CN116529082A - 密封膜及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于，提供一种将油脂类、特别是具有从香辛料提取出的成分的油脂类填充包装然后储存运输等时，具有实际使用上所需的足够的耐久性(耐油性)的密封膜以及由该膜制成的包装袋。本发明涉及一种密封膜，该密封膜为由乙烯系聚合物构成的单层或多层膜，密封膜的表面层具有由满足下述条件(i)～(iii)的乙烯系聚合物(A)制成的层，(i)密度在高于910kg/m3且低于940kg/m3的范围内；(ii)根据JIS K7210‑1，在190℃、载荷2.16kg时的熔体流动速率(MFR)在0.1～20g/10min的范围内；(iii)乙烯与碳原子数4以下的α‑烯烃的共聚物(A2)的含有率为0质量％以上、50质量％以下，乙烯与碳原子数5以上的α‑烯烃的共聚物(A1)的含有率为26质量％以上、100质量％以下。

Description

密封膜及其用途
技术领域
本发明涉及一种适用于包装体的热封层的密封膜、具有该密封膜的叠层体及其用途，更具体而言，涉及一种对具有从香辛料提取出的成分的油脂类具有优异的耐久性(耐油性)的密封膜及其用途。
背景技术
液体或半流体的包装或含有不溶物的液体或半流体的包装使用的是由在基材上隔着层压层或中间层叠层了密封层的叠层体构成的多层包装膜，已知从以密封层为内侧的袋状物的开口部填充液体等，通过热封将开口部封闭的液体包装袋。
包装袋大多通过从三边或四边对膜进行热封而制成，当高速填充液体等时，液体可能会从热封部漏出。为此，人们提出提高了该高速填充性的包装袋用叠层体。
专利文献1～3公开了一种当用作自动填充机中的液体或半流体用包装袋时，使用低剪切速率下粘度高、高剪切速率下粘度低的特定材料，即使用在接近实际填充时的温度下测得的高剪切速率与低剪切速率之比在特定范围内的树脂组合物的方法。特别是公开了基材与密封层之间的中间层使用了乙烯－1-己烯共聚物与高压低密度聚乙烯的组合物的具体例。
专利文献4提出了一种将含有密度在890～910kg/m3的范围内、具有特定熔解热的乙烯－α-烯烃共聚物的密封层(B)和与上述密封层(B)接触的中间层(C)叠层而成的叠层体。
然而，据发现，在对含有油脂类的被包装材料、其中特别是含有具有从香辛料提取出的成分的油脂类的被包装材料进行了包装的情况下，将上述任一叠层体用作包装材料时，耐油性均不足。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-139848号公报
专利文献2：日本特开2012-139849号公报
专利文献3：日本特开2012-139854号公报
专利文献4：国际公开第2019/181842号小册子
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的技术问题在于，提供一种将油脂类、特别是具有从香辛料提取出的成分的油脂类填充包装并储存运输等时，具有实际使用上所需的足够的耐久性(耐油性)的密封膜以及由该膜制成的包装袋。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人为解决上述课题进行了深入研究，结果发现：通过提供如下所示的密封膜和由该膜制成的包装袋，能够解决上述技术问题，从而完成了本发明。
即，本发明包括下述[1]～[14]的方案。
[1]一种密封膜，该密封膜为由乙烯系聚合物构成的单层或多层的密封膜，密封膜的表面层具有由满足下述条件(i)～(iii)的乙烯系聚合物(A)制成的层，
(i)密度在高于910kg/m3且低于940kg/m3的范围内；
(ii)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg时的熔体流动速率(MFR)在0.1～20g/10min的范围内；
(iii)乙烯与碳原子数4以下的α-烯烃的共聚物(A2)的含有率为0质量％以上、50质量％以下，乙烯与碳原子数5以上的α-烯烃的共聚物(A1)的含有率为26质量％以上、100质量％以下。
[2]根据第[1]项所述的密封膜，其中，乙烯系聚合物(A)的密度在高于910kg/m3～919kg/m3的范围内。
[3]根据第[1]项所述的密封膜，其中，乙烯系聚合物(A)的熔体流动速率(MFR)在高于1.0g/10min且3.0g/10min以下的范围内。
[4]根据第[1]项所述的密封膜，其中，乙烯系聚合物(A)还具有下述条件(iv)：
(iv)在树脂温度190℃、熔融时间6分钟的条件下，能够从喷嘴口径喷嘴长度8mm的出料孔，在挤出速度15mm/min、卷绕速度15m/min的条件下卷绕熔融树脂而不断裂，且作为此时产生的阻力的熔融张力(mN)满足下式：
熔融张力≤180×e^(﹣0.7×MFR)+30。
