CN101378969A - 具有模内标签的用于包装含高浓度有机溶剂的产品的注塑成型制品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种注塑成型制品，所述制品由聚丙烯聚合物形成，并具有位于所述制品内部的模内标签，所述制品容纳含有机溶剂的产品。

Description

具有模内标签的用于包装含高浓度有机溶剂的产品的注塑成型制品及其制造方法
本发明涉及到注塑成型制品，尤其涉及到注塑成型聚丙烯制品，如多相嵌段共聚物制品，适于包装溶剂型产品或者含有高浓度有机溶剂的水性产品，同时涉及到其加工工艺。
许多水性产品如水性家用涂料，典型地包装在基于聚丙烯的容器中。这种容器相对价廉并且便于制造，轻便又易于运输，且坚固而又可能回收。
然而，这种容器不适于包装溶剂型产品和有氧存在时固化(cure)的产品，因为聚丙烯不能充分抵抗溶剂且允许氧从外部空气迁移至容器内。这种容器也不能充分防止溶剂外漏，这样就使得产品在贮存期间变质。溶剂型产品如一些墨水，皮革鞣制用品(leather tanning goods)，农业杀虫剂，涂料以及各种油(如燃油)等因此通常包装在金属或者玻璃容器中。
金属容器较贵并且较重，玻璃容器则易碎，因此仍有生产聚丙烯容器的需要，用来包装溶剂型物质如涂料以及包装在氧存在时固化的物质，该容器应能够抵抗溶剂并阻止氧迁移。这种容器另外还必须坚固且制造和运输成本低。
本发明的发明人现在意外地发现如果容器具备内部的模内标签，则由聚丙烯形成的容器可以成功地用于上述应用。内部的模内标签和聚丙烯容器的结合被发现具有必要的抗溶剂以及阻隔性质(即阻止氧迁移)。可以形成可替代在本领域常规使用的金属或者玻璃容器的聚丙烯注塑成型制品。这种聚丙烯容器与玻璃或者金属容器相比具有额外的优势，即轻便因而更易于运输，对于装置使用者来说更易搬运。
将模内标签用于聚丙烯容器本身并不新鲜。这种标签通常在聚丙烯容器外部，作为标签用于各种产品，即为美观目的使用。然而，在内部使用模内标签则不认为是用于标记目的，明显的原因是标签将不可见。
因此将内部的模内标签用于聚丙烯容器并不是公知的。在JP 10-129737中，讨论了在食品容器内部使用模内标签的可能性，用于提高容器的氧气阻隔性。容器可含有LDPE或者聚丙烯共聚物组分。然而，在食品应用方面使用内部模内标签还没有商业化，因为标签在容器角落或者容器底部和侧壁连接处通常有小间隙。这种小间隙使得氧气在那部分区域中穿过容器造成靠近间隙的产品劣化(degradation)。在食品应用上，这种少量产品的劣化意味着全部产品被污染而且必须被扔掉。
本发明的发明者意识到对于溶剂型物质如涂料或者对于非食用的物质而言，一部分产品少量劣化发生并不是个问题。例如，当在涂敷至表面前混合涂料时，产品中任何的少量劣化是无关紧要的，因为少量劣化的产品被其它的没有受到影响的涂料稀释了。因此，令人惊异的是，使用模内标签技术在非食品应用方面仍有很大的益处。
而且，本发明的发明人意识到使用内部的模内标签可以防止有机溶剂从容器中损失。如上所述，考虑到聚丙烯容器对溶剂的渗透性，它们先前未被用于盛装含溶剂的物质。使用内部的模内标签已意外地被发现可以明显地防止溶剂损失，并比外部的模内标签更成功地实现此效果。
这样，从一方面来看，本发明提供一种注塑成型制品，所述制品由聚丙烯聚合物形成，并具有位于所述制品内部的模内标签，所述制品容纳含有机溶剂的产品。
从另一方面看，本发明提供一种注塑成型制品，所述制品由聚丙烯聚合物形成，并具有位于所述制品内部的模内标签，所述聚合物具有大于10g/10min的MFR2。
从另一方面看，本发明将一种由聚丙烯聚合物形成并具有位于其内部的模内标签的注塑成型制品用于容纳含有机溶剂的产品。
从另一方面看，本发明提供制备注塑成型制品的工艺，所述工艺包括:
(I)将模内标签放置于注塑模的凸侧；
(II)将聚丙烯聚合物注入所述注塑模以形成所述制品，所述聚合物优选地具有大于10g/10min的MFR2；
(III)将所述制品从模上移除；及可选地
(IV)加入含有有机溶剂的产品至所述制品。
