矿场之外的生产者来生产。然后氰化物以固态运输或者如果适当的话以浓缩溶液的形式运输。氰化物随后在矿场中被稀释至氰化物工艺所必需的浓度。现有技术中并未描述作为贫化废水在氰化物工艺中产生的废水在氰化物溶液制备中的应用。
因此，本发明的目的是提供含金属氰化物的水溶液，其中至少部分水从氰化物工艺中产生的废水获得。因此，在氰化物工艺中形成的废水量可以减少，并且含氰化物废水的处理成本可以缩减。
该目的的实现从含水和至少一种金属氰化物的溶液开始。
在这种情况下，在本发明溶液中，至少部分水从废水获得，该废水作为贫化废水产生于通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法中。
在氰化物工艺中获得的贫化废水通常含有固体和/或重金属，如，锌。在将废水用到本发明溶液中之前，优选地分离出这些固体，因此，在本发明溶液中优选使用的废水为已净化除去固体和/或重金属并产生于氰化物工艺中的贫化废水。一般通过本领域技术人员公知的方法从产生于氰化物工艺的贫化废水中分离固体和/或重金属。
除从上述废水中获得的所述部分水外，本发明溶液任选含有由新水形成的另外部分的水，该新水可以为没有经过特殊净化的水，例如自来水或河水，或为净化水，例如软化水。
通常，从废水获得的水的比例为0.1至100重量％，优选5-95重量％，特别优选10-90重量％。新水的比例，基于本发明溶液中使用的水，通常为0-99.9重量％，优选5-95重量％，特别优选10-90重量％。因此，在优选的实施方案中，部分水为新水而部分水从废水获得。
用于通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法对本领域技术人员来说是公知的。对完整的氰化物工艺，特别是废水处理的描述例如公开在，科技报告“氰化物堆浸和残渣的处理(Treatment of Cyanide HeapLeaches and tailings)”，1994年9月，U.S.Environmental Protection Agency，Office of Solid Waste，Special Waste Branch，401 M Street，SW，Washington，DC20460。
一般，氰化物工艺用来提取金或银，特别是用来提取金。在现有技术中已知各种浸提方法。因此，浸提可以以所谓的堆浸、搅拌浸出或在容器内渗滤(容器浸出)来进行。根据本发明，使用在堆浸中获得的贫化废水。用于堆浸的合适方法对于本领域技术人员是公知的。
在本发明溶液中使用的金属氰化物优选碱金属或碱土金属氰化物，特别优选Li、Na、K或Ca的氰化物，非常特别优选Na的氰化物或Ca的氰化物。
金属氰化物在本发明溶液中存在的量优选为0.001-35重量％，优选0.01-30重量％，非常特别优选0.02-10重量％，所述百分比基于溶液的总重量。取决于金属氰化物的浓度，这些溶液可以直接用于氰化物工艺中，优选所谓的堆浸，或可以在用于氰化物工艺中之前进一步稀释。适于氰化物工艺的溶液中金属氰化物的常规浓度对于本领域技术人员来说是公知的。其中使用的金属氰化物的合适浓度为，例如，10-1000ppm，优选50-500ppm。
本发明溶液通常为碱性溶液。本发明溶液优选具有的pH值为7-13.5，特别优选8-13，非常特别优选9-12.5。pH值可以由所有的常规碱性材料调节。特别适合的是NaOH、CaO、Ca(OH)2或所述物质的混合物，例如，石灰或熟石灰。
本发明溶液可以通过本领域技术人员公知的方法来制备，其中使用的部分水从废水获得，该废水作为贫化废水产生于通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法中。
本发明因此还涉及一种制备本发明溶液的方法，该方法包括：
(i)使氰化氢或含氰化氢的气体与包含至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物和水的溶液反应；
(ii)任选地，用水稀释步骤(i)中获得的溶液，
在步骤(i)和(ii)的至少一个中，至少部分水从废水获得，该废水作为贫化废水产生于通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法中。
所使用的废水优选为如前文所述已净化去除固体和/或重金属并产生于氰化物工艺中的贫化废水。产生废水的合适氰化物工艺在前文已有表述。
步骤(i)
在步骤(i)中使用的氰化氢或在步骤(i)中使用的含氰化氢的气体可以由本领域技术人员公知的任何需要的方法制备。合适的氰化氢工业生产方法例如为，使烃，特别是甲烷与氨反应(安德卢梭法，BMA方法)。在安德卢梭法和在BMA法中，都需要使用贵金属催化剂。
其他可用于制备氰化氢的方法为甲酰胺脱水。通常，首先从合成气(CO/H2)制备甲醇和甲酸甲酯，然后用氨将甲酸甲酯转酰氨基化，得到甲酰胺。甲酰胺是热不稳定的，在高温下分解生成氰化氢和水。该裂解是非常有选择性的。这样，可以获得如下裂解气，其具有高的氰化氢浓度和仅少量的氨或其他气态物质如CO2、CO或H2。此外，在通过甲酰胺脱水制备氰化氢的方法中不需要昂贵的贵金属催化剂，并且该方法不需要复杂的设备。通过甲酰胺脱水制备氰化氢的合适工艺已经公开在例如EP-A0209039、DE-A 101 385 53和WO2004/050587中。
在本发明方法步骤(i)中的氰化氢或者含氰化氢的气体的制备优选通过甲酰胺的脱水实现，特别是通过上述方法之一，因为，高沸点甲酰胺可以被简单安全地运输并可以在贵金属矿场区域内的简单经济热解设备中用于制备HCN。特别优选地，氰化氢在具有钢(含铁、铬和镍)制反应器内表面的反应器中通过气态甲酰胺催化脱水制备，所述反应器非常特别优选为不含其他内件的管式反应器。合适的反应器和合适的方法例如公开于WO2004/050587中。