[5]根据第[1]项所述的密封膜，其中，乙烯系聚合物(A)的熔解热比(Hh/Ht)低于10％，该熔解热比(Hh/Ht)为由DSC测得的120℃以上的DSC曲线求得的熔解热(Hh)与由DSC曲线求得的总熔解热(Ht)之比。
[6]根据第[1]项所述的密封膜，其中，密封膜由层压层和热封层这两层制成，并且至少热封层为由乙烯系聚合物(A)制成的层。
[7]根据第[6]项所述的密封膜，其中，层压层为由满足下述条件(a)和(b)的乙烯系聚合物(C)制成的层，
(a)密度在900～940kg/m3的范围内；
(b)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率(MFR)在0.01～20g/10min的范围内。
[8]根据第[1]项所述的密封膜，其中，密封膜至少由层压层、中间层和热封层这三层制成，而且，至少热封层为由乙烯系聚合物(A)制成的层。
[9]根据第[8]项所述的密封膜，其中，层压层为由满足下述条件(a)和(b)的乙烯系聚合物(C)制成的层，
(a)密度在900～940kg/m3的范围内；
(b)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率(MFR)在0.01～20g/10min的范围内。
[10]根据第[8]项所述的密封膜，其中，中间层为由满足下述条件(a)和(b)的乙烯系聚合物(C)制成的层，
(a)密度在900～940kg/m3的范围内；
(b)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率(MFR)在0.01～20g/10min的范围内。
[11]一种叠层体，其中，上述叠层体由基材层与第[1]～[10]项中任一项所述的密封膜叠层而成。
[12]根据第[11]项所述的叠层体，其中，基材层与密封膜的叠层利用干式层压贴合而成。
[13]一种包装袋，其由第[11]或第[12]项所述的叠层体形成，且以密封膜为内表面。
[14]根据第[13]项所述的包装袋，其中，内容物中含有源自香辛料的成分。
发明的效果
本发明的密封膜由于在将油脂类、特别是具有从香辛料提取出的成分的油脂类填充包装然后储存运输等时，具有实际使用上所需的足够的耐久性(耐油性)，因此特别适用于包装材料。使用了本发明的密封膜的包装体具有优异的耐久性，能够实现更高温度的环境下或者(根据阿累尼乌斯定律(Arrhenius Law))更长时间的存储。
具体实施方式
<乙烯系聚合物(A)>
形成本发明的密封膜的表面层(下文也指“热封层、层压层”)的乙烯系聚合物(A)是满足下述条件(i)～(iii)的乙烯系聚合物。
需要说明的是，在本发明中，“0～2”这样的表达包括0且包括1和2。
〈条件(i)〉
密度在高于910kg/m3且低于940kg/m3、优选为高于910kg/m3且930kg/m3以下、更优选为高于910kg/m3且920kg/m3以下、最优选为高于910kg/m3且919kg/m3以下的范围。
通过密度满足上述范围，能够得到低温热封性、热封强度优异且耐油性优异的密封膜。
〈条件(ii)〉
根据JIS K7210-1，在190℃的温度下、载荷2.16kg时的熔体流动速率(MFR)在0.1～20g/10min、优选为0.3～15g/10min、更优选为0.5～10g/10min、进一步优选为0.5～5g/10min、最优选为高于1.0g/10min～3.0g/10min的范围。
通过使MFR满足上述范围，能够得到膜成型性良好、外观良好的密封膜。特别是当使用MFR满足最优选范围的乙烯系聚合物(A)时，能够得到耐油性更优异的密封膜。
〈条件(iii)〉
乙烯系聚合物(A)中，乙烯与碳原子数4以下的α-烯烃的共聚物(A2)的含有率在0～50质量％、优选为0～40质量％、更优选为0～30质量％的范围，进一步优选为0质量％，乙烯与碳原子数5以上的α-烯烃的共聚物(A1)的含有率在26～100质量％、优选为30～100质量％、更优选为50～100质量％的范围，进一步优选为75～100质量％的范围，且以共聚物(A2)和共聚物(A1)的合计量为100质量％。
需要说明的是，除了上述共聚物(A2)和共聚物(A1)之外，本发明涉及的乙烯系聚合物(A)还可以含有后述的乙烯聚合物(A3)。
当本发明涉及的乙烯系聚合物(A)除了上述共聚物(A2)和上述共聚物(A1)之外还含有乙烯聚合物(A3)时，以共聚物(A2)、共聚物(A1)和乙烯聚合物(A3)的合计量为100质量％。
本发明的乙烯系聚合物(A)优选除了上述条件(i)～(iii)之外，还具有下述条件(iv)。
〈条件(iv)〉
乙烯系聚合物(A)在树脂温度：190℃、熔融时间：6分钟的条件下，能够从喷嘴口径：喷嘴长度：8mm的出料孔，在挤出速度：15mm/min、卷绕速度：15m/min的条件下卷绕熔融树脂而不断裂，且作为此时产生的阻力的熔融张力(mN)满足下式：
熔融张力≤180×e^(﹣0.7×MFR)+30。
〈条件(v)〉
本发明涉及的乙烯系聚合物(A)优选在上述条件(i)～(iv)之外，还具有下述条件(v)：