用于形成本发明的注塑成型制品的聚丙烯可以为均聚物或者共聚物，但是优选地为共聚物。所述共聚物可以为无规共聚物或者嵌段共聚物。优选地所述共聚物为多相的。最优选地，所述聚丙烯为多相嵌段共聚物。
适用于本发明的丙烯聚合物可包括:
(A)重量上占70至98份的结晶丙烯均聚物，或者含有0.5至10％重量的乙烯和/或α-烯烃的丙烯与乙烯和/或C4-C10α-烯烃的结晶无规共聚物；及
(B)重量上占2至30份的丙烯与乙烯或者一种或者多种可部分地溶于二甲苯的C4-C10-α-烯烃的弹性体共聚物。
25℃下可溶于二甲苯的组分占乙烯的重量25至60％(优选地30至50％)，并具有特性粘度值在1.5至4.5(优选地1，8至3.5)dl/g。
聚丙烯聚合物组合物优选地具有熔体流动速率(MFR2)值(测定于230℃，2.16kg负荷)为2.5至100g/10min，优选地为2.5至60g/10min，如至少为4g/10min，优选地大于10g/10min，如至少为11g/10min，特别地至少为13g/10min。具有较高MFR2值的聚丙烯是有利的，因为它们给出更好的流量，产生更短的循环时间和更高的输出。
聚丙烯共聚物可含有从乙烯或者C4-20-α-烯烃共聚单体如1-丁烯，1-己烯或者1辛烯中选择的一种或多种共聚单体。最优选的共聚单体为乙烯。也可以使用共聚单体的混合物，如形成三元共聚物。用于本文中的术语“共聚物”是为了覆盖二元共聚物以及三元聚合物等。二元共聚物是优选的。
当聚丙烯聚合物为多相时，聚合物可含有半结晶基体(semi-crystallinematrix)组分(A)和无定形组分(B)。这些组分可都由丙烯和乙烯共聚物形成，乙烯含量在无定形组分中比在基体组分中高。
对于多相嵌段共聚物，基体组分可含有1至10％共聚单体，无定形组分含有10至20wt％共聚单体。基体组分典型地形成嵌段共聚物的至少70wt％。
聚丙烯优选地具有高硬度和冲击强度。聚合物的拉伸模量应该因此至少为1000MPa，优选地至少1200MPa。制品中含有机溶剂的产品的存在往往会降低制品的硬度，因此在制品的构成中采用高硬度的材料是很重要的。夏比冲击强度(Charpy impactstrength)可为至少6kJ/m2(23℃)或者至少3kJ/m2(-20℃)。
聚丙烯聚合物可以使用公知的常规工艺用齐格勒-纳塔或者单中心催化剂如茂金属催化剂制造。众多专利申请教导了这类催化剂在生产聚丙烯聚合物中的使用。用于本发明的聚丙烯的生产，优选地发生在两阶段聚合中，其中可以生产多相物质。使用齐格勒-纳塔催化剂是优选的。
聚合物的二甲苯溶解组分可在2至30g/10min范围，特别地在10至25g/10min范围。
很多聚丙烯可以在市场上从供应商处获得，如Borealis，Dow，Exxon，Basell和Solvay，这些公司制造和销售的聚丙烯适于本发明。
本发明的制品应该含有至少50wt％聚丙烯，如至少75wt％聚丙烯，如至少80wt％聚丙烯，如主要由聚丙烯组成(即制品仅含聚丙烯和标准的聚合物添加剂)。添加剂如颜料，成核剂，抗静电剂，填充剂，UV稳定剂，抗氧化剂等，一般可以添加达到1wt％的量。
在一个优选的实施例中，本发明的所述制品含有滑石(talc)，如作为成核剂。滑石的量可以在0.01至10wt％范围。
本发明的制品可含有少量的，如达到按重量20％，优选地达到按重量10％的其它聚合物组分，如其它聚烯烃，尤其聚乙烯如低密度聚乙烯(LPDE)，线性低密度聚乙烯(LLPDE)，高密度聚乙烯(HDPE)，塑性体或者乙烯丙烯橡胶(EPR)。制品还可由聚丙烯组分的混合物形成，例如，如上面提到的聚丙烯组分的混合物。
形成的所述制品的壁厚可以因制品的最终用途及其尺寸而异。较大的制品具有较厚的壁。然而，为便利起见，壁厚可在0.5mm至1cm范围内，优选地1mm至5mm。
本发明的制品还含有至少一个模内标签。术语“模内标签”在本领域是公知的，并具有确切的含义:在实际的注塑模中标签结合于注塑成型制品。这种标签为具有低水平的透氧性的膜。模内标签位于制品的内表面。在这类应用中，模内贴标(in mouldlabelling)包括一种工艺，该工艺中在将聚合物导入模之前，将按规格裁剪的标签放在模的凸侧(male side)。在注模成型过程中，标签和聚合物熔融粘附。
