CN111565913B - 可再循环膜和包装 - Google Patents
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Abstract
可再循环膜含有基膜和密封剂。基膜具有至少一个含有极性聚合物的层和至少一个含有极性聚合物相容剂的层。另外,使基膜取向和退火,使得其在暴露于90℃的热时在纵向和横向上都表现出小于10%的自由收缩。该膜在有效的膜制造、高品质的包装生产和优异的包装性能方面具有优于现有可再循环膜的优点。
Description
技术领域
本申请涉及可以容易地再循环的膜。更具体地,披露了可以在聚乙烯再循环流中再循环的高性能包装膜。
背景技术
如今,许多产品如消费品、食品、饮料、药品、工业化学品、清洁剂、化妆品和其他敏感物品都以高性能包装进行包装。这种包装提供了优势如高阻隔和气密封口,以帮助保护和延长包装产品的保质期。包装还可以包括用于消费者易用性的特征,如打开或重新闭合特征。用于制造这些包装的材料必须承受包装形成过程、包装填充条件以及来自存储、运输和分配的环境应力。这些要求通常可以通过并入几种不同的高性能材料的多层包装来满足。
在许多情况下,高性能包装设计有外层如OPET(双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯)或BON(双轴取向的尼龙),它们提供高刚度、尺寸稳定性和耐热性。高性能包装还可以包括阻隔a材料,如铝箔、PVdC(聚偏二氯乙烯)或EVOH(乙烯乙烯醇共聚物)。这些材料被添加到结构中,该结构还包括专用于密封的聚合物、设计为将结构粘合在一起的聚合物、印刷油墨和粘合剂,仅举几例。这些各种材料的组合产生了很难在可用再循环流中再循环的膜。结果,这些包装膜在清空包装后典型地被认为是“废物”。
已开发了所有聚乙烯类型结构用于一些包装应用,以简化可再循环性。加工技术如取向已添加至这些材料的功能中,以改善技术性能。然而,这些膜和包装的性能继续受到损害。通常,由于缺乏耐热性和低耐久性,包装具有差的外观。这些类型的结构在膜转化方面也具有低效率,因此驱动了更高的制造成本。
在一些情况下,将相容剂添加到包装膜的各种层中,以有助于将多种材料并入单个材料再循环流中。膜结构继续缺乏与当今销售的不可再循环的高性能包装材料相匹配的特性。需要进行改进以实现高性能的包装膜材料,该材料可以1)有效地转化,2)具有与当前膜相当的成本,3)在现有包装设备上使用,4)具有可接受的外观,和5)有效地再循环到聚乙烯再循环流中。
发明内容
高性能柔性包装设计为在制造包装材料的过程和制造成品包装的过程中都给予速度、性能和成本效益。高性能包装还提供内部产品保护,同时保持令人印象深刻的外观。典型地,用材料组合设计高性能包装材料以达到这些要求。不幸的是,这种材料组合常常使包装材料难以或不可能再循环到标准的再加工或再循环流中。本文描述了一种可再循环膜,其具有使得该膜可用于高性能包装应用的特性,而没有目前可用的可再循环膜常常遇到的缺点。
可再循环膜可以具有基膜,其具有a)含有极性聚合物的第一极性层,和b)含有极性聚合物相容剂的相容剂层。可再循环膜还具有密封剂,以及任选地位于基膜和密封剂之间的印刷标记。使可再循环膜的基膜取向和退火,使得当根据ASTM D2732使用90℃的浴温进行测试时,该基膜在纵向和横向上都具有小于10%的自由收缩值。
在一些情况下,基膜的极性聚合物是聚酰胺或乙烯乙烯醇共聚物。第一极性层可以是基膜的外层。另外,第一极性层可以是可再循环膜的外层。
可再循环膜的一些实施例具有基膜,当根据ASTM D2732使用90℃的浴温进行测试时,该基膜在纵向和横向上都具有小于5%的自由收缩值。可再循环膜的密封剂可以是在纵向上具有小于1%的自由收缩并且在横向上具有小于1%的自由收缩的膜。
在可再循环膜的一些实施例中,基膜具有a)含有第一极性聚合物的第一极性层,b)含有第二极性聚合物的第二极性层,和c)位于第一极性层和第二极性层之间的相容剂层,所述相容剂层含有极性聚合物相容剂。可再循环膜还具有密封剂,并且可以在基膜和密封剂之间具有印刷标记。
在一些可再循环膜中,使基膜取向和退火,使得如根据ASTM D2732使用90℃的浴温所测试的,该基膜在纵向和横向上都具有小于10%的自由收缩值。可以对基膜进行取向使得基膜纵向断裂伸长率小于100%。
在一些具体实施例中,可再循环膜具有基膜,该基膜具有a)含有聚酰胺的第一外层,b)相容剂层,c)位于所述第一外层和所述相容剂层之间的第一粘结层,d)含有聚酰胺的第二外层,以及e)位于所述相容剂层和所述第二外层之间的第二粘结层。相容剂可含有低分子量酸酐或羧酸官能化聚乙烯和聚乙烯、聚乙烯共聚物或其共混物。相容层中的聚乙烯可以是LLDPE。可再循环膜可进一步具有密封剂。
可以使可再循环膜的基膜取向和退火,使得当根据ASTM D2732使用90℃的浴温进行测试时,该基膜在纵向和横向上都具有小于10%的自由收缩值。
一些可再循环膜实施例进一步包括在基膜和密封剂之间的阻隔材料。一些可再循环膜实施例进一步包括第二密封剂,使得基膜位于密封剂之间。
本文还披露了使用本文所述的可再循环膜的包装以及任选地附加包装组件。可再循环膜可以热密封至自身或附加包装组件,并且根据ASTM F88测试时,热密封强度在200g/in和2,500g/in之间。在包装的一些实施例中,可再循环膜被配置为与可能存在的其他包装组件分离。在一些实施例中,包装被配置为被打开以完全移除产品。
附图说明
通过结合附图考虑以下对本披露的各实施例的详细说明,可以更完全地理解本披露,在附图中:
图1是用于可再循环膜的基膜的第一实施例的剖视图;
图2是用于可再循环膜的基膜的第二实施例的剖视图;
图3是用于可再循环膜的基膜的第三实施例的剖视图;
图4是可再循环膜的第一实施例的剖视图;
图5是可再循环膜的第二实施例的剖视图;
图6是可再循环膜的第三实施例的剖视图;并且
图7a和7b是使用可再循环膜作为盖的包装的实施例的示意图。
附图示出了一些但不是全部的实施例。附图中描绘的元件是说明性的,并且不必须按比例绘制,并且在整个附图中,相同(或相似)的附图标记表示相同(或相似)的特征。
具体实施方式
高性能柔性包装设计为在制造包装材料的过程和制造成品包装的过程中都给予速度、性能和成本效益。高性能包装还提供内部产品保护,同时保持令人印象深刻的外观。典型地,用材料组合设计高性能包装材料以达到这些要求。不幸的是,这种材料组合常常使包装材料难以再循环到标准的再处理或再循环流中。
近年来,开发包装材料时考虑到了再循环。然而,这些材料常常达不到给予产品保护、良好外观和低成本的标准要求。本文所述的可再循环膜使用结合了极性聚合物和相容剂的定向和退火膜作为基膜,并与密封剂结合,以设计出既满足再循环又满足性能标准的高性能包装膜。本文所述的包装由可再循环膜制成,所述可再循环膜被设计为具有高阻隔、优异的外观(透明度)、良好的耐热性(低收缩)、高质量的图形和良好的耐久性。本文所述的可再循环膜具有比当今市场上可获得的可再循环膜优越的性能。