作为由DSC测得的120℃以上的DSC曲线求得的熔解热(Hh)与由DSC曲线求得的总熔解热(Ht)之比的熔解热比(Hh/Ht)低于10。
当本发明涉及的乙烯系聚合物(A)的Hh/Ht低于10时，具有由乙烯系聚合物(A)制成的层的密封膜从强度的角度来看更优异。
本发明中的乙烯系聚合物(A)的熔解热比(Hh/Ht)是由基于DSC测得的DSC曲线求得的总熔解热(Ht)与由120℃以上的温度下的DSC曲线求得的熔解热(Hh)，作为表示120℃以上的成分量的比率的120℃以上的熔解热比(Hh/Ht)计算求得的。
《乙烯－α-烯烃共聚物(A1)》
作为本发明涉及的乙烯系聚合物(A)中所含的聚合物之一的乙烯－α-烯烃共聚物(A1)[以下有时简称为“共聚物(A1)”]为乙烯与碳原子数5以上的α-烯烃的共聚物，共聚物(A1)可以是一种，也可以是两种以上的共聚物(A1)的混合物(组合物)。两种以上的共聚物(A1)的混合物(组合物)可以采用各种已知方法，例如，可以采用在通过多级工艺的聚合阶段的两种以上共聚物(A1)的混合、两种以上共聚物(A1)的干混、通过挤出机的熔融混合等。
构成本发明涉及的共聚物(A1)的碳原子数5以上的α-烯烃优选为碳原子数5～20的α-烯烃，可以举出1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯。在这些α-烯烃中，特别优选为碳原子数5～10的α-烯烃。这些α-烯烃可以单独含有一种，也可以含有两种以上的α-烯烃。
此外，即使仅使用本发明涉及的共聚物(A1)，也满足上述本发明涉及的乙烯系聚合物(A)所具有的上述条件(i)～(iii)，优选满足上述条件(i)～(v)。
《乙烯－α-烯烃共聚物(A2)》
本发明涉及的乙烯系聚合物(A)中所含的聚合物之一的乙烯－α-烯烃共聚物(A2)[下文有时简称为“共聚物(A2)”]为乙烯与碳原子数4以下的α-烯烃的共聚物。
构成共聚物(A2)的碳原子数4以下的α-烯烃为丙烯和1-丁烯。
只要使含有该共聚物(A2)和上述共聚物(A1)的乙烯系聚合物(A)满足上述条件(i)～(iii)、优选为满足上述条件(i)～(v)，则本发明涉及的共聚物(A2)的密度和MFR就没有特别限定，但通常密度在高于910kg/m3且低于940kg/m3、优选为915且低于940kg/m3、更优选为920～930kg/m3的范围，MFR通常在0.1～20g/10min、优选为0.3～15g/10min、更优选为0.5～10g/10min、进一步优选为0.5～5g/10min的范围。
《乙烯聚合物(A3)》
作为可含于本发明涉及的乙烯系聚合物(A)中的上述共聚物(A2)和共聚物(A1)以外的乙烯聚合物(A3)，可以举出例如乙烯均聚物、高压低密度聚乙烯(HP-LDPE)等。
只要使含有该共聚物(A3)、上述共聚物(A1)和上述共聚物(A2)的乙烯系聚合物(A)满足上述条件(i)～(iii)、优选为满足上述条件(i)～(v)，则本发明涉及的共聚物(A3)的密度和MFR就没有特别限定，但通常密度在900～940kg/m3、优选为910～930kg/m3、更优选为914～927kg/m3的范围，MFR通常在0.01～70g/10min、优选为0.05～20g/10min、更优选为0.1～5g/10min的范围。
《乙烯－α-烯烃共聚物(A1)的制造方法》
本发明的乙烯－α-烯烃共聚物(A1)可以使用茂金属系、钛系、铬系或苯氧亚胺系等烯烃聚合用催化剂来制备。该共聚物(A1)可以是直链状或支链状低密度聚乙烯。特别是当使用茂金属系烯烃聚合用催化剂制备时，能够得到分子量分布窄的聚合物，因此低分子量且低密度的成分的生成少，这样制得的共聚物(A1)在本发明相关的用途、即对食品、医药品等被包装材料进行包装之类的用途中是很有效的。
茂金属系催化剂通常由至少包括具有环戊二烯骨架的配体的元素周期表IVA族过渡金属化合物制成的茂金属催化剂成分(a1)、有机铝氧化合物催化剂成分(b)、微粒状载体(c)、以及根据需要的有机铝化合物催化剂成分(d)、电离离子化合物催化剂成分(e)形成。
本发明涉及的共聚物(A1)可以在含有例如日本特开平6-9724号公报、日本特开平6-136195号公报、日本特开平6-136196号公报、日本特开平6-207057号公报等中所记载的茂金属催化剂成分的、所谓的茂金属系烯烃聚合用催化剂的存在下，使乙烯与碳原子数5以上的α-烯烃共聚来制造。
<密封膜>
本发明的密封膜为由乙烯系聚合物构成的单层或多层密封膜，并且是密封膜的表面层具有由上述乙烯系聚合物(A)制成的层的膜。
本发明的密封膜是具有与后述基材层叠层的层压面和能够将被包装材料热封(可密封)的热封面的膜。
由于本发明的密封膜的热熔接性(热封性)优异，且具有耐油性，特别是对具有从香辛料提取出的成分的油脂类的耐油性，因此可以适于用作包装材料，特别是适于用作包装材料的密封层。