尽管可能将用多个标签用于本发明制品的内部(如两个标签覆盖注塑成型容器的不同部位)，但是优选的是仅使用单个模内标签。也有可能使用一个或多个外部的模内标签，如用于常规的标签目的。
在这一点上，在本发明一个不太优选的实施例中，模内标签仅位于注塑成型制品的外部。在该实施例中注塑成型制品优选地含有丙烯的多相嵌段聚物和含有两个聚丙烯层夹着EVOH层，PA层或者PVAL层的三层的模内标签。
当模内标签位于外部时，聚丙烯优选地具有大于13g/10min的MFR2，如大于或者等于14g/10min，如在14和25g/10min之间，优选地至少15g/10min，更优选地至少16g/10min的MFR2。
当模内标签位于外部时，聚丙烯优选地具有小于905kg/m3的密度，优选地小于904kg/m3的密度。
所述具有外部的模内标签的制品可用于包装不含二甲苯的涂料，例如，基于醇的涂料，特别是醇酸树脂涂料(alkyd paints)。
本发明中使用的模内标签应该具有低水平的透氧性。例如在23℃/75％相对湿度时，对于80μm膜，氧渗透应该少于100cc/m2/day，优选地少于20cc/m2/day，更优选地少于10cc/m2/day。这样，氧渗透理想地每微米膜厚少于1cc/m2/day，优选地少于每微米膜厚0.5cc/m2/day。
用于本发明的模内标签的聚合物包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚氯乙烯(PVC)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚酰胺(PA)，聚乙烯醇(PVAL)，乙烯-乙烯醇(EVOH)，丙烯-乙烯醇(PVOH)，聚偏二氯乙烯(PVDC)，丙烯酸类聚合物或其混合物。EVOH为尤其优选的模内标签的组分。这些聚合物可以与其它聚合物如聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)结合形成标签。
已经开发并显示出可形成有效的阻氧物的混合物(Blends)，包括EVOH与PP，EVOH与PE，EVOH与PA，PA与PP以及PA与PET。在模内标签中，PVDC和丙烯酸类聚合物特别适用作为外层。
一些模内标签聚合物，如PA，EVOH和PVAL，在干燥时更有效，因此当应用于模内标签时可能需要与阻水层结合。例如，PP为一种优秀的水蒸气阻隔物可以方便地与PA或者EVOH一起使用形成同时显示阻氧性和水蒸气阻隔性的膜。当PP被用在模内标签中时，优选的是它为双轴取向的。
另外，使模内标签聚合物金属化以提高它们的阻氧性也是可能的。金属化是在真空室内，在塑料膜表面沉积至少一种金属(如铁，或者尤其铝或者铝合金)的蒸发分子，这样提供有光泽的金属外观。金属化是一种公知的工艺，且本领域的技术人员易于实施。然而，在一个优选的实施例中，模内标签没有被金属化。
其它可能的膜包括用SiOx涂覆聚合物如PET，PA或者PP形成的薄的类似玻璃的薄膜。这样的硅石涂层可以通过物理蒸发沉积的方法导入，且已经被Alcanpackaging，4P Ronsberg以及Mitsubishi商品化。
其它新阻隔工艺可以应用在要求保护的本发明中，如那些已经由Ticona(Vectran)，Proctor & Gamble(Nodax)，Dow(BLOX)，Superex Inc(具有液晶聚合物的PET或者PA)商业化的工艺，和纳米合成工艺。由金属薄膜制成的层压标签(如铁，铝或者合金的薄膜)也可以被使用，如可以为含有表面改性云母的标签。这种标签提供非常有效的阻氧性和溶剂阻隔性。
然而优选地，模内标签由多层聚合结构或者层压结构形成，如通过常规工艺由共挤塑形成。这种多层的模内标签优选地含有2至7层，如3至5层或者5至7层。特别优选的模内标签由PE-EVOH-PE，PP-EVOH-PP或者PP-PVOH-PP形成，可选地含有一个或者多个粘合层。总体而言，模内标签应该含有PVOH或者EVOH层。