为了与包含至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物和水的溶液反应，氰化氢以气体形式使用，特别是作为包含氰化氢的气态混合物使用，或者以液体形式使用。通过氰化氢与包含至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物和水的溶液反应来制备金属氰化物的合适方法是本领域技术人员公知的并且在上文中已经描述过。
在优选的实施方案中，步骤(i)中的反应通过含氰化氢的粗气体与包含至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物和水的溶液反应来完成，其中所述粗气体特别优选通过甲酰胺脱水获得。在与含有至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物和水的溶液反应之前，含氰化氢的粗气体可以通过酸洗涤除去在氰化氢制备中少量形成的副产物氨。使用的酸因而可以为任何无机酸，优选硫酸或磷酸。如果氰化氢通过优选的甲酰胺脱水制备，则酸洗涤通常不是必需的，因为在氰化氢的制备中仅形成非常少量的氨副产物。适当的酸洗涤方法例如已公开在Ullmann工业百科全书，第六版，HCN一章(Ullmann’s Encyclopedia of industrialChemistry，6th Edition，Chapter on HCN)中。
通常，这样进行本发明方法的步骤(i)：将已处理过的(如果合适的话用酸处理的)包含氰化氢的粗气体通入包含至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物的水溶液中。
优选使用的金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物为碱金属和碱土金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物和/或碱土金属氧化物和/或碱土金属混合氧化物，特别优选Li、Na、K或Ca的氢氧化物和/或Ca的氧化物和/或Ca的混合氧化物，非常特别优选Na的氢氧化物和/或Ca的氢氧化物和/或Ca的氧化物和/或混合氧化物。Ca的氢氧化物和/或Ca的氧化物和/或Ca的混合氧化物例如可以为生石灰或熟石灰、CaO，Ca(OH)2。取决于使用的金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物，形成相应的金属氰化物。在非常特别优选的使用Na的氢氧化物或Ca的氢氧化物和/或Ca的氧化物和/或Ca的混合氧化物的情况下，获得了Na的氰化物或Ca的氰化物。
通常，包含至少一种金属氢氧化物和水的溶液包含5-50重量％，优选15-50重量％，特别优选30-50重量％的所用金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物。
步骤(i)中的反应温度通常为5-100℃，优选10-80℃，特别优选20-60℃。
通常，将含氰化氢的气体通入包含至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物和水的溶液中，直至达到一般为0.1-5重量％，优选0.2-2.0重量％的氢氧化物和/或氧化物和/或混合氧化物过量。当达到所述氢氧化物和/或氧化物和/或混合氧化物过量时，停止引入含氰化氢的气体。
获得了期望的氰化物盐的水溶液。溶液中氰化物盐的含量取决于溶液中使用的氢氧化物和/或氧化物和/或混合氧化物的量。
通常，获得具有期望氰化物盐含量的溶液，所述含量为0.001-35重量％，优选0.01-30重量％，特别优选0.02-10重量％。
一种制备包含水和至少一种金属氰化物的溶液的优选方法例如公开在2005年6月7日的申请号为DE102005026326.7，名称为“制备氰化物盐的方法”的在先未公开申请中。
如果步骤(i)中获得的包含至少一种金属氰化物和水的溶液包含较高浓度的金属氰化物，则在步骤(i)中获得的溶液可以在另一步骤中稀释至期望的使用浓度，通常为10-1000ppm，优选50-5000ppm。
步骤(ii)
在任选的步骤(ii)中，用水来实施本发明方法的步骤(i)获得的溶液的稀释。因此获得了包含水和至少一种金属氰化物的即用溶液，该溶液可以直接用在氰化物工艺中。
原则上，可以在矿场中实施本发明的包括步骤(i)和步骤(ii)的整个工艺。然而，也能想到，在矿场之外的场所实施本发明方法的步骤(i)，而在矿场仅实施步骤(ii)中的稀释。
在另外的实施方案中，可以仅仅实施步骤(i)，直接获得所述至少一种金属氰化物浓度如上所述的即用溶液。在这种情况下，可以省去步骤(ii)的稀释。
根据本发明，在步骤(i)和(ii)中的至少一个中，至少部分水从废水获得，该废水作为贫化废水产生于通过氰化物工艺从贵金属矿中提取贵金属的方法中。废水可用于制备步骤(i)中使用的包含至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物和水的溶液。所述废水甚至可以用于溶解金属氢氧化物或仅仅用来将包含至少一种金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物和水的溶液稀释至期望的金属氢氧化物和/或金属氧化物和/或混合氧化物浓度。另外，如果实施了步骤(ii)，则废水可以用于步骤(ii)中将步骤(i)中获得的包含至少一种金属氰化物和水的溶液稀释至期望的使用浓度。还可以在步骤(i)和步骤(ii)中都使用废水。如果没有实施步骤(ii)，则废水就用在步骤(i)中。在本发明方法的优选实施方案中，制备本发明的包含水和至少一种金属氰化物的溶液所需的水的一部分由新水形成。如果合适的话，这对于避免可能的异物浓度增长是有利的，所述浓度增长可能由于在氰化物工艺中的贫化水循环造成。通常，优选的新水添加通过以下方式完成，用新水连续替换氰化物工艺中产生的贫化废水净化流。
本发明溶液中的新水和废水的合适比例在上文已有描述。