当本发明的密封膜为单层时，该密封膜由上述乙烯系聚合物(A)制成。密封膜的厚度可以根据被包装材料的种类适当选择，但通常在5～100μm的范围。
当本发明的密封膜为多层膜时，包括与后述基材层叠层(贴合)的层(下文有时称为“层压层”)和热封层，至少热封层由上述乙烯系聚合物(A)制成。
虽然即使在本发明的密封膜为具有层压层和热封层的双层膜的情形下，该膜的厚度也可以根据被包装材料的种类适当选择，但通常层压层的厚度在1～50μm、优选为5～30μm的范围，热封层的厚度在1～50μm、优选为5～30μm的范围，总层厚在5～100μm的范围内。
另外，当本发明的密封膜为三层以上的多层膜时，其包括层压层、中间层和热封层，并且至少热封层由上述乙烯系聚合物(A)制成。
另外，虽然即使在本发明的密封膜为具有层压层、中间层和热封层的三层以上的多层膜的情形下，其膜的厚度也可以根据被包装材料的种类适当选择，但通常，层压层的厚度在1～50μm、优选为5～30μm的范围，中间层的厚度在1～50μm、优选为5～30μm的范围，在1～50μm、优选为5～30μm的范围内，并且总层厚在5～100μm的范围内。
另外，当本发明的密封膜为具有层压层和热封层的双层膜，或具有层压层、中间层及热封层的三层以上的多层膜时，至少热封层为由上述乙烯系聚合物(A)制成的层。
当然，本发明的密封膜也可以是所有层均为由上述乙烯系聚合物(A)制成的层，在该情况下，可以是所有层均为由同种乙烯系聚合物(A)制成的层，也可以是由不同的乙烯系聚合物(A)制成的层。
当本发明的密封膜为具有层压层和热封层的双层膜，或具有层压层、中间层及热封层的三层以上的多层膜时，层压层或中间层也可以是由上述乙烯系聚合物(A)以外的乙烯系聚合物制成的层。
作为构成本发明密封膜的层压层和/或中间层的上述乙烯系聚合物(A)以外的乙烯系聚合物，优选形成该层的聚合物为乙烯系聚合物(C)。
〈乙烯系聚合物(C)〉
当本发明的密封膜为多层时，可以形成其中部分层、优选为层压层和中间层的乙烯系聚合物(C)为乙烯均聚物、或者作为乙烯与碳原子数3以上的α-烯烃的共聚物的以乙烯为主体的聚合物，包括以高压低密度聚乙烯(HP-LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)的名称制造和销售的聚乙烯树脂(乙烯系聚合物)。
这些乙烯系聚合物可以是均聚物，也可以是两种以上的乙烯系聚合物的组合物(混合物)。
形成本发明涉及的乙烯系聚合物(C)的碳原子数3以上的α-烯烃优选为碳原子数3～20的α-烯烃，作为α-烯烃的例子，可以举出丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯。这些烯烃可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
尽管只要满足本发明的目的，就没有特别限定，但本发明涉及的乙烯系聚合物(C)优选密度和MFR满足下述条件(a)和(b)。
(a)密度在900～940kg/m3、优选为910～930kg/m3、更优选为920～930kg/m3的范围内。
(b)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率(MFR)在0.01～20g/10min、优选为0.05～20g/10min、更优选为0.1～5g/10min的范围内。
<密封膜的制造方法>
本发明的密封膜可以采用各种已知的膜制造方法(成型方法)中的任意一种制造方法，例如，可以是使用T型模等扁平模具的铸造法，也可以是使用圆形模的吹塑法。
当密封膜为双层膜时，可以通过用两台挤出机将形成层压层的上述乙烯系聚合物(A)等以及形成热封层的上述乙烯系聚合物(A)单独熔融，由一个模具形成两层膜的所谓共挤出成型法制造；在三层以上的多层膜的情况下，用三台以上的挤出机将形成层压层的上述乙烯系聚合物(A)等、形成中间层的上述乙烯系聚合物(A)等以及形成热封层的上述乙烯系共聚物(A)单独熔融，由一个模具形成三层以上的多层膜的所谓共挤出成型法制造。其中，共挤出成型方法因易于成型为多层膜、且所得的多层膜的层间粘接性也优异而为优选。
共挤出成型法可以是使用T型模等扁平模具的铸造法，也可以是使用圆形模的吹塑法中的任一者。
本发明的两层以上的密封膜不限于上述制造方法，也可以采用例如在预先制造(成型)了用于形成层压层的膜之后，在该膜的表面根据需要挤出层压用于形成的中间层和热封层的上述乙烯系共聚物(A)的方法。
密封膜的成型温度只要是能够将乙烯系聚合物(A)等熔融挤出的温度即可，没有特别限定，但通常在130～350℃、优选为160～250℃的范围。
<叠层体>
本发明的叠层体是将基材层与上述密封膜叠层而成的叠层体，通常呈膜状或片状。
本发明的叠层体是将基材层与上述密封膜叠层而成的叠层体，由于上述密封膜具有热熔接性(热封性)，因此可适于用作包装材料。
可以用本发明的包装材料包装的被包装材料不限于食品、医药品，可以举出日用品、洗涤剂、农药等可包装的各种物品。此外，被包装材料的形态无论液体、固体均可。