模内标签优选地为1至200μm厚度，如5至120μm，特别是30至100μm。
适用于本发明的模内标签可以从如Vogt，P′Auer，Pachem，Autotype等公司买到。
模内标签工艺是公知的，常规工艺可以用于在本发明中实施模内标签工艺的使用，如在US 4837075中描述的工艺。
本发明的制品，优选地为容器，可以通过放置模内标签在注塑模的凸侧，将塑料加入模中然后实施模制成型工艺而制造。对于注塑成型，可以使用常规的模制成型设备，如在注塑温度190至275℃和典型的压力，如500至900bar下操作。按这种方式生产的容器典型地将具有100mL至100L体积，盖(lids)典型地具有最大尺寸10至600mm。容器尺寸优选地大于100ml，如大于500ml，优选地大于1L，特别是大于10L。
一个模内标签(或者多个模内标签)应该覆盖容器的内表面的至少50％，如至少70％，优选地至少90％，如容器的一个侧面或者多个侧面，且优选地覆盖其底部。在最优选的实施例中，标签应该覆盖如注塑成型制品的内表面的至少95％，如整个内表面。
本领域技术人员将理解罩(closures)或者盖是单独地形成的，并可能不含有含有模内标签。然而，如果罩装置(closure means)或者盖也含有模内标签是优选的，优选地使用与容器的模内标签相同的标签。该标签可在罩装置的外部或者内部。优选地在内部。
本发明的注塑成型制品可具有一种或者多种以下优选的特征:
拉伸模量(E-模量)为至少800MPa，优选地至少1000MPa，特别至少1200MPa(根据ISO 527-2测定)；
夏比冲击(23℃)为至少3kJ/m2，优选地至少5kJ/m2，更优选地至少7kJ/m2。
根据Larsen等的AOIR方法(2000)测定的氧渗透少于0.2ml/package 24h，优选地不多于0.1ml/package 24h，更优选地不多于0.06ml/package 24h，特别不多于0.025ml/package 24h。在这里关键是低的氧渗透。这样的低氧渗透可以在任何尺寸或者大小的带有适合标签的容器中被实现，然而应该理解的是容器制造商希望低成本地生产制品，因此如果可以达到必要的透氧性，薄的壁和标签是优选的。
可以理解，制品的透氧性变化取决于制品的壁厚和制品的表面积。具有较大的氧渗透表面积的较大的制品，具有较大的氧渗透值。如果期望，可以报告按示例中描述的方法制成的，具有容量0.65L的制品的氧渗透值。
在一个很优选的实施例中，可以在壁厚1至5mm和模内标签厚度30至200μm的制品中获得上述氧渗透值。
本发明的制品被意外地发现比标签位于制品外部的制品膨胀少。比起外部标签的制品，内部的模内标签的存在，也使硬度值更高，应力开裂值提高。
本发明制品用于盛装含有机溶剂的产品。典型的有机溶剂包括醇类(如甲醇，乙醇，白醇(white spirit)和丁醇)，二醇类(如乙二醇(ethylene glycol)和丙二醇(propylene glycol))，酮类(如丙酮或者甲乙酮)，脂肪烃类(如己烷)，芳香烃类(如二甲苯，苯和甲苯或者其取代的类似物如硝基苯和氯苯)，卤代溶剂(如氯仿，二氯甲烷，四氯化碳和1，1，1-三氯乙烷)，含硫溶剂(如DMSO)，胺类(如乙胺)，氨基化合物类(如二甲基甲酰胺)，杂环溶剂(如THF，嘧啶，哌啶，N-甲基吡咯烷酮)，异氰酸酯和酯类(如乙酸酯如乙酸乙酯，乙酸甲酯)。
最常见地，被包装的物质含有醇，如白醇或者芳香化合物如二甲苯。
在一个优选的实施例中，在注塑成型制品中的物质为溶剂型物质，即主要成分为有机溶剂的物质。
然而，由于环境问题，溶剂型产品的使用正慢慢淘汰，尤其用于室内的材料。取代溶剂型产品的将是水性产品，如乳剂，但它们仍然含有一定量浓度的有机溶剂，如为了溶解非水溶性活性成分。任何含有至少5wt％，优选地至少10wt％，更优选地至少25％，特别是至少50％有机溶剂的产品可以根据本发明被包装。