可再循环膜以及包括此类膜的包装和/或容器优选具有密封强度、热稳定性和耐热性特性,允许它们经受热密封条件而不损失期望的功能和视觉特征。与其他可再循环膜相比,含有含极性聚合物并且被取向和退火的基膜的可再循环膜示出出关于耐热性、外观和整体性能的改进特性。
本文所述的可再循环膜使用具有各种层(包括但不限于极性层和相容剂层)的组合的基膜。使基膜取向并退火。基膜中的材料和制造基膜的加工技术相结合,以产生具有良好的耐热性、低收缩和尺寸稳定性的有成本效益和高性能的膜。
基膜含有至少一个含有极性聚合物的极性层。如本文所用,术语“层”是指膜的结构单元,其是单一材料类型或材料的均匀共混物的结构。层可以是单一聚合物,单一聚合物类型或各种聚合物的共混物内的材料共混物,可以含有金属材料并可以具有添加剂。层可以与膜连续或可以不连续或图案化。如本文所用,术语“极性聚合物”用于表示由包含至少一个杂原子如氧(O)、氮(N)、磷(P)或硫(S)的至少一种单体形成的聚合物。典型地用于包装应用中的极性聚合物的非限制性实例是聚酰胺和乙烯乙烯醇共聚物。极性层可以含有多于一种的极性聚合物。除极性聚合物外,极性层还可含有其他材料,如其他聚合物或添加剂,如滑爽剂或防结块剂。优选地,极性层由至少50%的极性聚合物,或更优选地大于70%、大于80%、大于90%或大于95%的极性聚合物制成。
在一些实施例中,极性层中的极性聚合物可以是聚酰胺。术语“聚酰胺”是指具有沿分子链出现的酰胺键(--CONH--)n的高分子量聚合物,并且包括“尼龙”树脂,所述树脂是众所周知的具有多种用途(包括作为包装膜的效用)的聚合物。用于食品包装和加工的尼龙聚合树脂的实例包括:尼龙66、尼龙610、尼龙66/610、尼龙6/66、尼龙11、尼龙6、尼龙66T、尼龙612、尼龙12、尼龙6/12、尼龙6/69、尼龙46、尼龙6-3-T、尼龙MXD-6、尼龙MXDI、尼龙12T和尼龙6I/6T。聚酰胺的实例包括尼龙均聚物和共聚物,如尼龙4,6(聚(己二酰丁二胺))、尼龙6(聚己内酰胺)、尼龙6,6(聚(己二酰己二胺))、尼龙6,9(聚(壬二酰己二胺))、尼龙6,10(聚(癸二酰己二胺))、尼龙6,12(聚(十二烷二酰己二胺))、尼龙6/12(聚(己内酰胺-co-十二烷二酰胺))、尼龙6,6/6(聚(己二酰己二胺-co-己内酰胺))、尼龙66/610(例如由尼龙66盐和尼龙610盐的混合物缩合制造)、尼龙6/69树脂(例如由ε-己内酰胺、己二胺和壬二酸的缩合制造)、尼龙11(聚十一烷基桥内酰胺)、尼龙12(聚月桂内酰胺)及其共聚物或混合物。
聚酰胺因其独特的物理和化学特性而用于食品包装和其他应用的薄膜。选择聚酰胺作为改善膜的耐温性、耐磨性、穿刺强度和/或阻隔的材料。含聚酰胺膜的特性可以通过选择包括共聚物选择和转化方法(例如共挤出、取向、层压和涂布)在内的多种变量来改变。
在一些实施例中,极性层中的极性聚合物是乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。如在此使用的,“EVOH”是指乙烯乙烯醇共聚物。EVOH另外被称为皂化或水解的乙烯乙酸乙烯酯共聚物,并且是指具有乙烯共聚单体的乙烯醇共聚物。EVOH通过乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的水解(或皂化)来制备。水解度优选为从约50摩尔%至100摩尔%、更优选从约85摩尔%至100摩尔%、且最优选至少97%。熟知的是,为了成为高效的氧气阻隔层,水解-皂化必须是几乎完全的,即达到至少97%的程度。EVOH可以以各种乙烯百分比的树脂形式商业获得。预期在较高乙烯含量下将促进加工性和取向;然而,透气性,尤其是对于氧气而言,可能对于在氧气存在下对微生物生长敏感的某些包装应用来说变得不合适宜地高。相反,较低的乙烯含量可能具有较低的气体渗透性,但是加工性和取向可能更困难。在一些实施例中,乙烯-乙烯醇共聚物包含从约27摩尔%-48摩尔%的乙烯、27摩尔%-44摩尔%的乙烯、或甚至27摩尔%-29摩尔%的乙烯。EVOH可以通过共混、特殊共聚或交联进一步优化,以提高耐热性或增强其他特性。
在可再循环膜的一些实施例中,基膜具有至少两个极性层。基膜可以具有一个、两个或更多个极性层。如将要描述的,极性层可以由相容剂层、粘结层或其他层分隔。在基膜确实含有多于一个极性层的情况下,极性层可以具有相同的组成或不同的组成。例如,基膜可以具有一个含有聚酰胺的极性层和一个含有EVOH的第二极性层。在一些实施例中,基膜含有两个极性层,每个极性层含有聚酰胺。
由于其化学组成的性质,典型地用于制备膜的许多极性聚合物与非极性聚合物(即在聚合物骨架中仅含有碳原子的那些聚合物)相比通常具有不同的特性。极性聚合物可提供更好的氧气阻隔、增加的刚度或增加的耐热性。另外,这些特性可以在取向时增强,如将在下面讨论的。
已经出乎意料地发现,含有由相容剂层分隔的两个聚酰胺层并且纵向取向和退火的基膜可以用于制造包装膜,该包装膜具有与使用BON或OPET的当前包装结构类似的机械加工性和包装线效率。相容剂层的添加出人意料地没有负面影响取向基膜的性能。有利地,使用两个聚酰胺层的膜可以以较低的成本制造。将极性聚合物相容剂添加到分隔两个聚酰胺层的层中增加了膜的可再循环性的功能,产生了显著的优点,而不损害膜的物理特性。
有利地,基膜的一个或两个外层可以是极性层。如本文所用,提及“外层”是指在膜的任一主表面上的膜层,即不在该膜的两个其他层之间的层。在一些实施例中,基膜的两个外层都是极性层。在一些实施例中,基膜的两个外层都是含有聚酰胺的极性层。
在一些实施例中,基膜的外层也是可再循环膜的外层。换句话说,基膜是可再循环膜的外膜,并且没有其他膜或层施加到基膜的外层。在一些实施例中,基膜的外层和可再循环膜的外层是极性层。理想地,基膜的外层和可再循环膜的外层是聚酰胺。
极性层可以具有任何厚度。典型地,极性层表示取向前总基膜厚度的至少2%
基膜的相容剂层含有能够有助于将极性材料并入非极性聚合物的再加工或再循环流的材料“相容剂”。相容剂通常通过提供允许两种材料(极性和非极性)相互作用的位点来增加分散的极性材料的稳定性,从而增加可混性。在极性和非极性材料的共混物中使用相容剂通常产生更均匀的共混物,避免凝胶和引起视觉或机械特性质量问题的其他问题。
可用于相容剂层的相容剂的实例是Retain 3000,可从陶氏化学公司获得。该材料的细节和其作为极性材料的相容剂的用途在Parkinson等人的专利文献WO 16109023(即‘023)中概述,该文献通过引用并入本文。然而,‘023中披露的膜不包括任何形式的取向膜,因此缺乏许多高性能包装应用所需的尺寸稳定性和刚度。