此外，本发明的叠层体除了热熔接性(热封性)优异以外，耐油性也优异，因此特别适于具有从香辛料提取出的成分的无论液体、固体均可的油脂类等油性食品的包装材料。
《基材层》
构成本发明叠层体的基材层是形成包装材料的外表面之一的具有较大刚度和强度的材料。具体为含有选自尼龙11、尼龙12等聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂、聚偏二氯乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂以及丙烯酸树脂中的至少一种热塑性树脂的膜，且该膜可以是未拉伸膜，也可以是单轴或双轴拉伸膜。此外，不限于上述膜，也可以是与金属箔、金属蒸镀膜、无机氧化物蒸镀膜等陶瓷蒸镀膜、纸、无纺布以及含有热塑性树脂的膜等叠层的叠层体。
本发明的基材层的厚度通常在5～50μm的范围。
金属箔不因材质、厚度等受到特别限定，可以使用厚度5～50μm的铝箔、锡箔、铅箔、镀锌薄层钢板、用电解法将离子化金属形成薄膜而成的箔、铁箔等。
另外，金属蒸镀膜也不因材质、厚度等受到特别限定，作为蒸镀金属，可以举出铝和锌等，优选采用厚度通常为0.01～0.2μm的蒸镀膜。蒸镀方法也没有特别限定，可以采用真空蒸镀法、离子镀法、溅射法等已知方法。
在陶瓷蒸镀膜中，作为待蒸镀陶瓷，除了例如通式SiOx(0.5≤x≤2)表示的硅氧化物以外，还可以举出玻璃、氧化铝、氧化镁、氧化锡等金属氧化物，萤石、氟化硒等金属氟化物。金属氧化物可以含有微量的金属及其它金属氧化物、金属氢氧化物。蒸镀也可以通过在膜的至少一面上施用上述各种蒸镀方法来进行。另外，作为被蒸镀膜，没有特别限制，可以举出(拉伸)聚酯膜、(拉伸)聚丙烯膜、(拉伸)聚酰胺膜等透明膜。
在将本发明涉及的基材层与上述本发明的密封膜进行叠层(贴合)时，为了提高基材层与上述本发明的密封膜之间的粘接性，可以预先对基材层的密封膜的层压表面或与层压层接触的面进行电晕处理、火焰处理、等离子体处理、底涂处理等表面活化处理，也可以预先涂布选自聚氨酯型粘接剂、异氰酸酯系粘接剂、聚酯、以及多元醇与异氰酸酯化合物的混合物和反应产物中的一种以上的粘接剂等。
<叠层体的制造方法>
本发明的叠层体可以通过各种已知的制造方法制造。例如，可以采用在对基材层的本发明的密封膜的层压面或与层压层接触的面进行了电晕处理、火焰处理、等离子体处理、臭氧处理、底涂处理等表面活化处理之后或者不经上述处理，在涂布了选自聚氨酯型粘接剂、异氰酸酯系粘接剂、聚酯、和多元醇与异氰酸酯化合物的混合物及反应产物中的一种以上的粘接剂等之后或者不经上述涂布，将上述密封膜熔融挤出(挤出层压)后，将基材层与密封膜贴合(叠层)的方法；当基材层由热塑性树脂制成时，可以采用使用多层模具将形成基材层的热塑性树脂与形成本发明的密封膜的上述乙烯系聚合物(A)共挤出成型，形成叠层膜的方法；或者可以采用将预先通过上述制造方法(成型方法)得到的本发明的密封膜与基材层借助选自聚氨酯型粘接剂、异氰酸酯系粘接剂、聚酯、和多元醇与异氰酸酯化合物的混合物以及反应产物中的一种以上的粘接剂等进行贴合(叠层)的方法(干式层压法)。
<包装袋>
本发明的包装袋是以上述叠层体的密封膜为内表面的袋。本发明的包装体的形状没有特别限定，只要是使密封膜为内表面即可，可以采用各种已知的形状。
具体而言，可以采用在使密封膜为内表面的状态下将上述叠层体折弯，对折弯的一侧进行热封形成筒状后，将下侧边进行热封形成袋状的方法；将两个叠层体的密封膜面对面重叠，将三个边热封形成袋状的方法；或者，将上述叠层体的密封膜与可热封的膜或片重叠，将三个边热封形成袋状的方法等各种已知的制造方法制成包装袋。
可由本发明的包装袋包装的被包装材料无论其形状，可以是液体，也可以是固体。作为液体或半流体的例子，可以举出食品和医药品。另外，在液体或半流体中，还可以如含有颗粒的敷料一样，含有固体物质。
实施例
下文通过实施例具体说明本发明，但本发明并非仅限于这些实施例。
[实施例1]
如下所述，通过干式层压加工法制成叠层体(包装膜)。
将由多级气相聚合法制造的作为乙烯－1-己烯共聚物的Evolue(注册商标)SP1523[普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.916g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝2.0g/10min]投入Alpine公司制三种三层吹塑成型机(模头口径：挤出机：台)的内层(热封层)用、中间层用和外层(层压层)用挤出机，在挤出机设定温度：190℃、模头设定温度：200℃、拉取速度：25m/min、折叠宽度700mm的条件下，成型为内层/中间层/外层的厚度比为1/1/1的50μm的由三层组成的密封膜。