可以使用本发明的制品包装的产品因此包括涂料，皮革鞣制用品，墨水，肥皂，粘合剂，有机硅，油类(如燃油)，密封剂，工业或者实验用化学品。优选地注塑成型制品用于溶剂型涂料，更优选地用于溶剂型醇酸树脂涂料。优选的是被包装的产品不是化妆品或者食品。
在这方面，涂料通常含有粘合剂如醇酸树脂油，这些化合物可由于通过制品壁的氧迁移而固化。现在已令人惊异的发现，本发明使用的模内标签还可以降低或者防止含粘合剂的涂料固化。更一般地，很多产品含在氧存在下固化的化合物，如硬化剂(被设计为在接触空气时硬化的材料，如使材料干得快)。本发明的注塑成型制品的使用防止氧进入制品并因此防止固化发生。因此在另一个优选的实施例中，包装在本发明的容器中的产品含有氧敏感成分，如在氧存在下改变形态的组分(如固化，劣化，分解，发生反应等)。
这样，从另一方面看，本发明提供一种容纳涂料，优选地容纳含氧固化粘合剂的涂料，由聚丙烯聚合物形成的，并具有内部的模内标签的制品。
更一般地，本发明提供含有由聚丙烯聚合物形成的，容纳硬化剂，并具有内部的模内标签的制品。
该制品由聚丙烯制成，具有内部模内标签，防止有机溶剂从容器中释放出来，即，即具有低的挥发性有机化合物释放量(VOC)。这形成本发明的另一方面。这样，释放(emission)可少于每升产品0.5g溶剂/天，优选地少于每升产品0.25g溶剂/天(如一升含有机溶剂的涂料贮存在本发明的具有内部模内标签的注塑成型制品中，每天有少于0.5g溶剂扩散)。
现在将参照下面的非限制性实施例进一步描述本发明:
一般情况
在下面及上文描述的实施例中，下面的测试用于测定参数。
MFR2
MFR2在230℃使用2.16kg负荷根据ISO 1133测定。
密度
密度使用ISO 1183测定。
拉伸性质
根据ISO 527-2:1993在注塑成型样品上测定拉伸性质。以1mm/min的速度测定测定拉伸模量(E-模量)。
夏比冲击
根据ISO179/leA将该方法用于注塑成型的带缺口样品。样品于23℃和-20℃下测定。
氧渗透(AIOR方法)
氧渗透速率值通过如在Larsen等(2000)的论文中描述的室温氧进入速率(AOIR)方法测定。
Larsen，H.，Kohier，A.and Magnus，E.M.2000。Ambient oxygen Ingress ratemethod-an alternative method to Ox-Tran for measuring oxygen transmissionrate of whole packages。Packag.Technol.Sci.13(6):233-241。
二甲苯溶解组分
如在本发明中定义并描述的二甲苯溶解组分(XS)，按如下的方法测定:于135℃搅拌下2.0g聚合物溶解在250mmp-二甲苯中。30±分钟后，让溶液在室温下冷却15分钟，然后在25±0.5℃下静置沉降30分钟。溶液用滤纸过滤至两个100mm烧瓶中。第一个100mm容器中的溶液在氮气流中蒸发，残留物在90℃真空干燥直至达到恒重。二甲苯溶解组分(百分数)然后可以按如下测定:
XS％＝(100×m1×v0)/(m0×v1)，
其中m0表示初始聚合物量(克)，m1表示残留物的重量(克)，v0表示初始体积(毫升)，v1表示被分析样品的体积(毫升)。
来自第二个100ml烧瓶的溶液在剧烈搅拌下用200ml丙酮处理。过滤并在真空烘箱中90℃下使沉淀物干燥。该溶液可以被用于使用下面的公式测定聚合物的无定形部分(AM):
AM％＝(100×m1×v0)/(m0×v1)
其中m0表示初始聚合物的量(克)，m1表示残留物的重量(克)，V0表示初始体积(毫升)，V1表示被分析样品的体积(毫升)。
特性粘度
特性粘度根据ISO 1628测定。
共聚单体含量
共聚单体含量(重量百分数)用一种公知的基于FTIR的方法测定，用C13NMR校准。
示例1
使用以下的多相嵌段聚丙烯共聚物:
表1
 
聚合物性质
MFR2 13g/10min
密度 905kg/m3
拉伸模量[mPa] 1400
夏比冲击[kJ/m2]23℃/-20℃ 8.0/4.0
拉伸屈服应变 6％
拉伸屈服应力 26MPa