根据本发明的或通过本发明方法制备的包含水和至少一种金属氰化物的溶液优选用在通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法中。
本发明还涉及一种通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法，其中使用本发明溶液。本发明还涉及本发明溶液在通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法中的用途。通过氰化物工艺提取贵金属的合适的方法是本领域技术人员已知的并且已在上文中描述过。优选地，使用从相应的矿石中提取金或银，特别优选提取金的方法。氰化物工艺优选地通过堆浸完成，堆浸已在现有技术中公开。
本发明还涉及在通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的过程中产生的贫化废水的用途，用于制备包含水和至少一种金属氰化物的溶液。
贫化废水在用于制备包含水和至少一种金属氰化物的溶液之前，优选通过本领域技术人员公知的方法进行净化从而去除固体和/或重金属。具有合适金属氰化物量的合适金属氰化物在上文已有描述。制得的包含水和至少一种金属氰化物的溶液包含新水和废水。包含水和至少一种金属氰化物的溶液中的新水和废水的优选比例也已在上文中描述过。
以下实施例进一步解释本发明：
实施例：
包含氰化氢的粗气体的制备
将长4.5米，内径10mm，外径12mm的1.4541钢(V2A钢)反应管电加热至恒定的520℃外部温度。该反应管具有400m2/m3的比表面积。管内的内部压力通过真空泵产生，为100绝对毫巴。
在也处于反应压力的上游蒸发器内，将1.3kg/h的甲酰胺在145℃下汽化并通向反应管顶部。另外，在蒸发器和反应管的连接处以13L(STP)h送入空气。
在反应管的末端，取样并分析其组成。分析表明，甲酰胺转化率为98.5％，氰化氢基于甲酰胺的选择率为93.2％。
1.氰化物盐溶液的制备(对比)
制备含氰化氢的粗气体的步骤：实施例A1(甲酰胺转化率：98.5％；氰化氢选择率：93.2％)。
实施例A1中得到的粗气体的组成如下：(以重量％计)：55.5％HCN、38.0％水、1.5％甲酰胺、1.7％NH3、2.9％CO2、0.2％H2、0.2％CO。
为了去除NH3，将粗气体通过冷的(20℃)浓硫酸中。通过这种方式获得的粗气体包含的NH3检测不到。
通过将含HCN的粗气体(粗气体温度：100℃)通入初始加有约10L浓度40重量％的NaOH水溶液的25L搅拌容器内进行中和。并向其中加入30L软化水进一步稀释。在40℃(外部冷却)的中和过程中，持续监测(取样)游离NaOH含量。在NaOH过量约为1.5％时，停止气体引入。通过另外的软化水建立50重量ppm的氰化物含量。
2.氰化物盐溶液的制备(本发明)
制备含氰化氢的粗气体的步骤：实施例A1(甲酰胺转化率：98.5％；氰化氢选择率：93.2％)。
实施例A1中得到的粗气体的组成如下：(以重量％计)：55.5％HCN、38.0％水、1.5％甲酰胺、1.7％NH3、2.9％CO2、0.2％H2、0.2％CO。
为了去除NH3，将粗气体通过冷的(20℃)浓硫酸中。通过这种方式获得的粗气体包含的NH3检测不到。
通过将含HCN的粗气体(粗气体温度：100℃)通入初始加有约10L浓度40重量％的NaOH水溶液的25L搅拌容器内进行中和。根据本发明，向其中加入30L来自浸提(堆浸)金矿石工艺的含氰化物废水(含量＝31重量ppm)进一步稀释。在40℃(外部冷却)的中和过程中，持续监测(取样)游离NaOH含量。在NaOH过量约为1.5％时，停止气体引入。通过含氰化物废水建立50重量ppm的氰化物含量。
柱试验
柱试验为工业堆浸的模型，其中将含金矿砂的代表试样装入柱中，然后用碱性氰化物溶液浸提。
每种情况下在180ml/天·千克矿石的流速下浸提30天。
所述柱内径为12cm、长度为120cm，在每种情况下均填装有25kg矿石。该矿石被磨至粒度x为0.5≤x≤2.5cm并且过筛。每种情况下金含量为0.5-1.5g/t矿砂。使用的矿石来自于Minera Yanacocha矿(试验编号1a和2a)和Minera Nueva California(试验编号1b和2b)矿，Carretea Mancoskm15，Distrito de Moncos，Provincia Yungay，Ancash，Peru。结果如表1所示。
金产率的积累百分比涉及单独柱中总的金含量。金含量通过ICP-OES法(电感耦合离子体-发射光谱)在Darmstadt的Varian，Inc.的Vista MPX上测定。
表1
| 试验编号 | 稀释剂 | 氰化物浓度(重量ppm) | Au产率(％) | 活性炭处理后的废水(升) | 金矿 |
| 1a | 软化水 | 50 | 79 | 4.9 | Yanacocha |
| 1b | 软化水 | 50 | 78 | 4.9 | Nueva C |
| 2a | 氰化物废水 | 50 | 79 | 0.6＊) | Yanacocha |
| 2b | 氰化物废水 | 50 | 81 | 0.6＊) | Nueva C |
＊)废水通过下述方式获得。经30天收集柱浸提的流出物(5.2L)并将溶解的含金络合物借助活性炭过滤器通过吸附与其余液体分离。活性炭过滤后的流出物(4.9L)仍然包含约30ppm的氰化钠。该废水用于制备NaCN溶液。用新鲜的软化水替代一部分料流(0.6L)用于避免重金属等导致的浓度增长。
Claims (2)
1.一种制备包含水和至少一种金属氰化物的溶液的方法，其包括：
(i)使氰化氢或含氰化氢的气体与包含至少一种Li、Na、K或Ca的氢氧化物和/或Ca的氧化物和/或Ca的混合氧化物和水的溶液在5-100℃的反应温度反应，
(ii)任选地，用水稀释步骤(i)中获得的溶液，