在三层膜的成膜时，得到了对层压层侧(外层)实施了电晕处理(45dyn)的膜。用干式层压机将厚度为15μm的拉伸尼龙基材膜(Unitika公司制EMBLEM)干式层压(粘接剂：TAKELAC A315，涂布量3g/m2)至该三层膜的层压层一侧，得到评价用包装膜。
通过后述方法对所得到的包装膜的耐油性进行了评价。结果示于表1。
[实施例2]
如下所述，通过挤出层压加工法制成叠层体(包装膜)。
使用从口径为的挤出机的T型模头挤出的树脂温度设为295℃的挤出层压装置，在冷却辊表面温度30℃、模头宽度500mm、模唇开度0.9mm的条件下，调节挤出量，使得加工速度为80m/min时覆盖厚度为25μm，在涂有锚固剂(anchor coating agent)的基材上，在向层压部喷射臭氧的同时，按照以拉取速度80m/min挤出层压层材料使覆盖厚度达到25μm的方式进行挤出层压加工，形成了层压层。作为涂有锚固剂的基材，使用的是在宽度500mm、厚度15μm的双轴拉伸尼龙膜(日本东洋纺制ONY#15)上通过凹版滚筒涂敷有异氰酸酯系锚固剂(三井化学株式会社制TAKELAC(注册商标)A-3210、TAKELAC(注册商标)A-3075)的制品，作为层压层材料，使用的是由多级气相聚合法制造的作为乙烯－1-己烯共聚物的Evolue(注册商标)SP13100C(普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.914g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝8.0g/10min)。
而且，在层压层之上，使用上述挤出层压装置，按照以挤出树脂温度295℃、拉取速度80m/min挤出热封层使覆盖厚度达到25μm的方式进行挤出层压加工，得到了叠层体。作为热封层，使用了Evolue(注册商标)SP13100C[普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.914g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝8.0g/10min]。将叠层体在40℃的烘箱内进行24小时的时效处理，得到评价用包装膜。
通过后述方法对所得到的包装膜的液体填充适用性进行了评价。结果示于表1。
[实施例3]
除了在实施例1中，向吹塑成型机的中间层用挤出机，投入作为乙烯－1-丁烯共聚物的Neo-Zex(注册商标)2512F(普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.924g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝1.3g/10min)80质量份、和作为乙烯均聚物(高压低密度聚乙烯)的SUNTEC LD(注册商标)M1920[旭化成株式会社，密度(JIS K7112)＝0.921g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝2.0g/10min]20质量份用亨舍尔混炼机混合后的树脂以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
[实施例4]
除了在实施例3中，向吹塑成型机的外层用挤出机，投入作为乙烯－1-丁烯共聚物的Neo-Zex(注册商标)2512F(普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.924g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝1.3g/10min)80质量份、和作为乙烯均聚物(高压低密度聚乙烯)的SUNTEC LD(注册商标)M1920[旭化成株式会社，密度(JIS K7112)＝0.921g/cm3，MFR(JISK7210，190℃)＝2.0g/10min]20质量份用亨舍尔混炼机混合后的树脂以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
[实施例5]
除了在实施例4中，向吹塑成型机的内层用挤出机投入作为乙烯－1-丁烯共聚物的Neo-Zex(注册商标)2512F(普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.924g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝1.3g/10min)50质量份、作为乙烯均聚物(高压低密度聚乙烯)的SUNTEC LD(注册商标)M1920(旭化成株式会社，密度(JIS K7112)＝0.921g/cm3，MFR(JISK7210，190℃＝2.0g/10min)20质量份、以及由多级气相聚合法制成的作为乙烯-1-己烯共聚物的EVOLUE(注册商标)SP1523[普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.916g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝2.0g/10min]30质量份用亨舍尔混炼机混合后的树脂以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