*(根据ISO 1873-2(97)对注塑成型样品进行合适的测定)
示例2
模内标签
使用下列模内标签。
80μm PP-EVOH-PP阻隔膜(商品名G.S.V.6)，该膜可以从Vogt获得，具有表2中的性质:
表2
 
测试方法 单位 值
雾影 ASTM D1003 6
光泽 ASTM D2457 80
 
COF ASTM D1894 0.15-0.3
冲击强度 ASTM D1709 80.5
MD   TD
拉伸屈服应力 ASTM D882 N/mm2 21   21
拉伸断裂应力 ASTM D882 N/mm2 30   24
断裂伸长 ASTM D882 (％) 680  642
撕裂强度 ASTM D1938 11.0 10.2
O2渗透 ASTM D398523℃/75％RH cc/m2/day 5
WVTR ASTM F124938℃/90％RH g.m2/day 4
(MD＝纵向，TD横向，WVTR为水蒸气渗透率，COF为摩擦系数)
示例3
注塑成型容器
使用下面的工艺注塑成型聚丙烯以形成容器。
注塑成型在120t Nestal Syngergy注塑成型机内使用下列条件进行。所形成的容器为矩形，容积为0.65L，壁厚为1.2mm。盖在同样机器中使用另外的模生产。容器和盖使用表1列出的聚合物制造。
容器注塑成型条件:
温度:250℃
持续压力(holding pressure):500bar
保持时间:3秒
冷却时间:5秒
盖注塑成型条件:
温度:250℃
持续压力:500bar
保持时间:2秒
冷却时间:4秒
在塑料注塑之前，将模内标签手动置于盖/容器的模的凸侧(内部标签)或者凹侧(外部标签)。用于容器和盖的标签为可从Vogt得到的蝴蝶标签(butterfly label)，其阻隔性质为如上面所述的O2TR 5cc/m2/day。不具有模内标签的对比容器也在相同条件下形成。
标签覆盖包装暴露于容器内容物的95％内/外表面。
示例4
溶剂损失
将容器充满0.65L环氧底漆(Penguard Primer)(含有下列挥发物质:10-25wt％二甲苯，2.5至10wt％丁-1-醇，2.5至10wt％石脑油，2.5至10wt％乙苯，2.5至10wt％ 1-甲氧基-2-丙醇)并用盖密封。记录40℃下容器重量和21天后的容器重量。容器然后保持在23℃下28天，再次称重。结果列于表3
表3
 
标签 无标签 外部标签 内部标签
贮存于40℃:初始重量(g) 617.3 608.3 636.5
于40℃21天后(g) 567.3 588.1 632.9
差值(g) 50.0 20.2 3.6
40℃21天后，又于23℃28天后 552.5 581.9 629.4
差值(23℃28天)(g) 14.8 6.2 3.5
49天的总wt损失(g) 64.8 26.4 7.1
49天的总wt损失率％(g) 10.5 4.3 1.1
这样，49天的VOC损失比没有标签的容器少90％，有利地比具有外部标签的容器少75％。
示例4
氧渗透
氧渗透速率值用如Larsen等的论文(2000)中描述的室温氧进入速率(AOIR)方法测定。AOIR是一种用于测定全包装(whole packaging)氧渗透速率的方法。包装用氮冲洗前被安装在冲洗和加样联合的接口(flushing and sampling port)。23℃和50％RH下贮存1天后测定包装中的第一(初始)O2-浓度。同样贮存条件下贮存4天后，测定包装中的第二(最终)O2-浓度。使用特殊设计的用于气体样品取样的注射器，测定O2-浓度，将该气体样品注射进入带有氧化锆电池的Mocon/Toray氧分析仪LC-700F(Modern Controls Inc，Minnesota，USA)。另外，记录包装的体积。包装的氧渗透速率，以ml O2/package/day给出，最后根据Larsen等(2000)给出的公式计算。
使用示例3中没有标签和有内部模内标签的容器。
在下面条件下测定两组容器的AOIR，结果见下表。
条件:23℃。容器外部50％相对湿度，内部氮气。
 
标签 没有标签 内部模内标签