其中，在步骤(i)中，0.1至100重量％水从废水获得，该废水作为贫化废水产生于通过氰化物工艺从含贵金属矿石中提取贵金属的方法中，
其中使用的废水为已被净化去除固体和/或重金属且产生于氰化物工艺中的贫化废水。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种Li、Na、K或Ca的氢氧化物和/或Ca的氧化物和/或Ca的混合氧化物为Na的氢氧化物或Ca的氢氧化物和/或Ca的氧化物和/或Ca的混合氧化物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06101295.1 | 2006-02-03 | ||
| EP06101295 | 2006-02-03 | ||
| PCT/EP2007/050592 WO2007090725A1 (de) | 2006-02-03 | 2007-01-22 | Metallcyanid enthaltende wässrige lösungen für die cyanidlaugerei zur gold- und silbergewinnung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101379204A CN101379204A (zh) | 2009-03-04 |
| CN101379204B true CN101379204B (zh) | 2012-01-11 |
Family
ID=37989181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007800042214A Expired - Fee Related CN101379204B (zh) | 2006-02-03 | 2007-01-22 | 用于氰化物浸提提取金和银的含金属氰化物水溶液 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8038974B2 (zh) |
| EP (1) | EP1984532B1 (zh) |
| CN (1) | CN101379204B (zh) |
| AP (1) | AP2476A (zh) |
| AR (1) | AR059262A1 (zh) |
| AT (1) | ATE467693T1 (zh) |
| AU (1) | AU2007213892B2 (zh) |
| BR (1) | BRPI0707431A2 (zh) |
| CA (1) | CA2641462A1 (zh) |
| DE (1) | DE502007003723D1 (zh) |
| ES (1) | ES2343871T3 (zh) |
| NZ (1) | NZ570143A (zh) |
| PE (1) | PE20071261A1 (zh) |
| WO (1) | WO2007090725A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200807483B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9476108B2 (en) | 2013-07-26 | 2016-10-25 | Ecolab Usa Inc. | Utilization of temperature heat adsorption skin temperature as scale control reagent driver |
| CN108017089B (zh) * | 2017-12-11 | 2019-08-02 | 宁夏共宣环保科技有限责任公司 | 一种从废钼催化剂中回收钼酸铵的方法 |
| DE102019202779A1 (de) * | 2019-03-01 | 2020-09-03 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von Gold, Silber und Platinmetallen |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3619132A (en) * | 1967-10-27 | 1971-11-09 | Degussa | Process for the production of alkali cyanides |
| US4687559A (en) * | 1984-03-16 | 1987-08-18 | Helsco Metals Inc. | Treatment of residues for metal recovery |
| US4721526A (en) * | 1986-08-13 | 1988-01-26 | Kamyr, Inc. | Heap leaching with oxygen |
| US4847062A (en) * | 1987-09-24 | 1989-07-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of sodium cyanide |
| US5254153A (en) * | 1988-10-21 | 1993-10-19 | Cyprus Minerals Company | Cyanide recycling process |
| US5368830A (en) * | 1992-10-15 | 1994-11-29 | Calgon Corporation | Scale control in gold and silver mining heap leach and mill water circuits using polyether polyamino methylene phosphonates |