[实施例6]
除了在实施例4中，向吹塑成型机的内层用挤出机投入作为乙烯均聚物(高压低密度聚乙烯)的SUNTEC LD(注册商标)M1920(旭化成株式会社，密度(JIS K7112)＝0.921g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃＝2.0g/10min)25质量份、以及由多级气相聚合法制成的作为乙烯－1-己烯共聚物的EVOLUE(注册商标)SP1523[普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JISK7112)＝0.916g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝2.0g/10min]75质量份用亨舍尔混炼机混合后的树脂以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
[实施例7]
除了在实施例4中，向吹塑成型机的内层用挤出机投入作为乙烯均聚物(高压低密度聚乙烯)的SUNTEC LD(注册商标)M1920(旭化成株式会社，密度(JIS K7112)＝0.921g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃＝2.0g/10min)50质量份、以及由多级气相聚合法制成的作为乙烯－1-己烯共聚物的EVOLUE(注册商标)SP1523[普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JISK7112)＝0.916g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝2.0g/10min]50质量份用亨舍尔混炼机混合后的树脂以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
[比较例1]
除了在实施例4中，向吹塑成型机的内层用挤出机投入作为乙烯－1-丁烯共聚物的Neo-Zex(注册商标)2512F(普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.924g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝1.3g/10min)80质量份、和作为乙烯均聚物(高压低密度聚乙烯)的SUNTEC LD(注册商标)M1920[旭化成株式会社，密度(JIS K7112)＝0.921g/cm3，MFR(JISK7210，190℃)＝2.0g/10min]20质量份用亨舍尔混炼机混合后的树脂以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
[比较例2]
除了在实施例4中，向吹塑成型机的内层用挤出机投入了作为乙烯－1-丁烯共聚物的Neo-Zex(注册商标)2512F[普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JIS K7112)＝0.924g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝1.3g/10min]以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
[比较例3]
除了在实施例4中，向吹塑成型机的内层用挤出机投入了作为乙烯均聚物(高压低密度聚乙烯)的SUNTEC LD(注册商标)M1920[旭化成株式会社，密度(JIS K7112)＝0.921g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝2.0g/10min]以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
[比较例4]
除了在实施例4中，向吹塑成型机的内层用挤出机投入了作为乙烯均聚物(高压低密度聚乙烯)的SUNTEC LD(注册商标)M1920(旭化成株式会社，密度(JIS K7112)＝0.921g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃＝2.0g/10min)75质量份、以及由多级气相聚合法制成的作为乙烯－1-己烯共聚物的EVOLUE(注册商标)SP1523[普瑞曼聚合物株式会社制，密度(JISK7112)＝0.916g/cm3，MFR(JIS K7210，190℃)＝2.0g/10min]25质量份用亨舍尔混炼机混合后的树脂以外，同样制备评价用包装膜，评价了耐油性。结果示于表1。