在基膜的一些实施例中,相容剂层是聚乙烯和低分子量酸酐或羧酸官能化聚乙烯的共混物。
虽然本文的极性聚合物的实例和描述包括聚酰胺和EVOH,但可再循环膜的极性层不限于这些材料。虽然相容剂的实例和描述包括使聚酰胺和EVOH相容化成非极性聚合物再循环流的材料,但是可再循环膜的相容剂不限于这些材料。另一种极性聚合物可以与适用于该极性聚合物的官能相容剂一起使用,并且其仍然在本披露的精神内。
聚乙烯是其基本结构以链-(CH2-CH2-)n为特征的聚合物的名称。如本文所用,术语“聚乙烯”包括乙烯的均聚物和共聚物。聚乙烯均聚物通常被描述为密度在0.900至0.970g/cm3之间的具有部分无定形相和部分结晶相的固体。已知聚乙烯的相对结晶度影响其物理特性。无定形相赋予柔性和高冲击强度,而结晶相赋予高软化温度和硬度。
存在几种宽泛类别的聚合物和共聚物,称为“聚乙烯”。将特定聚合物放入这些类别的聚乙烯之一中经常基于聚乙烯的密度,并且常常另外参考其制备方法,因为该方法常常决定支化度、结晶度和密度。通常,所用的命名法对化合物是非特定的,而是指一系列组合物。该范围常常包括均聚物和共聚物。
“高密度聚乙烯”(HDPE)在本领域中一般用于指(a)密度在约0.960至0.970g/cm3之间的均聚物和(b)具有在0.940至0.958g/cm3之间的密度的乙烯和α-烯烃(通常为1-丁烯或1-己烯)的共聚物。HDPE包括用齐格拉(Ziegler)或菲利普斯(Phillips)类催化剂制备的聚合物,并且还据说包括高分子量聚乙烯。
“中密度聚乙烯”(MDPE)典型地具有从0.928至0.940g/cm3的密度。中密度聚乙烯包括线性中密度聚乙烯(LMDPE)。
聚乙烯的另一分组是“高压、低密度聚乙烯”(LDPE)。LDPE用于命名具有在0.915和0.930g/cm3之间的密度的支化均聚物。LDPE典型地在主链(常常称为“骨架”)上含有长的支链,其具有2至8个碳原子的烷基取代基。
“线性低密度聚乙烯”(LLDPE)是具有从0.915至0.940g/cm3的密度的乙烯与α-烯烃的共聚物。所用的α-烯烃通常是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯,并且通常采用齐格拉型催化剂(尽管菲利普斯催化剂也用于生产具有在该范围较高端的密度的LLDPE,但金属茂络合物和其他类型的催化剂也用于生产其他众所周知的LLDPE变体)。用金属茂络合物或限定几何构型的催化剂生产的LLDPE常常称为“mLLDPE”。在一些具体实施例中,基膜的相容剂层可以具有LLDPE和相容剂的共混物。
聚乙烯共聚物的其他实例包括但不限于乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-甲基丙烯酸(EMAA)和乙烯丙烯酸(EAA)。
基膜还可以具有用于粘附功能的一个或多个层,如粘结层或粘合剂层。术语“粘结层”、“粘合剂”、“粘合剂层”或“粘合剂涂层”是指部分或整体地置于一个或多个层上以促进该层与另一个表面粘附的材料。“粘结层”是指为了在两个其他层之间提供粘附而与其他层共挤出的聚合物基材料。在可再循环膜的基膜中,粘结层可以被定位在极性层和相容剂层之间。粘结层也可用于为基膜中可能存在的任何其他层提供粘附。粘结层也可以含有用于其他功能如水分阻隔的材料。在一些实施例中,基膜中的一个或多个粘结层含有具有马来酸酐接枝的官能团的乙烯基聚合物。
“粘合剂”、“粘合剂层”或“粘合剂涂层”被定位在两个膜或层之间以将这两种材料保持在彼此相对的位置并且防止不期望的分层。除非另外指明,否则粘合剂层或涂层可以具有为与粘合剂层材料接触的一个或多个表面提供所希望的粘附水平的任何适合的组成。
可再循环膜的基膜可以含有其他功能层,如主体层、用于着色的层或阻隔层,只要这些层的含量不损害整个膜的可再循环性。具体地,基膜的层可以含有再循环的内容物,如消费后的再循环物或工业后的再循环物。具体地,基膜的层可以含有来自生产基膜或可再循环膜本身(即,闭环工业再循环)的再加工的废料如边角料。
基膜的非限制性实施例示于图1、2和3中。在图1中,基膜20具有极性层22和相容剂层24。在该实施例中,极性层22直接与相容剂层24相邻,但其他实施例可包括中间层。另外,极性层22和相容剂层24各自示出为基膜的外层。在其他实施例中,极性层和/或相容剂层不是外层。
图2示出了包括两个极性层的基膜20’的实施例。第一极性层22示出为基膜的第一外层,和第二极性层26示出为基膜的第二外层。相容剂层24示出在第一和第二极性层之间的优选位置。如前所讨论的,第一和第二极性层可具有相同或不同的组成。
图3示出了基膜20”的实施例,该基膜包括在第一极性层22和相容剂层24之间的第一粘结层23,以及在第二极性层26和相容剂层24之间的第二粘结层25。第一和第二极性层的组成可以相同或不同。第一和第二粘结层的组成可以相同或不同。在一些实施例中,第一极性层和第二极性层的组成相同,第一粘结层和第二粘结层的组成相同,并且层厚度使得基膜是回文的。
图1、2和3示出了具有极性层22作为基膜20的外层的基膜的优选实施例。然而,这不是限制性的,并且在任一或两个外层上可以存在其他层作为基膜20的外层。
如图1、2和3所示,一个相容剂层(或多个相容剂层)与极性层紧密相邻。将相容剂并入可再循环膜结构中允许有效地使用相容剂,因为相容剂的量可以与结构中极性聚合物的量精确地匹配。理想地,相容剂层应当在与极性层相同的基膜结构内。相容剂层应靠近极性层,理想地,仅粘结层介于两层之间。这允许相容剂在再循环和再加工时容易被极性聚合物得到。当相容剂接近极性聚合物时,其被最有效地使用(即相容剂的最佳最小量是必需的)。使相容剂层位于紧密接近(靠近)极性聚合物处是基膜的一种构造,使得可再循环膜可以在聚乙烯再循环流中再循环而不需要另外的相容剂。使相容剂层位于第一和第二极性层之间是基膜的构造的实例,其允许可再循环膜在聚乙烯再循环流中再循环而不需要另外的相容剂。
有利地,基膜的极性层由基于聚乙烯的层如粘结层或相容剂层彼此隔开。这种类型的结构对膜的刚度有影响,尤其是在基膜取向之后。这种类型结构的取向和退火基膜(如图2中的A/B/A或图3结构的A/C/B/C/A所示的那些)具有与典型地在“不可再循环”的高性能包装如取向聚酯(OPET)或双轴取向尼龙(BON)上使用的取向膜匹配的刚度。在保持与OPET或BON相比的刚度的同时,可再循环膜的基膜的一些实施例另外具有在聚乙烯再加工流中可再循环性的优点,并且常常成本较低。
基膜可以具有任何厚度。
基膜的生产至少需要挤出、取向和退火的转化过程。这些过程与原料选择相结合可以赋予关键的特性如热稳定性和耐久性。另外,该膜比由单一聚合物制成的未取向的材料或取向的材料更具成本效益。