氧渗透速率[ml/pkg24hr] 0.52±0.00 0.06±0.00
观察到由于含有模内标签，氧渗透降低了90％。
Larsen，H.，Kohier，A.and Magnus，E.M.2000。Ambient Oxygen Ingress Ratemethod-an alternative method to Ox-Tran for measuring oxygen transmissionrate of whole packages。Packag.Technol.Sci.13(6):233-241。

Claims (24)

1.一种注塑成型制品，所述制品含有聚丙烯聚合物，并具有位于所述制品内部的模内标签，所述制品容纳含有机溶剂的产品。
2.一种注塑成型制品，所述制品含有聚丙烯聚合物，具有位于所述制品内部的模内标签，所述聚合物具有大于10g/10min的MFR2。
3.如权利要求1所述的注塑成型制品，其特征在于，所述溶剂为二甲苯或者白醇。
4.如权利要求1至3任一项所述的制品，其特征在于，所述聚丙烯具有大于10g/10min的MFR2。
5.如权利要求1至4任一项所述的制品，其特征在于，所述聚丙烯为共聚物。
6.如权利要求1至5任一项所述的制品，其特征在于，所述聚丙烯为多相嵌段共聚物。
7.如权利要求1至6任一项所述的制品，其特征在于，所述制品含有至少70wt％的聚丙烯。
8.如权利要求1至7任一项所述的制品，其特征在于，所述制品具有少于0.2ml/package 24h的氧渗透。
9.如权利要求1至8任一项所述的制品，其特征在于，在23℃和75％相对湿度时，所述模内标签具有少于100cc/m2/day的氧渗透。
10.如权利要求1至9任一项所述的制品，其特征在于，所述模内标签含有至少一种从聚对苯二甲酸乙二酯，聚氯乙烯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚酰胺，聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇，丙烯-乙烯醇，聚偏二氯乙烯和丙烯酸类聚合物中选择的聚合物质。
11.如权利要求1至10任一项所述的制品，其特征在于，所述模内标签为多层层压品。
12.如权利要求1至11任一项所述的制品，其特征在于，所述模内标签为非金属化的。
13.如权利要求1至12任一项所述的制品，其特征在于，所述模内标签含有EVOH。
14.如权利要求1至13任一项所述的制品，其特征在于，所述制品含有至少一个模内标签，所述模内标签总共覆盖所述制品的表面的至少50％。
15.如权利要求1至14任一项所述的制品，其特征在于，所述溶剂为一种醇类(如甲醇，乙醇，白醇和丁醇)，酮类(如丙酮或者甲乙酮)，脂肪烃类(如己烷)，芳香烃类(如二甲苯，苯和甲苯或者其取代的类似物如硝基苯和氯苯)，卤代溶剂(如氯仿，二氯甲烷，四氯化碳和1，1，1-三氯乙烷)，含硫溶剂(如DMSO)，胺类(如乙胺)，氨基化合物类(如二甲基甲酰胺)，杂环溶剂(如THF，嘧啶，哌啶，N-甲基吡咯烷酮)，异氰酸酯或者酯类(如乙酸酯如乙酸乙酯，乙酸甲酯)。
16.如权利要求1至15任一项所述的制品，其特征在于，所述制品为容器，容纳从涂料，皮革鞣制用品，墨水，肥皂，粘合剂，油，有机硅，密封剂，工业和实验用化学品中选择的溶剂型产品。
17.如权利要求1至16任一项所述的制品，其特征在于，所述制品为涂料容器。
18.如权利要求17任一项所述的制品，其特征在于，所述容器容纳溶剂型涂料。
19.如权利要求18所述的制品，其特征在于，所述涂料含有醇酸树脂油。
20.一种制备注塑成型制品的工艺，所述工艺包括:
(I)将模内标签放置于注塑模的凸侧；
(II)将聚丙烯聚合物注入所述注塑模以形成所述制品，所述聚合物优选地具有大于10g/10min的MFR2；
(III)将所述制品从模上移除。
21.如权利要求20所述的工艺，其特征在于，还包括:
(IV)加入含有有机溶剂的产品至所述制品。
22.将一种由聚丙烯聚合物形成并具有位于其内部的模内标签的注塑成型制品用于容纳含有机溶剂的产品。