| CN1126701A (zh) * | 1994-08-19 | 1996-07-17 | 加拿大液态空气有限公司 | 通过硫氰酸盐的氧化作用再生氰化物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3736243C2 (de) | 1987-10-27 | 1999-02-25 | Deutz Ag | Verfahren und Anlage zur Gewinnung von Gold aus Golderz |
| US6162263A (en) | 1998-08-04 | 2000-12-19 | Mining Services International | Method for producing and shipping metal cyanide salts |
| US6896863B2 (en) | 2003-04-01 | 2005-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sodium cyanide process |
| DE102005026326A1 (de) | 2005-06-07 | 2006-12-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Salzen der Blausäure |
-
2007
- 2007-01-22 EP EP20070704060 patent/EP1984532B1/de not_active Not-in-force
- 2007-01-22 ES ES07704060T patent/ES2343871T3/es active Active
- 2007-01-22 DE DE200750003723 patent/DE502007003723D1/de active Active
- 2007-01-22 AP AP2008004570A patent/AP2476A/xx active
- 2007-01-22 WO PCT/EP2007/050592 patent/WO2007090725A1/de active Application Filing
- 2007-01-22 CN CN2007800042214A patent/CN101379204B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-22 CA CA 2641462 patent/CA2641462A1/en not_active Abandoned
- 2007-01-22 AT AT07704060T patent/ATE467693T1/de active
- 2007-01-22 AU AU2007213892A patent/AU2007213892B2/en not_active Ceased
- 2007-01-22 NZ NZ570143A patent/NZ570143A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-01-22 BR BRPI0707431-0A patent/BRPI0707431A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-01-22 US US12/278,222 patent/US8038974B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-26 PE PE2007000092A patent/PE20071261A1/es not_active Application Discontinuation
- 2007-01-31 AR ARP070100409 patent/AR059262A1/es active IP Right Grant
-
2008
- 2008-09-01 ZA ZA200807483A patent/ZA200807483B/xx unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3619132A (en) * | 1967-10-27 | 1971-11-09 | Degussa | Process for the production of alkali cyanides |
| US4687559A (en) * | 1984-03-16 | 1987-08-18 | Helsco Metals Inc. | Treatment of residues for metal recovery |
| US4721526A (en) * | 1986-08-13 | 1988-01-26 | Kamyr, Inc. | Heap leaching with oxygen |
| US4847062A (en) * | 1987-09-24 | 1989-07-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of sodium cyanide |
| US5254153A (en) * | 1988-10-21 | 1993-10-19 | Cyprus Minerals Company | Cyanide recycling process |
| US5368830A (en) * | 1992-10-15 | 1994-11-29 | Calgon Corporation | Scale control in gold and silver mining heap leach and mill water circuits using polyether polyamino methylene phosphonates |