基膜的层可以组合(共挤出)或分开挤出。如果分开进行,则可以通过包括粘合剂层压或挤出层压的已知层压方法来组合层。可替代地,可以通过挤出涂布、溶液涂布或任何其他已知的转化方法来添加基膜的层。挤出和层压方法的组合可以用于制造基膜。可以使用平模或环形模型方法挤出基膜或基膜的任何特定层。
在基膜的所有层都已组装之后,进行膜的取向。取向可以是膜的单向(纵向或横向),或双向拉伸,从而增加纵向和/或横向尺寸并随后减小材料的厚度。双向取向可以同时或相继赋予膜。使膜在固相中在刚好低于膜中聚合物的熔融温度的温度下经受在任一方向或两个方向上的拉伸。以这种方式,拉伸使聚合物链“取向”,从而改变了膜的物理特性。同时,拉伸使膜变薄。所得的膜更薄,并且可以在机械特性如韧性、耐热性、刚度、撕裂强度和阻隔方面具有显著变化。
赋予基膜的取向量可能影响其特性。已经发现,在纵向取向的基膜的情况下,拉伸至少2X(2倍)导致最佳的膜特性如刚度和外观。然而,在一些实施例中,可以将基膜拉伸至小于2X的水平。在其他实施例中,基膜可以在纵向上拉伸至少2.5X、3.0X、3.5X、4X、5X、6X、在这些之间的任何值或更多。换句话说,膜的尺寸使原始长度增加2倍,使原始长度增加2.5倍,等等。通过拉幅机方法(平模)或发泡方法(管状模),双轴取向基膜可以与单取向膜相似的水平拉伸。
对基膜的特性也重要的是退火方法。取向后,膜具有嵌入应力。加热膜后,该应力可能会释放,导致膜收缩回其原始的预取向尺寸。当在包装应用中在热密封可再循环膜的过程期间将热施加到基膜时,这可能是有问题的。此时基膜的收缩将导致包装的热密封区域外观不良。另外,在热条件下表现出收缩的膜将很难施加印刷标记,因为该过程通常使用高温。退火过程可以帮助减轻由取向引起的嵌入应力,并且膜将被“热定形”,使得膜在较低的工作温度下不会收缩回原始尺寸。已经发现,使用退火辊在约120℃的温度下使膜退火导致产生可容易地转化(印刷/层压/等)并且能够作为可再循环膜的一部分的基膜,该基膜可以热密封至其他包装组件而没有有害的视觉效果。
可以使基膜取向并在线退火。可以使用已知方法如三重发泡方法使基膜双轴取向并在线退火。可以在具有纵向取向和在线退火的平模系统上共挤出基膜。可以在平模系统上共挤出基膜,并在纵向上拉伸,然后在横向上拉伸(即拉幅机取向方法)并在线退火。可替代地,取向和退火过程可以在分开的过程中进行。退火典型地通过设置在比膜中存在的聚合物或聚合物共混物的熔点低几度的温度下的高直径辊在线完成。然后,退火可以通过任何已知的方式进行,包括热空气或IR加热。
本文披露的可再循环膜还包括密封剂。如本文所用,“密封剂”是允许可再循环膜结合到其自身或其他包装组件上从而形成包装的材料,层或膜。密封剂可以在压力或热或这些条件的组合的影响下形成结合。密封剂可以是膜或涂层的形式,并且可以是连续的或不连续的(图案化的)。可替代地,基膜可以执行密封剂的功能。可再回收膜的实施例可包括任何已知的密封剂,如但不限于粘合剂、热熔体、冷封材料、热封膜和热封涂层。
密封剂可以是用作热封涂层的材料。热封涂层典型地是薄的并且可以被施加图案。由于所需的少量密封剂材料,可以使用许多不同类型的热封涂层而不会妨碍膜的可再循环性。热封涂层可以是但不限于基于聚酯的配方、基于乙烯基/丙烯酸共聚物的配方或基于聚丙烯的配方。热封涂层可能含有低熔融温度的组分如蜡。含有蜡组分的热封涂层可能具有60℃或甚至更低的热封起始温度。可再循环膜上的密封剂可以具有小于60℃、85℃、100℃或小于121℃的热封起始温度。
可以以任何已知的方法将热封涂层施加到可再循环膜上。可以将热封涂层或任何其他类型的密封剂直接施加至基膜的外层。可以将热封涂层直接施加至基膜的外极性层。可替代地,在基膜和密封剂之间可以存在中间材料,如但不限于印刷标记、阻隔材料、底漆或粘合剂。图4示出了具有基膜20和密封剂40的可再循环膜10的实施例。在基膜和密封剂之间是任选的印刷标记32和粘合剂34的层。该实施例是用于高性能包装膜的材料的最佳布置,从而允许防滥用基膜(在外部)、印刷标记(可通过基膜查看但不受环境条件影响)和密封剂材料(允许作为膜外层的密封)的最佳定位。
可再循环膜的密封剂可以是在单独的过程中制造的基于聚合物的膜,并且随后粘附至基膜。可替代地,可以在挤出涂布型操作中将密封剂膜挤出并且同时附接至基膜。密封剂膜可以是单层或多层的,并且可以通过任何已知的方法生产。理想地,密封剂膜没有取向并且没有嵌入应力(即,密封剂膜具有零或接近零的自由收缩)。可替代地,可以使密封剂取向以及完全或部分退火。
密封剂膜可以含有任何类型的材料,该材料将允许在包装生产操作期间结合。需要根据待用于密封的方法以及可再循环膜将密封到的材料/组件来选择密封材料。用于热密封的典型材料包括线性低密度聚乙烯、离聚物和乙烯乙酸乙烯酯共聚物,但是可以选自多种已知的密封剂材料。
可再循环膜的某些实施例包括多层密封剂膜,该多层密封剂膜并入有其他层,如阻隔层、主体层、机械强度层、着色层等。实际上,密封剂膜甚至可以包括另外的极性层以及另外的相容剂层。
图5示出了可再循环膜10’的优选实施例。基膜20具有两个外极性层22,26和在它们之间的相容剂层24。外极性层26具有向其施加的印刷标记32,然后是密封剂40。这种布置在高性能可再循环包装膜中提供了优异的耐热性和外观。同样,印刷标记是任选的,并且在基膜和密封剂之间可以存在其他层,如粘合剂、阻隔层或底漆。
可再循环膜的密封剂可以被设计用于其他功能。密封剂常常含有添加剂,如滑爽剂或防结块剂。密封剂还可具有防雾特性、易撕特性、高不透明剂、颜料、防扩散(anti-scalping)特性或高阻隔特性,包括但不限于氧气或水分阻隔。例如,可再循环膜可含有二氧化钛(TiO2)以增加用于流动包装应用的不透明度和刚度。
密封剂也可以配制为提供可剥离的密封。如本文所用,“可剥离的密封”是可以手动(即,用手,不使用工具)分开的密封。密封强度可使用ASTM F88进行测试,并且可剥离的密封可产生在200至2,500g/in之间的力。常常为了方便消费者使用可剥离的密封。在用作包装组件的可再循环膜的情况下,可剥离的密封是高度期望的,使得可再循环膜可容易地与包装组件的其余部分分离,从而促进容易的再循环。在一些情况下,可能存在的其他包装组件可以在相同流中再循环,可以在不同流中再循环,可以设计用于处置(废物流),或者可以设计用于再利用而无需再循环。
在一些实施例中,可再循环膜可并入第一密封剂和第二密封剂,如图6所示。在此,可再循环膜10”具有基膜20,该基膜20具有任选的印刷标记32和粘合剂34。存在第一密封剂40和第二密封剂50,其定位为可再循环膜10”的外层。以这种方式,可再循环膜可在两侧密封,从而允许搭接密封(将膜的一侧密封到另一侧)或将包装组件(如配件)附接到可再循环膜的两侧。