实施例和比较例所用的乙烯系聚合物及组合物(混合物)等的熔融张力(mN)通过前文所述的测量方法进行了测量。
[耐油性评价]
将两片被裁成90mm×120mm尺寸的评价用包装膜以热封层彼此相接触的方式重叠，在160℃、0.5秒、0.5MPa的条件下将三边从端部热封10mm，填充以各自1/1/1的重量比调制成的醋/水/辣椒油混合液100g，再将其余一边按照与上述其它三边同样的方式进行热封，得到装有上述混合液的包装袋，将该包装袋在预定温度的水中进行30分钟加热之后，进行了3次施加100kg载荷的试验，以3次均未发生包括破袋、分层和密封剥离在内的外观缺陷的最高加热温度进行了评价。
[表1]
产业上的可利用性
本发明的密封膜以及由该密封膜制成的包装袋的特征在于，对现有的油脂类、特别是具有从香辛料提取出的成分的油脂类的包装材料具有优异的耐久性，能够实现更高温度的环境下的或者(根据阿累尼乌斯定律(Arrhenius Law))更长时间的存储。

Claims (14)

1.一种密封膜，其特征在于：
所述密封膜为由乙烯系聚合物构成的单层或多层的密封膜，所述密封膜的表面层具有由满足下述条件(i)～(iii)的乙烯系聚合物(A)制成的层，
(i)密度在高于910kg/m3且低于940kg/m3的范围内；
(ii)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg时的熔体流动速率(MFR)在0.1～20g/10min的范围内；
(iii)乙烯与碳原子数4以下的α-烯烃的共聚物(A2)的含有率为0质量％以上、50质量％以下，乙烯与碳原子数5以上的α-烯烃的共聚物(A1)的含有率为26质量％以上、100质量％以下。
2.根据权利要求1所述的密封膜，其特征在于：
乙烯系聚合物(A)的密度在高于910kg/m3且919kg/m3以下的范围内。
3.根据权利要求1所述的密封膜，其特征在于：
乙烯系聚合物(A)的熔体流动速率(MFR)在高于1.0g/10min且3.0g/10min以下的范围内。
4.根据权利要求1所述的密封膜，其特征在于：
乙烯系聚合物(A)还具有下述条件(iv)：
(iv)在树脂温度190℃、熔融时间6分钟的条件下，能够从喷嘴口径φ2.095mm、喷嘴长度8mm的出料孔，在挤出速度15mm/min、卷绕速度15m/min的条件下卷绕熔融树脂而不断裂，且作为此时产生的阻力的熔融张力(mN)满足下式：
熔融张力≤180×e^(﹣0.7×MFR)+30。
5.根据权利要求1所述的密封膜，其特征在于：
乙烯系聚合物(A)的作为由DSC测得的120℃以上的DSC曲线求得的熔解热(Hh)与由DSC曲线求得的总熔解热(Ht)之比的熔解热比(Hh/Ht)低于10％。
6.根据权利要求1所述的密封膜，其特征在于：
密封膜由层压层和热封层这两层制成，且至少热封层为由乙烯系聚合物(A)制成的层。
7.根据权利要求6所述的密封膜，其特征在于：
层压层为由满足下述条件(a)和(b)的乙烯系聚合物(C)制成的层，
(a)密度在900～940kg/m3的范围内；
(b)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率(MFR)在0.01～20g/10min的范围内。
8.根据权利要求1所述的密封膜，其特征在于：
密封膜至少由层压层、中间层和热封层这三层制成，且至少热封层为由乙烯系聚合物(A)制成的层。
9.根据权利要求8所述的密封膜，其特征在于：
层压层为由满足下述条件(a)和(b)的乙烯系聚合物(C)制成的层，
(a)密度在900～940kg/m3的范围内；
(b)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率(MFR)在0.01～20g/10min的范围内。
10.根据权利要求8所述的密封膜，其特征在于：
中间层为由满足下述条件(a)和(b)的乙烯系聚合物(C)制成的层，
(a)密度在900～940kg/m3的范围内；
(b)根据JIS K7210-1，在190℃、载荷2.16kg的条件下测得的熔体流动速率(MFR)在0.01～20g/10min的范围内。
11.一种叠层体，其特征在于：
所述叠层体由基材层与权利要求1～10中任一项所述的密封膜叠层而成。
12.根据权利要求11所述的叠层体，其特征在于：
基材层与密封膜的叠层利用干式层压贴合而成。
13.一种包装袋，其特征在于：
所述包装袋由权利要求11或12所述的叠层体形成，且以密封膜为内表面。
14.根据权利要求13所述的包装袋，其特征在于：
内容物中含有源自香辛料的成分。
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