23.一种含有聚丙烯聚合物的注塑成型制品，所述制品具有仅位于所述制品外部的模内标签，所述制品容纳不含二甲苯的涂料。
24.如权利要求23所述的注塑成型制品，其特征在于，所述涂料为醇酸树脂涂料。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2477342A (en) * 2010-02-01 2011-08-03 Innovia Films Ltd In-mould labelling
DE102019135439A1 (de) * 2019-12-20 2021-06-24 Saier Verpackungstechnik Gmbh & Co. Kg Behälter mit In-Mould-Labeln und/oder mit Labeln, Verfahren und Vorrichtungen zu dessen Herstellung sowie Gebinde

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE793512A (fr) * 1971-12-30 1973-04-16 Valyi Emery I Article plastique mixte et procede pour sa fabrication
EP0309138A3 (en) * 1987-09-21 1991-08-07 Exxon Chemical Patents Inc. Random copolymer polypropylene container and method for producing the same
JPH0216019A (ja) 1988-07-02 1990-01-19 Sato Shiyousan:Kk バリア性の容器類と合成樹脂の一体成形方法及び一体成形容器類
US4982872A (en) * 1988-12-15 1991-01-08 Avery Donald J Film-encapsulated-structure container for food, beverages and other consumable products and method for making of same
GB8900082D0 (en) 1989-01-04 1989-03-01 Mardon Illingworth Container
JP3008773B2 (ja) * 1993-03-19 2000-02-14 凸版印刷株式会社 多層プラスチック容器
EP0795390B1 (fr) * 1996-03-15 1999-01-07 L'oreal Récipient comportant une étiquette decorative et procédé d'obtention de ce récipient
JP3943175B2 (ja) 1996-10-31 2007-07-11 株式会社クレハ 開口部を有する酸素ガスバリア性包装容器
KR100556167B1 (ko) * 1997-06-24 2006-03-06 보레알리스 에이/에스 불균일상 프로필렌 공중합체 및 그의 제조 방법
BE1012790A3 (fr) 1999-07-19 2001-03-06 Solvay Corps creux et procede de fabrication de ce corps creux.
CN1182165C (zh) * 1999-11-12 2004-12-29 波利亚里斯技术有限公司 多相共聚物

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PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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