可再循环膜还可以包括阻隔材料,用于降低气体或其他蒸气通过膜结构的传输速率。许多高性能的包装结构包括阻隔材料如EVOH、箔、金属化膜、PVdC、聚酰胺或氧化物涂布的膜,以达到延长包装产品的保质期所需的低传输速率。许多包装食品和药品(以及其他产品)对其环境敏感,并且需要非常有限的通过包装组件的传输速率。典型地,将阻隔材料或阻隔层调整至氧气或水分的低传输。阻隔材料可以在任何位置并入可再循环膜中。
可能存在位于可再循环膜的基膜内的阻隔层。非限制性实例是具有至少一个含有EVOH的极性层的基膜。EVOH具有优异的氧气阻隔,其在取向时增强。基膜中的EVOH可提供良好的阻隔、良好的耐热性、良好的热稳定性、可印刷性和良好的外观的改善效果。另外,将EVOH置于在基膜中紧邻极性聚合物相容剂的位置产生了可有效再循环而无需其他相容剂的材料。
在一些实施例中,在可再循环膜的密封剂内可以存在阻隔层。传统的不可再循环的高性能包装材料常常在多层密封剂膜中使用可挤出的阻隔材料如EVOH或聚酰胺。如果可再循环膜中存在足够的相容剂以允许膜在聚乙烯再循环流中再循环,而无需额外的相容剂,则也可以将这种类型的密封剂膜结构并入可再循环膜中。典型地,如果将极性聚合物阻隔材料并入密封剂中,则也应将相容剂并入密封剂中。
在可再循环膜的一些实施例中,可以存在位于基膜和密封剂之间的阻隔层。取向的基膜提供了优异的施加涂层的机会,因为它具有适当的耐热性、低收缩和热稳定性以经受施加阻隔所需的过程。例如,取向和退火的基膜可经历金属化过程,该过程会将铝薄层沉积到外层。在一些实施例中,基膜的外层可具有施加的印刷标记,然后是阻隔涂层。替代地,基膜的外层可具有首先施加的阻隔层,然后是任选的印刷标记施加。阻隔涂层可以是任何已知的化学物质,如交联的丙烯酸酯或部分中和的丙烯酸聚合物。沉积物或涂层的薄层可用于可再循环膜,因为所使用的材料量可以容易地并入再循环流中,而无需相容剂。
如前所指出的,可再循环膜可以并入印刷标记。可以任何已知方法将标记并入可再循环膜中。高性能包装典型地在高速过程如轮转凹版印刷、柔性版印刷或数字印刷中转换。对于许多应用,施加在膜上的印刷标记显示有紧密重复公差(即,每次印刷的印记尺寸必须几乎相同)。本文所述的取向和退火的基膜的热稳定性可用于这些类型的印刷过程。基膜可以具有施加到任一或两个外层上的高质量印刷。如图4、5和6所示,印刷标记可以位于基膜和密封剂之间,从而保护标记免受外部滥用如刮擦。
在印刷之前,基膜可以具有施加的底漆或另一处理(即电晕处理),以促进良好的油墨润湿性和粘附。施加到基膜外层(即,可再循环膜的外层,与密封剂所附接的一侧相对)的印刷标记也可以包括保护层或另一层以产生视觉或触觉效果。印刷标记可以作为连续层并入,或者作为图案或小插图(由点产生的图像)施加。印刷标记可以与可再循环膜连续或仅覆盖膜的一小部分。印刷标记可以从可再循环膜的任一侧或两侧可见。
虽然提出的可再循环膜的目的是产生可以用于高性能包装应用的材料,但是膜也可以含有已经再循环的材料。可将再循环材料如先前使用的包装(消费后再循环物)或膜转化边角料(工业后再循环物)并入可再循环膜的任何部分。该材料可以不需要相容剂,或者可以在并入时加入相容剂。
可再循环膜的基膜、密封剂或任何其他部分可以并入已知用于包装膜的任何其他添加剂。这些添加剂可以包括但不限于成核剂、加工助剂、颜料、滑爽剂或防结块剂。添加剂本质上也可以是“活性的”,预期目的是与环境相互作用。活性添加剂的一个实例是氧吸收剂。
可再循环膜可具有将要采用的应用所需的任何总厚度。用于包装应用的可再循环膜可具有从1密耳(25.4微米)至20密耳(508微米)的厚度。可再循环膜的厚度可以为从1.5密耳(38.1微米)至10密耳(254微米)、或从2密耳(51.7微米)至5密耳(127微米)。
基膜和可再循环膜的刚度是本文所述的可再循环膜的重要属性。取向的基膜提供了优于先前描述的可再循环包装卷材的改进的刚度。并入具有两个被非极性层(即相容剂层)隔开的极性层的基膜的一些实施例表现出尤其好的刚度特征。出人意料地,发现本文所述的基膜的刚度模拟或在一些情况下改善了在结合OPET或BON的当前不可再循环包装结构中发现的刚度。可再循环膜的刚度对于在目前使用的包装设备上成功转化膜可能是关键的。以这种方式,可以在当前的包装应用中采用可再循环膜,而没有更高的成本或加工低效。另外,用作包装的膜的刚度可提供更高质量的感觉,并且受到消费者的重视。可再循环膜或基膜的刚度可以通过环刚度测试来测量。
本文所述的可再循环膜具有耐热性以用作高性能包装膜。该基膜被配置成经受该包装膜可能遇到的高温,如但不限于来自膜转化、高温热密封单元、高温加工如热填充或蒸煮、或高温消费者使用如微波的热。除其他特性之外,耐热性是通过低收缩证明的。当经受高热环境时,可再循环膜不应收缩或以其他方式变形。例如,高性能包装上的热密封区域应当是光滑和清洁的,而没有损坏或任何收缩或起皱的迹象。
本文披露的可再循环膜优于先前开发的可再循环膜。仅使用聚乙烯材料的膜易于产生磨损和耐久性问题。使用极性材料如聚酰胺的膜具有增加的耐热性和耐久性,但仍可能达不到目前可用的不可再循环膜。然而,本文所述的可再循环膜具有耐热性和耐久性,其模拟具有BON或OPET外层的不可再循环膜。采用具有极性材料外层的取向和退火的基膜的实施例对于获得可循环的可以用于高性能包装的膜是尤其有利的,所述高性能包装可以被转化和分配,同时保持非常好的外观。
本文披露的材料选择和加工条件对于获得低收缩、耐热材料是关键的。在基膜中使用极性聚合物如聚酰胺与在适当条件下的取向和退火的组合产生在目标条件下表现出低收缩和良好的热稳定性的膜。测试材料对高性能包装应用的适用性的分析方法是本文所述的自由收缩。在施加小于或等于90℃的热时,基膜可具有10%或小于10%;或小于9%、小于8%、小于7%、小于6%、小于5%、小于4%、小于3%、小于2%或小于1%的纵向收缩率。在施加小于或等于90℃的热时,基膜可具有10%或小于10%;或小于9%、小于8%、小于7%、小于6%、小于5%、小于4%、小于3%、小于2%或小于1%的横向收缩率。优选地,当暴露于小于或等于90℃的热时,基膜具有小于7%的纵向收缩率和小于1%的横向收缩率。优选地,当暴露于小于或等于90℃的热时,基膜具有小于5%的纵向收缩率和小于5%的横向收缩率。当暴露于90℃的热时,基膜可具有小于2%的在纵向上的收缩率,和0%的在横向上的收缩率。当暴露于90℃的热时,基膜可具有小于1%的在纵向上的收缩率,和0%的在横向上的收缩率。
类似地,在施加小于或等于90℃的热时,可再循环膜可具有10%或小于10%;或小于9%、小于8%、小于7%、小于6%、小于5%、小于4%、小于3%、小于2%或小于1%的纵向收缩率。在施加小于或等于90℃的热时,可再循环膜可具有10%或小于10%;或小于9%、小于8%、小于7%、小于6%、小于5%、小于4%、小于3%、小于2%或小于1%的横向收缩率。优选地,当暴露于小于或等于90℃的热时,可再循环膜具有小于7%的纵向收缩率和小于1%的横向收缩率。优选地,当暴露于小于或等于90℃的热时,可再循环膜具有小于5%的纵向收缩率和小于5%的横向收缩率。当暴露于90℃的热时,可再循环膜可具有小于2%的在纵向上的收缩率,和0%的在横向上的收缩率。当暴露于90℃的热时,可再循环膜可具有小于1%的在纵向上的收缩率,和0%的在横向上的收缩率。
如已经讨论的,可再循环膜可以含有阻隔层或阻隔材料。可再循环膜可以表现出包装应用可能需要的高氧气或水分阻隔。阻隔层还可以保护外膜/层免受来自包装内容物(例如,油等)的迁移的影响。当按照ASTM F1927在0%RH和23℃下测试时,可再循环膜可以具有小于1,000cm3/m2/24小时的氧传输水平。可再循环膜可以具有小于100、小于10、小于5或小于1cm3/m2/24小时的氧传输水平。当按照ASTM F1249在90%RH和23℃下测试时,可再循环膜可以具有小于100g/m2/24小时的水分传输水平。可再循环膜可以具有小于10、小于5或小于1g/m2/24小时的水分传输水平。
对于高性能包装应用,可再循环膜可以具有接近100%的对可见光的阻隔(对光不透明),或至少50%的对可见光的阻隔。这种类型的可再循环膜将适合于其中不期望看到产品或当光对产品的保质期有害时的包装应用。
可替代地,可再循环膜可以具有高的光透射和透明度,因为这对于当期望通过包装材料观察产品时的包装应用常常是期望的。基膜可以具有大于80%、85%或90%的透明度。理想地,当根据ASTM D-1003的说明和教导测量时,基膜应当具有至少95%、至少95.5%、至少96%、至少96.5%、至少97%、至少97.5%、至少98%、至少98.5%、至少99%、至少99.5%或100%以及其间的所有值的透明度。透明度定义为偏离入射光小于2.5度的透射光的百分比。如本领域已知的,基膜的透明度可受材料选择和取向条件的影响。
如已经讨论的,包装材料的外观是许多高性能包装应用的关键性能标准。除了高透明度和高质量印刷标记之外,常常期望具有高光泽度外观。基膜可以具有大于50、60、70或甚至80的光泽度水平(45°光泽度,单位,ASTM D2457),其与其他包装材料如BON相当。这种类型的光泽度优于仅含聚乙烯基材料的可再循环包装膜。
本文所述的含有基膜和密封剂的可再循环膜可以在它们的初次使用完成之后再循环。通常,术语可再循环意指该产品适于再利用。可再循环的一个具体上下文的一个实例是第二次再利用塑料杂货袋来容纳一些其他物品。塑料袋已经被再利用和再循环。在稍微不同的上下文中,可再循环意指产品在被转化成新产品之后适于再利用。如本文所用,术语“可再循环”意指表示通过在聚乙烯废物流中再加工,膜可以被转化为新的有用物品。除了许多其他步骤之外,再加工可能需要洗涤、分离、熔化和成形。典型地,当再加工塑料包装时,材料被机械地切成小块,并且然后熔化以重新形成新产品。如果多种不相容的材料存在于包装中,则在再加工期间发生相互作用,导致凝胶、脆性材料、差的外观和通常不能使用的或差品质的产品。使用术语“可再循环”表示这些缺点通常不存在。作为可再循环材料的资格不受任何特定机构的管制,而是可以从特定组如塑料再循环协会(Association ofPlastic Recyclers)(APR)和How2RecycleTM获得。本文披露的可再循环膜可适用于“实体店回收”再循环流。这些流可接受以下:100%聚乙烯袋、包裹物和膜;非常接近100%聚乙烯袋、包裹物和How2Recycle-批准的具有或不具有相容剂技术的基于聚乙烯的载体包装。将可再循环膜引入这些通过再加工进行再循环的途径中的任一种中不应需要额外的相容剂。
当用作包装膜时,可再循环膜可以密封到自身,或类似膜或一个或多个其他包装组件上。其他包装组件可能包括但不限于拉链、配件、杯子或托盘。包装还可以包括其他组件,如贴片、衬里、套或标签。所述包装可以由一种、两种、三种或更多种不同的包装组件形成。
可再循环膜被密封或连接到其自身或其他包装组件以产生气密密封的包装。密封可以通过粘合剂、热密封、超声密封、冷密封、RF焊接或任何其他已知的结合方法来进行。气密包装对于各种产品是关键的,包括食品、饮料、药品、消费品和其他敏感产品。气密包装可以帮助防止对产品的损坏。对于许多产品,实现良好的热密封以产生一致的气密包装是非常关键的。本文披露的可再循环膜的优点是它们更耐热,并且因此可以在更可靠的基础上形成气密包装。基膜的高耐热性和提供优质密封的密封剂层的组合是本文所呈现膜的重要优点。
本文披露的可再循环膜的一些实施例的优点还在于,它们提供有密封剂,当热密封到其他包装组件时,所述密封剂实现可剥离的密封。消费者可以以多种方式打开包装,包括手动剥离打开。可剥离的密封是那些可由消费者用手剥离打开而不使用其他工具的密封。消费者可抓住包装的两个部分并在热密封处拉开包装。可剥离的密封允许消费者容易地获取包装内的产品。在一些情况下,可剥离的密封也可手动地重新闭合和重新密封。另外,可再循环膜可以具有可剥离的热密封,以允许包装组件的容易分离。这有利地允许将包装组件适当地处理成其他再循环流或废物流。包括在气密密封包装中的包装组件可以在与可再循环膜相同的流中可再循环,在不同的流中可再循环,或者根本不可再循环。
可再循环膜可以以任何种类的气密包装形式使用,包括但不限于小袋、袋子、流动包装、托盘/盖、圆筒(chub)、集装袋和泡罩。可再循环膜可用于包装任何类型的产品,包括但不限于干燥食品、液体、肉、奶酪、新鲜食品、冷冻食品、饮料、药品、保健食品、化妆品、难以保存的产品、清洁剂、化学品、湿巾、医疗产品、电子装置、宠物食品/零食、散装产品等。
使用本文披露的可再循环膜的包装的一些实施例为小袋、袋子或香囊的形式。在这种形式中,可再循环膜用作包装的至少一个侧壁,或在一些情况下,用作包装的所有侧壁。小袋或袋子可以以鳍形密封或搭接密封构造密封。香囊可具有侧密封和端密封。配件或其他封闭物可以密封到可再循环膜的任何部分。
理想地,配置包装使得在清空内容物之后,包装可以被全部打开,并且包装组件根据需要被分离,以实现最佳的清空(产品去除)、漂洗和再循环。竞争产品去除意指包装中没有大量会污染再循环过程的产品。可以通过目视检查确定完全产品去除。可以通过用水漂洗打开的包装组件,直到除去大部分或全部产品,来完成完全产品去除。
包装组件的分离可以通过前面提到的可剥离的密封或通过任何其他方式如弱化的线或可以撕开的穿孔来促进。在一些情况下,设计可再循环膜和其他包装组件以易于撕裂或切割以促进打开。在一些实施例中,包装组件保持附接至可再循环膜并且能够在相同的再循环流中再循环。
可再循环膜的一些实施例可以用于圆筒式包装(chub style packaging)。这些膜可能在可再循环膜的两个主表面上都具有密封剂(如图6所示),以适应搭接密封。可再循环膜可具有非常少量的纵向和/或横向收缩如5%,这对于某些圆筒式包装应用而言是最佳的。
其中使用可再循环膜的包装的尺寸不受限制。包装可以很小(几平方英寸),或者可以很大,就像散装容器衬里一样。散装衬里可以由可再循环膜制成,并且在一些实施例中,散装衬里可以由几层可再循环膜制成。散装衬里可具有附接至任一表面的配件。
在一些实施例中,可再循环膜为附接到托盘或杯子上的盖的形式。托盘或杯子可以是柔性的、半刚性的或刚性的,并且可以由任何材料制成,包括但不限于聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、纸、金属、玻璃或陶瓷。该实施例在图7a和7b中示出。包装60具有通过热密封66连接至托盘64的盖62。图7a是气密密封包装60,而图7b示出了已将盖62手动从托盘64剥离掉后的包装60。盖62、托盘64或盖和托盘两者可以是可再循环膜。
本文所述的可再循环膜也可用于与包装无关的应用。
除非另外定义,本文所用的所有技术和科学术语都具有与本发明所属领域普通技术人员通常所理解的相同的含义。出于所有目的将本文特别提及的所有公开物以及专利通过引用结合。
提供以下实例仅用于说明目的,并且不旨在以任何方式限制本发明的范围。实际上,除了本文中示出和描述的那些之外,根据前面的描述和以下实例,本发明的各种修改对本领域技术人员而言将变得显而易见,并且落入所附权利要求的范围内。
实例膜
实例A:在具有在线纵向取向的吹膜线上生产共挤出膜。膜的结构为聚酰胺/粘结/PE/粘结/聚酰胺。所用的聚酰胺是5034FDX40(可从宇部兴产株式会社(UBE Industries,Ltd.)获得的PA6/66共聚酰胺)。中间的PE层使用mLLDPE的共混物(可从ExxonMobilTM获得的2705HH和1018HA)。将材料在线纵向取向3倍,并使用两个高直径退火辊在约121℃下退火。
实例B:在具有在线纵向取向的吹膜线上生产共挤出膜。膜的结构为聚酰胺/粘结/PE/粘结/聚酰胺。所用的聚酰胺是5034FDX40(可从宇部兴产株式会社(UBE Industries,Ltd.)获得的PA6/66共聚酰胺)。中间的PE层使用HDPE(可从ExxonMobilTM获得的HTA 108)。将材料在线纵向取向3倍,并使用两个高直径退火辊在约121℃下退火。
实例C:在平模上生产具有聚酰胺/粘结/LLDPE/粘结/聚酰胺的结构的共挤出膜。所用的聚酰胺是尼龙6(H135,可从艾德凡斯公司(AdvanSix)获得的H135。LLDPE是可从陶氏化学公司获得的Dowlex 2036G。层分布为15%/10%/50%/10%/15%。将材料在线用共挤出纵向取向3倍,并使用两个高直径退火辊在约121℃下退火。
对比实例1:在标准48ga OPET上收集数据。
对比实例2:在标准60ga BON上收集数据。
对比实例3:全部聚乙烯膜在吹膜线上运行,并且在线纵向取向。最终膜为0.8密耳厚度。
对比实例4:使用吹膜共挤出方法生产4密耳膜。结构为聚酰胺/粘结/聚酰胺/EVOH/聚酰胺/粘结/聚乙烯。该结构未取向。
测试和数据
使用配备有适当称重传感器和弯曲设备的拉伸测试单元测试环刚度。弯曲设备通常是上部的断路器板和支架。将膜样本切成4英寸x 4英寸的样品,注意膜纵向。测试了十个膜样品,在纵向和横向各五个。该测试以5英寸/分钟的十字头速度运行。将膜插入到支架中,其中材料的外部朝上。对于纵向数据,使纵向垂直于支架的长度安装样品。对于横向数据,使横向垂直于支架的长度安装样品。在降低上部十字头的情况下开始测试,使得断路器板的底部边缘略微高于试样的环形顶部。设备应设置为在0.5英寸后停止。记录刚度(克力)的各个读数,并报告平均值。环刚度数据报告于表1。数据表明本文披露的基膜具有类似于BON和OPET膜的刚度。
表1:环刚度数据
膜样品 | 环刚度(克力)MD/TD |
实例A | 1.4/2.0 |
实例B | 1.2/1.6 |
实例C | 1.6/1.5 |
对比实例1 | 1.3/1.4 |
对比实例2 | 1.4/1.5 |
膜的拉伸特性在膜转化期间的加工以及包装性能中起至关重要的作用。如前所述,在标准的高性能包装印刷操作期间印刷时,具有低伸长特性的基膜可能是有用的。使用ASTM D882表征膜的拉伸特性,并且断裂伸长率记录在表2中。数据表明,实例膜的纵向伸长与BON和OPET膜相当。相比之下,不含极性层(对比实例3)的取向膜具有显著更高的纵向断裂伸长率。另外,含有极性层但未取向的膜(对比实例4)具有显著更高的纵向断裂伸长率。为了将膜转换成高性能包装,纵向断裂伸长率小于100%。
表2:断裂拉伸伸长率
“自由收缩”定义为通过在90℃下测量无约束收缩五秒而获得的值。将五个试样切成纵向10cm x横向10cm。将每个样本完全浸入90℃水浴中至少5秒。测量收缩样本的两端之间的距离。将该收缩样本和初始10cm的测量距离的差异乘以10,以获得样本在每个方向上的收缩百分比。对于给定膜样品的纵向收缩值,将5个样本的纵向收缩平均,并且对于横向收缩值,将5个样本的横向收缩平均。表3给出了自由收缩数据。
表3:自由收缩
纵向(%) | 横向(%) | |
实例A | 10 | 2 |
实例B | 5 | 1 |
实例C | 6 | 0 |
对比实例1 | 0 | 0 |
对比实例2 | 1 | 2 |
使用BYKGardner HazeGard的透明度端口,根据其说明和ASTM D-1003-13的教导测量光学透明度。透明度定义为偏离入射光小于2.5度的透射光的百分比。表4给出了透明度数据(四次测量的平均值)。
表4:透明度
使用以下测试方法测量赋予聚合和透明膜的取向度。设置灯箱(例如,来自Gagne,Inc.的Porta Trace Light Box),其表面上具有偏振光膜。安装该第一偏振膜时,其中偏振方向的取向与灯箱的侧边缘成45度。第二偏振膜应安装在第一偏振膜上方4至10英寸处,其中偏振方向的取向与第一偏振膜的偏振方向成90度。应将要测试的膜样品放置在偏振膜之间,其中膜纵向与灯箱侧面对齐。可以通过在打开灯箱后通过观察样品穿过第二个偏振膜来确定膜的颜色。取向程度可以通过看到的颜色来评估。几乎没有或没有取向的膜似乎是黑色、灰色或白色(或可能是这些颜色的混合)。随着取向的增加,还会出现其他颜色,从黄色开始,并且逐渐为橙色、蓝色和紫色。颜色常常是混合的或变化的。
将各种膜结构共挤出并测试取向。也使一些膜样品取向。结果可见于表5。测试结果表明该测试可如何用于验证膜的取向。
表5
在整个本说明书中,对“一个实施例”、“某些实施例”、“一个或多个实施例”或“实施例”的提及意指结合该实施例描述的特征、结构、材料、或特性包括在至少一个可能实施例中。因此,在整个本说明书中各个地方出现如“在一个或多个实施例中”、“在某些实施例中”、“在一个实施例中”或“在实施例中”的短语不一定是指相同实施例。此外,在一个或多个实施例中,可以以任何合适的方式来组合特征、结构、材料、或特性。
除非另有说明,否则在本申请中使用的所有表示尺寸、数量、范围、界限以及物理和其他特性的数字在所有情况下均应理解为在术语“约”之后。因此,除非有相反的明确说明,否则本申请中提出的数值参数是近似值,其可以根据本领域普通技术人员在使用本申请披露的教导而不进行过度实验的情况下寻求获得的期望特性而变化。
所披露的描述、实例、实施例和附图仅是说明性的,并且不应解释为限制性的。本发明包括所披露的描述、实例、实施例和附图;但不限于装置描述、实例、实施例或附图。如以上所简要描述的,读者应该假设一个披露的实施例的特征也可以应用于所有其他披露的实施例,除非有相反的明确指示。修改和其他实施例对于包装领域的普通技术人员将是显而易见的,并且所有这种修改和其他实施例旨在并且被认为在本发明的范围内。
示例性实施例
A一种可再循环膜,其包括:
a)一个基膜,所述基膜包括:
i)含有极性聚合物的第一极性层,和
ii)含有极性聚合物相容剂的相容剂层,
b)密封剂,和
c)任选地印刷标记,所述印刷标记位于所述基膜和所述密封剂之间,
其中使所述基膜取向和退火,使得当根据ASTM D2732使用90℃的浴温进行测试时,所述基膜在纵向和横向上都具有小于10%的自由收缩值。
B一种可再循环膜,其包括:
a)一个基膜,所述基膜包括:
i)含有第一极性聚合物的第一极性层,
ii)含有第二极性聚合物的第二极性层,和
iii)位于所述第一极性层和所述第二极性层之间的相容剂层,所述相容剂层包括极性聚合物相容剂;和
b)密封剂
C一种包括基膜的可再循环膜,所述基膜包括:
a)含有聚酰胺的第一外层;
b)相容剂层,所述相容剂层包含:
i)聚乙烯、聚乙烯共聚物或其共混物,和
ii)包含低分子量酸酐或羧酸官能化聚乙烯的相容剂;
c)位于所述第一外层和所述相容剂层之间的第一粘结层;
d)含有聚酰胺的第二外层;和
e)位于所述相容剂层和所述第二外层之间的第二粘结层。
D根据实施例C的可再循环膜,其进一步包括密封剂。
E根据任何其他实施例的可再循环膜,其中所述极性聚合物是聚酰胺或乙烯乙烯醇共聚物。
F根据任何其他实施例的可再循环膜,其中所述第一极性层是所述基膜的外层。
G根据任何其他实施例的可再循环膜,其中所述第一极性层是所述可再循环膜的外层。
H根据任何其他实施例的可再循环膜,其中使所述基膜取向和退火,使得当根据ASTM D2732使用90℃的浴温进行测试时,所述基膜在纵向和横向上都具有小于10%的自由收缩值。
I根据任何其他实施例的可再循环膜,其中当根据ASTM D2732使用90℃的浴温进行测试时,所述基膜在纵向和横向上都具有小于5%的自由收缩值。
J根据任何其他实施例的可再循环膜,其中所述密封剂是当根据ASTM D2732使用90℃的浴温进行测试时,在纵向上的自由收缩小于1%且在横向上的自由收缩小于1%的膜。
K根据实施例B或D的可再循环膜,进一步包括在所述基膜和所述密封剂之间的印刷标记。
L根据任何其他实施例的可再循环膜,其中使所述基膜取向,使得所述基膜的纵向断裂伸长率小于100%。
M根据实施例C的可再循环膜,其中所述相容层中的聚乙烯是LLDPE。
N根据任何其他实施例的可再循环膜,进一步包括在所述基膜和所述密封剂之间的阻隔材料。
O根据任何其他实施例的可再循环膜,进一步包括第二密封剂,使得所述基膜位于所述密封剂之间。
P一种包装,其包括根据前述实施例中任一项的可再循环膜和任选地附加包装组件。
Q根据实施例P的包装,其中将所述可再循环膜热密封至自身或所述附加包装组件,并且根据ASTM F88测试时,热密封强度在200g/in和2,500g/in之间。
R根据实施例P或Q的包装,其中所述可再循环膜被配置为与可能存在的其他包装组件分离。
S根据实施例P、Q或R的包装,其中所述包装被配置为打开以完全去除产品。
Claims (15)
1.一种可再循环膜,其包括:
a) 一个基膜,所述基膜包括:
i) 含有第一极性聚合物的第一极性层,其中所述第一极性聚合物是聚酰胺或乙烯乙烯醇共聚物,
ii) 含有第二极性聚合物的第二极性层,其中所述第二极性聚合物是聚酰胺或乙烯乙烯醇共聚物,和
iii) 位于所述第一极性层和所述第二极性层之间的相容剂层,所述相容剂层包含i)聚乙烯、聚乙烯共聚物或其共混物,和ii)包含低分子量酸酐或羧酸官能化聚乙烯的相容剂,
b) 密封剂,和
c) 印刷标记,所述印刷标记位于所述基膜和所述密封剂之间,
其中使所述基膜取向和退火,使得当根据ASTM D2732使用90°C的浴温进行测试时,所述基膜在纵向和横向上都具有小于10%的自由收缩值。
2.根据权利要求1所述的可再循环膜,其中所述第一极性聚合物和所述第二极性聚合物各自为聚酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的可再循环膜,其中所述第一极性层是所述基膜的外层。
4.根据权利要求1或2所述的可再循环膜,其中所述第一极性层是所述可再循环膜的外层。
5.根据权利要求1或2所述的可再循环膜,其中当根据ASTM D2732使用90°C的浴温进行测试时,所述基膜在纵向和横向上都具有小于5%的自由收缩值。
6.根据权利要求1或2所述的可再循环膜,其中所述密封剂是当根据ASTM D2732使用90°C的浴温进行测试时,在纵向上的自由收缩小于1%且在横向上的自由收缩小于1%的膜。
7.根据权利要求1或2所述的可再循环膜,其中使所述基膜取向,使得所述基膜的纵向断裂伸长率小于100%。
8.根据权利要求1或2所述的可再循环膜,其进一步包括在所述基膜和所述密封剂之间的阻隔材料。
9.根据权利要求1或2所述的可再循环膜,其进一步包括第二密封剂,使得所述基膜位于所述印刷标记和所述第二密封剂之间。
10.一种包装,其包括根据前述权利要求中任一项所述的可再循环膜。
11. 根据权利要求10所述的包装,其中,将所述可再循环膜热密封至自身,并且根据ASTM F88测试时,热密封强度在200 g/in和2,500 g/in之间。
12.根据权利要求10或11所述的包装,其中,在存在其他包装组件时,所述可再循环膜被配置为与所述其他包装组件分离。
13.根据权利要求10或11所述的包装,其中,所述包装被配置为打开以完全去除产品。
14.根据权利要求10或11所述的包装,其中,所述包装还包括附加包装组件。
15.根据权利要求14所述的包装,其中,将所述可再循环膜热密封至所述附加包装组件,并且根据ASTM F88测试时,热密封强度在200 g/in和2,500 g/in之间。
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