| CN1126701A (zh) * | 1994-08-19 | 1996-07-17 | 加拿大液态空气有限公司 | 通过硫氰酸盐的氧化作用再生氰化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1984532B1 (de) | 2010-05-12 |
| NZ570143A (en) | 2010-07-30 |
| PE20071261A1 (es) | 2008-01-25 |
| ZA200807483B (en) | 2009-11-25 |
| BRPI0707431A2 (pt) | 2011-05-03 |
| AU2007213892B2 (en) | 2011-03-10 |
| AP2008004570A0 (en) | 2008-08-31 |
| US8038974B2 (en) | 2011-10-18 |
| AU2007213892A1 (en) | 2007-08-16 |
| EP1984532A1 (de) | 2008-10-29 |
| CA2641462A1 (en) | 2007-08-16 |
| US20090039315A1 (en) | 2009-02-12 |
| ES2343871T3 (es) | 2010-08-11 |
| CN101379204A (zh) | 2009-03-04 |
| AR059262A1 (es) | 2008-03-19 |
| WO2007090725A1 (de) | 2007-08-16 |
| AP2476A (en) | 2012-09-27 |
| ATE467693T1 (de) | 2010-05-15 |
| DE502007003723D1 (de) | 2010-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4738718A (en) | Method for the recovery of gold using autoclaving | |
| CN101831544B (zh) | 一种锰银矿锰银分离及浸锰液净化提取硫酸锰的方法 | |
| CN101421426B (zh) | 一种从含金矿物中提取金的方法 | |
| CN101818247B (zh) | 含铜金矿的选择性堆浸提金工艺 | |
| CN106977015A (zh) | 一种含硫矿石氰化提金尾矿浆无害化处理及尾液净化方法 | |
| CN105452497A (zh) | 从复杂基材综合回收金属 | |
| Jha | Refractoriness of Certain Gold OrestoCyanidation: Probable Causes and Possible Solutions | |
| CN102127653A (zh) | 一种改性压力氧化——氰化提金工艺 | |
| CN103215438A (zh) | 一种提高含砷金精矿焙烧脱砷脱硫率的工艺 | |
| CN101379204B (zh) | 用于氰化物浸提提取金和银的含金属氰化物水溶液 | |
| CN110184454A (zh) | 提金药剂及采用该提金药剂的提金工艺 | |
| EA019801B1 (ru) | Способ извлечения цветных металлов из оксидных руд | |
| CN103397197B (zh) | 一种从含金氰化贵液中提取金的方法 | |
| CN1144194A (zh) | 酸化沉淀法处理含氰废水工艺 | |
| CN104109762B (zh) | 一种环保无毒的提金剂及其制备方法和提金方法 | |
| CN110102009B (zh) | 一种催化氧化硫氰化物的方法 | |
| CN111455192A (zh) | 一种从低品位含钯难溶废催化剂中回收钯的方法 | |
| Yang et al. | Selective leaching of silver-rich residue in NH4SCN solution under oxygen pressure | |
| Zhang et al. | Efficient and stable leaching of gold in a novel ethydiaminedhephen acetic-thiosulfate system | |
| CN114737059A (zh) | 一种采用无氧焙烧-过硫酸盐浸出联合技术处理氰化尾渣的方法 | |
| US8679350B1 (en) | Acidic mine water remediation | |
| RU2109826C1 (ru) | Способ извлечения золота и серебра из материала, содержащего цветные металлы и железо | |
| CN100551842C (zh) | 一种提金氰化液的净化方法 | |
| CN102978393A (zh) | 一种含铜金矿综合回收有价元素的方法 | |
| MX2008009741A (en) | Aqueous solutions containing metal cyanide for cyanide leaching for the winning of gold and silver |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120111 Termination date: 20150122 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |