CN101374790B

CN101374790B - 高纯度二醇的工业制备方法

Info

Publication number: CN101374790B
Application number: CN2007800037004A
Authority: CN
Inventors: 福冈伸典; 宫地裕纪; 八谷广志; 松崎一彦
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2006-01-31
Filing date: 2007-01-25
Publication date: 2011-11-30
Anticipated expiration: 2027-01-25
Also published as: JP4986866B2; EA200870138A1; CN101374790A; JPWO2007088767A1; US20090143628A1; BRPI0707214A2; WO2007088767A1; TW200740735A; KR20080083045A; EP1980547A1

Abstract

本发明要解决的课题是提供以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，工业制备高纯度二醇的具体的装置和方法。具体来说，提高能够以每小时1吨以上、优选2吨以上、更优选3吨以上的量、长期(例如1000小时以上、优选3000小时以上、更优选5000小时以上)稳定地制备高纯度二醇的具体的廉价的工业装置和工业制备方法。根据本发明，通过使用具有特定结构的连续多级蒸馏塔E，从其浓缩部设置的具有特定结构的烟囱式塔盘的下部设置的侧馏分取出口取出液态的成分，可以实现上述课题。

Description

高纯度二醇的工业制备方法

技术领域

本发明是一种高纯度二醇的工业制备方法，其是将环状碳酸酯和脂肪族一元醇连续供给到反应蒸馏塔A中，进行反应蒸馏法，用具有特定的结构的连续多级蒸馏塔C，由从该反应蒸馏塔A的塔底部连续取出的以二醇类为主成分的高沸点反应混合物，馏去沸点比二醇低的物质，然后使用具有特定结构的连续多级蒸馏塔E，将该连续多级蒸馏塔C的塔底成分以侧馏分成分的形式连续得到二醇。

背景技术

关于由环状碳酸酯和脂肪族一元醇类的反应来制备碳酸二烷基酯和二醇类的反应蒸馏法，由本发明者们首次公开(专利文献1～10)，然后其他公司也提出了使用反应蒸馏方式的申请(专利文献11～15)。在该反应使用反应蒸馏方式的情况下，能够以高反应率进行反应。但是，迄今为止提出的反应蒸馏法是制备少量的碳酸二烷基酯和二醇类的方法，或者是涉及短期间的制备方法，没有涉及工业规模的长期稳定制备。即，没有实现二醇的连续大量(例如每小时1吨以上)、长期(例如1000小时以上、优选3000小时以上、更优选5000小时以上)稳定地制备的目的。

例如在公开的用于由碳酸亚乙酯和甲醇来制备碳酸二甲基酯(DMC)和乙二醇(EG)的实施例中，显示关于反应蒸馏塔的高度(H：cm)、直径(D：cm)、级数(n)、乙二醇的生产量P(kg/小时)、连续制备时间T(小时)的最大值的记述，如表1所示。

【表1】

专利文献	H：cm	D：cm	级数：n	P：kg/小时	T：小时
						1	100	2	30	0.073	400
4	160	5	40	0.213	(注5)
						5	160	5	40	0.358	(注5)
7	200	4	填充塔(Dixon)	0.528	(注5)
						8	(注1)	5	60	0.140	(注5)
9	(注1)	5	60	0.161	(注5)
						10	(注1)	5	60	0.161	(注5)
11	250	3	填充塔(Raschig)	0.154	(注5)
						12	(注2)	(注2)	(注2)	0.256	(注5)
13	(注3)	(注3)	42	(注4)	(注5)
						14	(注3)	(注3)	30	2490	(注5)
15	200	15	填充塔(BX)	19	(注5)

(注1)Oldershaw蒸馏塔。

(注2)完全没有关于规定蒸馏塔的记述。

(注3)关于规定蒸馏塔的记述只有级数。

(注4)完全没有关于生产量的记述。

(注5)完全没有关于长期稳定制造的记述。

另外，专利文献14(第0060段落)中，记载了“本实施例采用与上述图1所示的优选形态同样的工艺流程，其目的在于进行下述操作，即，通过碳酸亚乙酯与甲醇的接触转化反应来进行酯交换，来制备碳酸二甲基酯和乙二醇的商业规模装置的操作。另外，本实施例中，下述数值能够非常适合实际装置的操作。”，作为该实施例，记载了2490kg/hr的乙二醇的具体制备。实施例所述的该规模相当于年产碳酸二甲基酯3万吨以上，在专利文献14申请当时(2002年4月9日)，利用该方法进行了世界第一的大规模商业场的操作。但是，即使在本申请提出申请时，也完全没有这样的事实。另外，在专利文献14的实施例中，记载了碳酸二甲基酯的生产量与理论计算值是完全相同的值，乙二醇的收率约85.6％，选择率约88.4％，很难说实现了高收率·高选择率。特别是选择率低，这表示该方法作为工业制备方法具有致命的缺点。(另外，专利文献14在2005年7月26日未提出审查请求，而被视为撤回。)

反应蒸馏法，在蒸馏塔内的反应引起的组成变化和蒸馏引起的组成变化，以及塔内的温度变化和压力变化等的变化因素非常多，长期的持续稳定运行经常有困难，特别是在大量处理的情况下，其困难性进一步增大。为了将用反应蒸馏法获得的碳酸二烷基酯和二醇类维持为高收率·高选择率，同时长期稳定持续它们的大量生产，制造高纯度二醇，需要作出各种努力。但是，迄今提出的关于反应蒸馏法中的长期的连续稳定制备的记述，仅有在专利文献1和2中的200～400小时。

本发明者们提出了能够以高收率·高选择率长期稳定持续地大量生产碳酸二烷基酯和二醇类的工业反应蒸馏法，但是，此外还需要确立从反应蒸馏塔的下部连续大量取出的高沸点反应混合物中，大量并且长期稳定地分离·精制高纯度二醇的方法。因此，期待以高收率制造大量高纯度二醇的方法。本发明是为了实现该目的而进行的。

迄今为止提出的利用反应蒸馏法获得的二醇的每小时的生产量如表1所示，除了专利文献14以外，每小时是少量的。另外，在专利文献14的方法中记载了，作为第4工序的蒸馏塔的塔底成分，获得了含有未反应碳酸亚乙酯约130kg/hr、和二羟基乙基碳酸酯约226kg/hr的乙二醇约2490kg/hr，但是其仅记载了反应混合物的组成，关于高纯度二醇的制备完全没有记载。

作为使用反应蒸馏和二醇精制塔来制备纯度比较高的二醇的方法，还已知从该二醇精制塔的侧馏分中获得二醇的方法。例如，在专利文献12的实施例(图5)中，从反应蒸馏塔的下部取出的高沸点反应混合物被供给到薄膜蒸发装置(III)中，将其中获得的高沸点物质供给到薄膜蒸发装置(IV)中，将其中获得的低沸点蒸发物供给到蒸馏塔(VII)中，作为该蒸馏塔(VII)的浓缩部的侧馏分成分(22)获得乙二醇后，进而用精制装置(IX)进行精制，由此以255g/hr的生产量制备高纯度的乙二醇。即，在专利文献12的方法中显示了，使用4台精制装置才能从高沸点反应混合物获得高纯度乙二醇。并且，专利文献12的方法是少量的乙二醇的制法，关于长时间(例如5000小时以上)稳定地制备大量(例如1吨/小时以上)的二醇的方法，没有任何暗示。

另外，例如在专利文献15的实施例1(图5)中，从反应蒸馏塔的下部取出的高沸点反应混合物被供给到第2蒸馏塔(4)中，将其中获得的高沸点物质供给到水解反应器(7)，将该反应混合物供给到脱碳酸罐(气液分离器：8)中，将其中获得的液体成分供给到第3蒸馏塔(10)中，作为第3蒸馏塔(10)的回收部的侧馏分成分，以19kg/hr的生产量制备乙二醇。但是，在专利文献15的方法中，在所获得的乙二醇中含有二甘醇0.2质量％。因此，在专利文献15的方法中，为了获得作为PET纤维、PET树脂的原料所必须的高纯度乙二醇，需要另一个1级以上的精制装置。即，在专利文献15的方法中，从在蒸馏塔的供给口下部的回收部处设置的侧馏分取出口，获得乙二醇，但是其纯度不充分，并且，专利文献15的方法是少量的乙二醇的制法，关于长时间(例如、5000小时以上)稳定制备大量(例如1吨/小时以上)的二醇的方法没有任何暗示。

另外，例如在专利文献8的实施例10(图6)、专利文献9的实施例1(图1)中，从EG精制塔(41)的供给口上部的浓缩部处设置的侧馏分取出口，获得高纯度乙二醇，但是都为小于200g/hr的少量的生产量，关于长时间(例如5000小时以上)稳定地制备大量(例如1吨/小时以上)的二醇的方法，没有任何暗示。

另外，乙二醇在世界以每年约1600万吨(2004年)制备，迄今为止，都是向环氧乙烷中附加水的水合法。但是，在非专利文献1中，记载了“EG(乙二醇)的制备是EO(环氧乙烷)的水合反应，反应通常在150-200℃···中进行的。此时，不仅生产作为目标物的MEG(单乙二醇)，而且副生DEG(二甘醇)、TEG(三甘醇)。它们的生成比例依赖于水/EO比，为了以90％左右的选择性获得MEG，水/EO比以摩尔比计，需要为20左右。因此，在EG的精制工序中，需要馏去大量的水，这里，消耗了大量的热能。关于由EO合成EG，从能量效率的观点来看，也可以说是未完成的工艺。”，在该工业制备方法中，从乙二醇的收率·选择率的方面和节省能量的方面来看，具有很大的缺点。

专利文献1：特开平4-198141号公报

专利文献2：特开平4-230243号公报

专利文献3：特开平9-176061号公报

专利文献4：特开平9-183744号公报

专利文献5：特开平9-194435号公报

专利文献6：国际公开WO97/23445号公报(欧洲专利第0889025号说明书、美国专利第5847189号说明书)

专利文献7：国际公开WO99/64382号公报(欧洲专利第1086940号说明书、美国专利第6346638号说明书)

专利文献8：国际公开WO00/51954号公报(欧洲专利第1174406号说明书、美国专利第6479689号说明书)

专利文献9：特开2002-308804号公报

专利文献10：特开2004-131394号公报

专利文献11：特开平5-213830号公报(欧洲专利第0530615号说明书、美国专利第5231212号说明书)

专利文献12：特开平6-9507号公报(欧洲专利第0569812号说明书、美国专利第5359118号说明书)

专利文献13：特开2003-119168号公报(国际公开WO03/006418号公报)

专利文献14：特开2003-300936号公报

专利文献15：特开2003-342209号公报

非专利文献1：石油学会編“石油化学プロセス”120-125页講談社2001年

发明内容

本发明要解决的课题是提供制备高纯度二醇的具体的装置和方法，是以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，将该原料连续供给到存在催化剂的连续多级蒸馏塔A内，在该塔A内进行反应蒸馏，由塔上部将含有生成的碳酸二烷基酯和该脂肪族一元醇的低沸点反应混合物(A_T)以气态连续取出，由塔下部将含有生成的二醇类的高沸点反应混合物(A_B)以液态连续取出，将该高沸点反应混合物(A_B)连续供给到连续多级蒸馏塔C中，将该高沸点反应混合物(A_B)中含有的沸点比二醇低的物质作为塔顶成分(C_T)和/或侧馏分成分(C_S)馏去，获得塔底成分(C_B)，将该塔底成分(C_B)连续供给到连续多级蒸馏塔E中，从该连续多级蒸馏塔E的侧馏分取出口作为侧馏分成分(E_S)获得二醇，由此制备高纯度二醇的具体的装置和方法。并且由此提供例如能够以每小时1吨以上的量、长期(例如1000小时以上、优选3000小时以上、更优选5000小时以上)稳定地制备高纯度二醇的具体的廉价的工业装置和工业制备方法。

即，本发明的第1形态中提供，

1.一种高纯度二醇的工业制备方法，其特征在于，以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，通过进行下述工序(I)、工序(II)和工序(III)来制备高纯度二醇，其中，

工序(I)是将该原料连续供给到存在催化剂的连续多级蒸馏塔A内，在该蒸馏塔A内进行反应蒸馏，将含有生成的碳酸二烷基酯和该脂肪族一元醇的低沸点反应混合物(A_T)从蒸馏塔A的上部以气态连续取出，将含有生成的二醇类的高沸点反应混合物(A_B)从蒸馏塔A的下部以液态连续取出的工序，

工序(II)是将该高沸点反应混合物(A_B)连续供给到连续多级蒸馏塔C中，将该高沸点反应混合物(A_B)中含有的沸点比二醇低的物质作为塔顶成分(C_T)和/或侧馏分成分(C_S)连续取出，将以二醇为主成分的塔底成分(C_B)从蒸馏塔C的下部连续取出的工序，

工序(III)是将该塔底成分(C_B)连续供给到连续多级蒸馏塔E中，从该连续多级蒸馏塔E的侧馏分取出口、作为侧馏分成分(E_S)连续取出高纯度二醇的工序，

其中，

该连续多级蒸馏塔C是满足下述(a)～(c)的连续多级蒸馏塔，

(a)该连续多级蒸馏塔C具备满足下述式(1)～(9)的回收部和浓缩部，所述回收部、其长度为L_C1(cm)、其内径为D_C1(cm)、在其内部具有级数n_C1的内件，所述浓缩部、其长度为L_C2(cm)、其内径为D_C2(cm)、在其内部具有级数n_C2的内件，

300≤L_C1≤3000 式(1)

50≤D_C1≤700 式(2)

3≤L_C1/D_C1≤30 式(3)

3≤n_C1≤30 式(4)

1000≤L_C2≤5000 式(5)

50≤D_C2≤500 式(6)

10≤L_C2/D_C2≤50 式(7)

20≤n_C2≤100 式(8)

D_C2≤D_C1 式(9)

(b)在该连续多级蒸馏塔C的浓缩部中，作为内件设置有1个以上的烟囱式塔盘，在该烟囱式塔盘中设置有1个以上的具有满足式(10)的截面积S_C(cm²)的开口部的烟囱状物，

200≤S_C≤1000 式(10)

并且，从该烟囱状物的该开口部到该烟囱状物的气体出口为止的高度h_C(cm)满足式(11)，

10≤h_C≤80 式(11)

(c)侧馏分取出口与该连续多级蒸馏塔C的该烟囱式塔盘的积液部连接，

该连续多级蒸馏塔E是满足下述(d)～(f)的连续多级蒸馏塔，

(d)该连续多级蒸馏塔E具备满足下述式(12)～(20)的回收部和浓缩部，所述回收部、其长度为L_E1(cm)、内径为D_E1(cm)、在其内部具有级数n_E1的内件，所述浓缩部、其长度为L_E2(cm)、内径为D_E2(cm)、在其内部具有级数n_E2的内件，

400≤L_E1≤3000 式(12)

50≤D_E1≤700 式(13)

2≤L_E1/D_E1≤50 式(14)

3≤n_E1≤30 式(15)

600≤L_E2≤4000 式(16)

100≤D_E2≤1000 式(17)

2≤L_E2/D_E2≤30 式(18)

5≤n_E2≤50 式(19)

D_E1≤D_E2 式(20)

(e)在该连续多级蒸馏塔E的浓缩部中，作为内件设置有1个以上的烟囱式塔盘，该烟囱式塔盘设置有2个以上的具有满足式(21)的截面积S_E(cm²)的开口部的烟囱状物，

50≤S_E≤2000 式(21)

并且，从该烟囱状物的该开口部到该烟囱状物的气体出口为止的高度h_E(cm)满足式(22)，

20≤h_E≤100 式(22)

(f)侧馏分取出口与该连续多级蒸馏塔E的该烟囱式塔盘的积液部连接；

2.根据上述1所述的方法，其特征在于，高纯度二醇的制备量是每小时1吨以上；

3.根据上述1或2所述的方法，其特征在于，在该连续多级蒸馏塔C的塔下部的回收部最下部的内件的下部，进而设置多个(n_C3级)塔板K，从该塔板K的最上级连续取出一部分液体，在再沸器中赋予蒸馏所必须的热量后，将该被加热了的液体从设置在回收部最下部的内件与该最上级塔板K之间的供给口返回到蒸馏塔C中，将剩余的液体依次供给到下部的塔板；

4.根据上述3所述的方法，其特征在于，该塔板K是折流塔板；

5.根据上述3或4所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的该塔板K存在处的塔的内径(D_C3)为D_C1D_C3；

6.根据上述3～5的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的L_C1、D_C1、L_C1/D_C1、n_C1、L_C2、D_C2、L_C2/D_C2、n_C2、n_C3分别为500≤L_C1≤2000、70≤D_C1≤500、5≤L_C1/D_C1≤20、5≤n_C1≤20、1500≤L_C2≤4000、70≤D_C2≤400、15≤L_C2/D_C2≤40、30≤n_C2≤90、3≤n_C3≤20；

7.根据上述1～6的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部的内件和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别是塔板和/或填料；

8.根据上述7所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部的内件为塔板，浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件为塔板和/或规整填料；

9.根据上述7或8所述的方法，其特征在于，该塔板为多孔塔板；

10.根据上述9所述的方法，其特征在于，该多孔塔板的每1平方米面积的多孔板部具有100～1000个孔，并且，每个孔的截面积为0.5～5cm²；

11.根据上述9或10所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)在2～15％的范围内；

12.根据上述9～11的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的浓缩部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)在1.5～12％的范围内；

13.根据上述1～12的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的该烟囱式塔盘的开口率(烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比)在10～40％的范围内；

14.根据上述1～13的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的塔底温度在150～250℃的范围内；

15.根据上述1～14的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的塔顶压力在50000～300000Pa的范围内；

16.根据上述1～15的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回流比在0.3～5的范围内；

17.根据上述1～16的任一项所述的方法，其特征在于，该塔顶成分(C_T)中的二醇的含量为100ppm以下；

18.根据上述1～17的任一项所述的方法，其特征在于，该侧馏分成分(C_S)中的二醇的含量为供给到该连续多级蒸馏塔C中的二醇的0.5％以下；

19.根据上述1～18的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的L_E1、D_E1、L_E1/D_E1、n_E1、L_E2、D_E2、L_E2/D_E2、n_E2分别为500≤L_E1≤2000、100≤D_E1≤500、3≤L_E1/D_E1≤20、5≤n_E1≤20、700≤L_E2≤3000、120≤D_E2≤800、3≤L_E2/D_E2≤20、7≤n_E2≤30、D_E1＜D_E2；

20.根据上述1～19的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板和/或填料；

21.根据上述20所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板；

22.根据上述21所述的方法，其特征在于，该塔板为多孔塔板；

23.根据上述22所述的方法，其特征在于，该多孔塔板的每1平方米面积的多孔板部具有150～1200个孔，并且，每个孔的截面积为0.5～5cm²；

24.根据上述22或23所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)在3～25％的范围内；

25.根据上述22～24的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的浓缩部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)在2～20％的范围内；

26.根据上述1～25的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的该烟囱式塔盘的开口率(烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比)在5～40％的范围内；

27.根据上述1～26的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的塔底温度在110～210℃的范围内；

28.根据上述1～27的任一项所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回流比在6～100的范围内；

29.根据上述1～28的任一项所述的方法，其特征在于，该侧馏分成分(E_S)中的二醇的纯度为99％以上；

30.根据上述1～29的任一项所述的方法，其特征在于，该侧馏分成分(E_S)中的二醇的纯度为99.9％以上。

另外，本发明的第二形态中，提供

31.一种高纯度二醇，其特征在于，用上述1～30的任一项所述的方法制备，并且二亚烷基二醇等的高沸点杂质为200ppm以下，卤素含量为0.1ppm以下；

32.一种高纯度二醇，其特征在于，用上述1～30的任一项所述的方法制备，并且二亚烷基二醇等的高沸点杂质为100ppm以下，卤素含量为1ppb以下。

进而，在本发明的第三形态中，提供

33.用于制备高纯度二醇的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，是用于以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，通过进行下述工序(I)、工序(II)和工序(III)来制备高纯度二醇的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其中，

工序(III)是将该塔底成分(C_B)连续供给到连续多级蒸馏塔E中，将高纯度二醇作为侧馏分成分(E_S)，从该连续多级蒸馏塔E的侧馏分取出口连续取出的工序，

其特征在于，

该连续多级蒸馏塔C是满足下述(a)～(c)的连续多级蒸馏塔，

(a)该连续多级蒸馏塔C具有满足下述式(1)～(9)的回收部和浓缩部，所述回收部、其长度为L_C1(cm)、其内径为D_C1(cm)、在其内部具有级数n_C1的内件，所述浓缩部、其长度为L_C2(cm)、其内径为D_C2(cm)、在其内部具有级数n_C2的内件，

300≤L_C1≤3000 式(1)

50≤D_C1≤700 式(2)

3≤L_C1/D_C1≤30 式(3)

3≤n_C1≤30 式(4)

1000≤L_C2≤5000 式(5)

50≤D_C2≤500 式(6)

10≤L_C2/D_C2≤50 式(7)

20≤n_C2≤100 式(8)

D_C2≤D_C1 式(9)

(b)在该连续多级蒸馏塔C的浓缩部中，作为内件，设置有1个以上的烟囱式塔盘，在该烟囱式塔盘中设置有1个以上的具有满足式(10)的截面积S_C(cm²)的开口部的烟囱状物，

200≤S_C≤1000 式(10)

10≤h_C≤80 式(11)

该连续多级蒸馏塔E是满足下述(d)～(f)的连续多级蒸馏塔，(d)该连续多级蒸馏塔E具有满足下述式(12)～(20)的回收部和浓缩部，所述回收部、其长度为L_E1(cm)、其内径为D_E1(cm)、在其内部具有级数n_E1的内件，所述浓缩部、其长度为L_E2(cm)、其内径为D_E2(cm)、在其内部具有级数n_E2的内件，

400≤L_E1≤3000 式(12)

50≤D_E1≤700 式(13)

2≤L_E1/D_E1≤50 式(14)

3≤n_E1≤30 式(15)

600≤L_E2≤4000 式(16)

100≤D_E2≤1000 式(17)

2≤L_E2/D_E2≤30 式(18)

5≤n_E2≤50 式(19)

D_E1≤D_E2 式(20)

50≤S_E≤2000 式(21)

20≤h_E≤100 式(22)

34.根据上述33所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，在该连续多级蒸馏塔C的塔下部的回收部最下部的内件的下部，进而设置多个(n_C3级)的塔板K，从该塔板K的最上级连续取出一部分液体，在再沸器中赋予蒸馏所必须的热量后，将该被加热了的液体从设置在回收部最下部的内件与该最上级塔板K之间的供给口返回到蒸馏塔C，将剩余的液体依次供给到下部的塔板；

35.根据上述34所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该塔板K为折流塔板；

36.根据上述34或35所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的该塔板K存在处的塔的内径(D_C3)为D_C1≤D_C3；

37.根据上述34～36的任一项所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的L_C1、D_C1、L_C1/D_C1、n_C1、L_C2、D_C2、L_C2/D_C2、n_C2、n_C3分别为500≤L_C1≤2000、70≤D_C1≤500、5≤L_C1/D_C1≤20、5≤n_C1≤20、1500≤L_C2≤4000、70≤D_C2≤400、15≤L_C2/D_C2≤40、30≤n_C2≤90、3≤n_C3≤20；

38.根据上述33～37的任一项所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部的内件和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板和/或填料；

39.根据上述38所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部的内件为塔板，浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件为塔板和/或规整填料；

40.根据上述38或39所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该塔板为多孔塔板；

41.根据上述40所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该多孔塔板的每1平方米面积的多孔板部具有100～1000个孔，并且，每个孔的截面积为0.5～5cm²；

42.根据上述40或41所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)在2～15％的范围内；

43.根据上述40～42的任一项所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的浓缩部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)在1.5～12％的范围内；

44.根据上述33～43的任一项所述的连续多级蒸馏塔C，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的该烟囱式塔盘的开口率(烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比)在10～40％的范围内；

45.根据上述33～44的任一项所述的连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的L_E1、D_E1、L_E1/D_E1、n_E1、L_E2、D_E2、L_E2/D_E2、n_E2分别为500≤L_E1≤2000、100≤D_E1≤500、3≤L_E1/D_E1≤20、5≤n_E1≤20、700≤L_E2≤3000、120≤D_E2≤800、3≤L_E2/D_E2≤20、7≤n_E2≤30、D_E1＜D_E2；

46.根据上述33～45的任一项所述的连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板和/或填料；

47.根据上述46所述的连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板；

48.根据上述47所述的连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该塔板为多孔塔板；

49.根据上述48所述的连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该多孔塔板的每1平方米面积的多孔板部具有150～1200个孔，并且，每个孔的截面积为0.5～5cm²；

50.根据上述48或49所述的连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)在3～25％的范围内；

51.根据上述48～50的任一项所述的连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的浓缩部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)在2～20％的范围内；

52.根据上述33～51的任一项所述的连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的该烟囱式塔盘的开口率(烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比)在5～40％的范围内。

可知，利用本发明提供的具体的装置和方法，从环状碳酸酯和脂肪族一元醇，可以工业规模长期稳定地制备高收率(例如以使用的环状碳酸酯为基准，通常为97％以上、优选98％以上、更优选99％以上)获得高纯度二醇。即，根据本发明，可以提供能够以每小时1吨以上、优选每小时2吨以上、更优选每小时3吨以上的量、长期(例如1000小时以上、优选3000小时以上、更优选5000小时以上)稳定地制备例如作为PET纤维、PET树脂的原料所必须的纯度99.9％以上的高纯度二醇的廉价的工业装置和工业制备方法。

另外，本发明的方法与现有的乙二醇制备法不同，不使用大量的水，可以高收率·高选择率制备高纯度的乙二醇，作为同时解决现有的工业制备方法一直存在的2个课题(低选择率、大量使用能量)的工业制备方法，具有优异的效果。

具体实施方式

下面，对本发明进行具体说明。

本发明的工序(I)中进行的反应是由环状碳酸酯和脂肪族一元醇类生成碳酸二烷基酯和二醇类的，下式所示的可逆平衡酯交换反应。

[式中，R¹表示2价的基团-(CH₂)_m-(m是2～6的整数)，其1个以上的氢可以被碳数为1～10的烷基、芳基取代。另外，R²表示碳数为1～12的1价脂肪族基，其1个以上的氢可以被碳数为1～10的烷基、芳基取代。]

本发明中作为原料使用的环状碳酸酯是上述式中(A)表示的化合物，优选使用例如，碳酸亚乙酯和碳酸1，2-亚丙酯等碳酸亚烷基酯类，1，3-二氧杂环己-2-酮，1，3-二氧杂环庚-2-酮等，从获得的容易性等的观点来看，进一步优选使用碳酸亚乙酯和碳酸1，2-亚丙酯，特别优选使用碳酸亚乙酯。

另外，作为另一原料的脂肪族一元醇类是上述式中(B)所示的化合物，可以使用沸点比生成的二醇低的脂肪族一元醇。因此，也根据使用的环状碳酸酯的种类而异，可以列举出例如，甲醇、乙醇、丙醇(各种异构体)、烯丙醇、丁醇(各种异构体)、3-丁烯-1-醇、戊醇(各种异构体)、己醇(各种异构体)、庚醇(各种异构体)、辛醇(各种异构体)、壬醇(各种异构体)、癸醇(各种异构体)、十一烷醇(各种异构体)、十二烷醇(各种异构体)、环戊醇、环己醇、环庚醇、环辛醇、甲基环戊醇(各种异构体)、乙基环戊醇(各种异构体)、甲基环己醇(各种异构体)、乙基环己醇(各种异构体)、二甲基环己醇(各种异构体)、二乙基环己醇(各种异构体)、苯基环己醇(各种异构体)、苄醇、苯乙醇(各种异构体)、苯丙醇(各种异构体)等，进而这些脂肪族一元醇类，可以被卤素、低级烷氧基、氰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、硝基等取代基取代。

在这些脂肪族一元醇类中，优选使用碳数为1～6的醇类，更优选甲醇、乙醇、丙醇(各种异构体)、丁醇(各种异构体)的碳数1～4的醇类。当使用碳酸亚乙酯、碳酸1，2-亚丙酯作为环状碳酸酯时，优选甲醇、乙醇，特别优选甲醇。

在本发明的工序(I)中，在反应蒸馏塔A内存在催化剂。使催化剂存在的方法可以是任意方法，例如，在反应条件下溶解于反应液那样的均相催化剂的情况中，可以通过向反应蒸馏塔A内连续供给催化剂来使催化剂存在于反应蒸馏塔内的液相中，或在反应条件下不能溶解于反应液那样的非均相催化剂的情况中，可以通过将固体催化剂配置在反应蒸馏塔内来使催化剂存在于反应体系中，也可以合并使用上述方法。

在将均相催化剂连续供给到反应蒸馏塔内的情况中，可同时供给环状碳酸酯和/或脂肪族一元醇，或从与原料不同的位置供给。由于在该蒸馏塔内实际进行反应的是催化剂供给位置以下的区域，所以优选向从塔顶到原料供给位置之间的区域供给该催化剂。另外，该催化剂存在的级，必须为5级以上，优选7级以上，进一步优选10级以上。

另外，在使用非均相的固体催化剂的情况下，该催化剂存在的级的级数必须为5级以上，优选7级以上、进一步优选10级以上。可以使用兼具作为蒸馏塔的填料的效果的固体催化剂。

作为本发明中使用的催化剂，可以使用迄今为止已知的各种催化剂。可以列举出例如，

锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、锶和钡等碱金属和碱土金属；

碱金属和碱土金属的氢化物、氢氧化物、醇盐类、酚盐类和酰胺类等碱性化合物类；

碱金属和碱土金属的碳酸盐类、碳酸氢盐类、有机酸盐类等的碱性化合物类；

三乙胺、三丁胺、三己胺和苄基二乙基胺等叔胺类；

N-烷基吡咯、N-烷基吲哚、噁唑、N-烷基咪唑、N-烷基吡唑、噁二唑、吡啶、烷基吡啶、喹啉、烷基喹啉、异喹啉、烷基异喹啉、吖啶、烷基吖啶、菲咯啉、烷基菲咯啉、嘧啶、烷基嘧啶、吡嗪、烷基吡嗪、三嗪和烷基三嗪等含氮杂环芳香族化合物类；

二氮杂双环十一碳烯(DBU)和二氮杂双环壬烯(DBN)等环状脒类；

氧化铊、卤化铊、氢氧化铊、碳酸铊、硝酸铊、硫酸铊和铊的有机酸盐类等铊化合物类；

三丁基甲氧基锡、三丁基乙氧基锡、二丁基二甲氧基锡、二乙基二乙氧基锡、二丁基二乙氧基锡、二丁基苯氧基锡、二苯基甲氧基锡、乙酸二丁基锡、三丁基氯化锡和2-乙基己酸锡等锡化合物类；

二甲氧基锌、二乙氧基锌、亚乙二氧基锌和二丁氧基锌等锌化合物类；

三甲醇铝、三异丙醇铝和三丁醇铝等铝化合物类；

四甲氧基钛、四乙氧基钛、四丁氧基钛、二氯二甲氧基钛、四异丙氧基钛、乙酸钛和乙酰丙酮钛等钛化合物类；

三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三苯基膦、三丁基甲基鏻卤化物、三辛基丁基鏻卤化物和三苯基甲基鏻卤化物等磷化合物类；

卤化锆、乙酰丙酮锆、锆的醇盐和乙酸锆等锆化合物类；

铅和含铅化合物类，例如PbO、PbO₂和Pb₃O₄等氧化铅类；

PbS、Pb₂S₃和PbS₂等硫化铅类；

Pb(OH)₂、Pb₃O₂(OH)₂、Pb₂[PbO₂(OH)₂]和Pb₂O(OH)₂等氢氧化铅类；

Na₂PbO₂、K₂PbO₂、NaHPbO₂和KHPbO₂等铅酸盐类；

Na₂PbO₃、Na₂H₂PbO₄、K₂PbO₃、K₂[Pb(OH)₆]、K₄PbO₄、Ca₂PbO₄和CaPbO₃等高铅酸盐类；

PbCO₃、2PbCO₃·Pb(OH)₂等铅的碳酸盐及其碱式盐类；

Pb(OCH₃)₂、(CH₃O)Pb(OPh)和Pb(OPh)₂等烷氧基铅类和芳氧基铅类；

Pb(OCOCH₃)₂、Pb(OCOCH₃)₄和Pb(OCOCH₃)₂·PbO·3H₂O等有机酸的铅盐、其碳酸盐、碱式盐类；

Bu₄Pb、Ph₄Pb、Bu₃PbCl、Ph₃PbBr、Ph₃Pb(或Ph₆Pb₂)、Bu₃PbOH和Ph₂PbO等有机铅化合物类(Bu表示丁基，Ph表示苯基)；

Pb-Na、Pb-Ca、Pb-Ba、Pb-Sn和Pb-Sb等铅合金类；

方铅矿和闪锌矿等铅矿物类；以及这些铅化合物的水合物类。

这些化合物，在溶解于反应原料、反应混合物、反应副产物等中的情况下，可以用作均相催化剂，在不溶解的情况下，可以用作固体催化剂。进而，将这样化合物用反应原料、反应混合物、反应副产物等预先溶解或通过反应而溶解，将所获得的混合物，用作均相催化剂，也是优选的方法。

进而，具有叔氨基的阴离子交换树脂，具有酰胺基的离子交换树脂，具有至少一种选自磺酸基、羧酸基和磷酸基中的交换基团的离子交换树脂，以及具有季铵基作为交换基团的固体强碱性阴离子交换剂等的离子交换剂类；二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、硅铝酸盐、硅酸镓、各种沸石类、各种金属交换沸石类、铵交换沸石类等固体无机化合物类等，可以用作均相催化剂。

作为固体催化剂，特别优选使用的是具有季铵基作为交换基团的固体强碱性阴离子交换剂，作为这类阴离子交换剂可以列举出例如，具有季铵基作为交换基团的强碱性阴离子交换树脂、具有季铵基作为交换基团的纤维素强碱性阴离子交换剂，以及具有季铵基作为交换基团的无机质载体担载型强碱性阴离子交换剂等。作为具有季铵基作为交换基团的强碱性阴离子交换树脂，优选使用例如苯乙烯类强碱性阴离子交换树脂等。苯乙烯类强碱性阴离子交换树脂是以苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物作为母体，并具有季铵(I型或II型)作为交换基团的强碱性阴离子交换树脂，例如可模式化地由下式示出。

在上述式中，X表示阴离子，通常作为X使用选自F^-、Cl^-、Br^-、I^-、HCO₃ ^-、CO₃ ^2-、CH₃CO₂ ^-、HCO₂ ^-、IO₃ ^-、BrO₃ ^-和ClO₃ ^-中的至少一种阴离子，优选使用选自Cl^-、Br^-、HCO₃ ^-和CO₃ ^2-中的至少一种阴离子。另外，作为树脂母体的结构，可以使用凝胶型、大孔型(MR型)中的任一种，从具有高耐有机溶剂性的观点来看，特别优选MR型。

作为具有季铵基作为交换基团的纤维素强碱性阴离子交换剂，可以列举出例如，纤维素的一部分或全部-OH基进行三烷基氨基乙基化从而得到的，具有-OCH₂CH₂NR₃X取代基的纤维素。其中R表示烷基，通常使用甲基、乙基、丙基、丁基等，优选使用甲基、乙基。另外，X表示如上所述的阴离子。

可用于本发明的具有季铵基作为交换基团的无机质载体担载型强碱性阴离子交换剂，是指通过对无机质载体的部分或全部表面羟基-OH进行修饰，从而引入季铵基-O(CH₂)_nNR₃X的阴离子交换剂。其中R和X如上所述。n通常为1～6的整数，优选n＝2。作为无机质载体，可以使用二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛和沸石等，优选使用二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝，特别优选使用二氧化硅。作为无机质载体的表面羟基的修饰方法，可以使用任意方法。

具有季铵基作为交换基团的固体强碱性阴离子交换剂，可以使用市售品。在这种情况下，可以在作为前处理预先用所期望的阴离子类进行离子交换后，作为酯交换催化剂使用。

另外，作为酯交换催化剂，还优选使用由含有至少一个氮原子的杂环基结合而成的巨大网状和凝胶型的有机聚合物，或由含有至少一个氮原子的杂环基结合的无机质载体形成的固体催化剂。进而，还同样可以使用这些含氮杂环基的一部分或全部进行季铵盐化而成的固体催化剂。另外，离子交换剂等的固体催化剂，在本发明中，也可以发挥作为填料的机能。

本发明中使用的催化剂的量，根据使用的催化剂的种类的不同而不同，但在连续供给在反应条件下可溶解于反应液那样的均相催化剂的情况中，以相对于作为供给原料的环状碳酸酯和脂肪族一元醇的合计质量的比例表示，通常为0.0001～50质量％，优选0.005～20质量％，更优选0.01～10质量％。另外，在将固体催化剂设置在该蒸馏塔内使用的情况中，相对于该蒸馏塔的空塔容积，使用的催化剂量优选为0.01～75体积％，优选为0.05～60体积％，更优选为0.1～60体积％。

在本发明中，关于向作为反应蒸馏塔的连续多级蒸馏塔A中连续供给环状碳酸酯和脂肪族一元醇的方法，没有特殊限定，只要是使它们可在该蒸馏塔A的至少5级以上，优选7级以上，更优选10级以上的区域中，与催化剂接触那样的供给方法，任意方法均可。也就是说，该环状碳酸酯和该脂肪族一元醇可以从所需数量的引入口连续供给到连续多级蒸馏塔A的满足上述条件的级中。另外，该环状碳酸酯和该脂肪族一元醇可以导入到该蒸馏塔A的相同级中，也可以分别导入到不同的级中。

原料作为液态、气态、或液体与气体的混合物连续供给到该蒸馏塔A。除了这样向该蒸馏塔A内供给原料以外，还优选额外将气态原料从该蒸馏塔A的下部断续或连续供给的方法。另外，将环状碳酸酯以液态或气液混合状态连续供给到比催化剂存在的级还上部的级中，将该脂肪族一元醇以气态和/或液态连续供给到该蒸馏塔A的下部的方法，也是优选的方法。在这种情况下，环状碳酸酯中当然可含有脂肪族一元醇。

在本发明中，供给的原料中可含有作为生成物的碳酸二烷基酯和/或二醇类。碳酸二烷基酯的含量，以在脂肪族一元醇/碳酸二烷基酯混合物中的碳酸二烷基酯的质量％表示，通常为0～40质量％、优选0～30质量％、进一步优选0～20质量％；二醇类的含量以二醇类在环状碳酸酯/二醇混合物中的质量％表示，通常为0～10质量％、优选0～7质量％、进一步优选0～5质量％。

在工业实施本反应的情况下，除了新导入到反应体系中的环状碳酸酯和/或脂肪族一元醇之外，该工序和/或其他工序中回收的以环状碳酸酯和/或脂肪族一元醇为主成分的物质，优选可以用作它们的原料。本发明可以使这种情况成为可能，这是本发明的优异的特征。所谓其他工序，是例如由碳酸二烷基酯和芳香族单羟基化合物来制备碳酸二芳基酯的工序，在该工序中，脂肪族一元醇副生，并被回收。在该回收副生的脂肪族一元醇中，通常来说，经常含有碳酸二烷基酯、芳香族单羟基化合物、烷基芳基醚等，进而有时含有少量的碳酸烷基芳基酯、碳酸二芳基酯等。副生的脂肪族一元醇，可以直接用作本申请发明的原料，也可以在利用蒸馏等来减少沸点比该脂肪族一元醇高的含有物质量后，用作原料。

另外，本申请发明中使用的优选的环状碳酸酯，可以通过例如环氧乙烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯等的环氧烷与二酸化碳的反应来制备，因此含有少量这些原料化合物等的环状碳酸酯也可以用作本申请发明的原料。

在本发明的工序(I)中，反应蒸馏塔A中供给的环状碳酸酯和脂肪族一元醇类的量比，根据酯交换催化剂的种类、量和反应条件而不同，通常相对于供给的环状碳酸酯，脂肪族一元醇类可以以摩尔比在0.01～1000倍的范围供给，为了提高环状碳酸酯的反应率，优选以2倍摩尔以上的过剩量供给脂肪族一元醇类。但是如果过度过量使用，则需要增大装置。从这样的方面出发，脂肪族一元醇类相对于环状碳酸酯的摩尔比，优选为2～20，更优选3～15、进一步优选5～12。另外，如果残存大量未反应环状碳酸酯，则与作为生成物的二醇类反应，副生成2聚体、3聚体等的多聚体，因此在工业实施的情况下，优选尽量减少未反应的环状碳酸酯的残存量。在本发明的方法中，即使该摩尔比为10以下，也可以使环状碳酸酯的反应率为98％以上、优选99％以上、进一步优选99.9％以上。这也是本发明的特征之一。

在本发明中，在反应蒸馏塔A中连续制备含有优选每小时约1吨以上的二醇的高沸点反应混合物(A_B)，将其供给到连续多级蒸馏塔C，将其塔底成分(C_B)用连续多级蒸馏塔E进行蒸馏分离，制备每小时约1吨以上的高纯度二醇，因此连续供给的环状碳酸酯的最低量相对于要制备的高纯度二醇的量(P吨/小时)，通常为1.55P吨/小时、优选1.5P吨/小时、更优选1.45P吨/小时。进一步优选的情况是可以少于1.43P吨/小时。

关于本发明涉及的实施反应蒸馏法的连续多级蒸馏塔A，没有特别的限定，优选不仅蒸馏，而且同时进行反应，能够长期稳定制备每小时优选约1.5吨以上的碳酸二烷基酯和/或每小时优选约1吨以上的二醇类。

在本发明中，以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，

通过进行下述工序(I)、工序(II)和工序(III)来制备高纯度二醇，其中，

工序(III)是将该塔底成分(C_B)连续供给到连续多级蒸馏塔E中，从该连续多级蒸馏塔E的侧馏分取出口、作为侧馏分成分(E_S)连续取出高纯度二醇的工序。

因此，工序(II)中使用的该连续多级蒸馏塔C也优选具有下述机能，即，能够将该高沸点反应混合物(A_B)中含有的比二醇沸点低的物质作为塔顶成分(C_T)和侧馏分成分(C_S)，有效率地除去的机能。进而，工序(III)中使用的该连续多级蒸馏塔E需要具有能够由大量塔底成分(C_B)以高收率长期稳定获得高纯度二醇的机能。因此，该连续多级蒸馏塔C和该连续多级蒸馏塔E，必须同时满足各种条件。本发明提供具有这些机能的具有特定的结构的工业蒸馏装置，发现通过使用这样装置，可以实现本发明的目的。

另外，该高沸点反应混合物(A_B)中，有时含有微量～少量的未反应环状碳酸酯。在该情况下，优选设计成在该连续多级蒸馏塔C的塔底成分(C_B)中实质上不存在未反应环状碳酸酯。因此，优选作出下述努力：将少量的水加入到该连续多级蒸馏塔C中，将该未反应环状碳酸酯通过水解反应变化为二醇，和/或与二醇反应，变化为二亚烷基二醇等(例如确保用于完全进行该反应而必要的温度和滞留时间，减少塔底成分的逆混合等)。通过该努力，可以使该连续多级蒸馏塔C的塔底成分(C_B)中实质上不存在未反应环状碳酸酯，这是实施本发明时所优选的。

另外，本发明中所说的“实质上不含有”，是指其含量为50ppm以下、优选10ppm以下、更优选5ppm以下。

本发明涉及的蒸馏塔装置具有连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，为了实现上述目的，必须同时满足各种条件。

具体来说，该连续多级蒸馏塔C是满足下述(a)～(c)的连续多级蒸馏塔，

300≤L_C1≤3000 式(1)

50≤D_C1≤700 式(2)

3≤L_C1/D_C1≤30 式(3)

3≤n_C1≤30 式(4)

1000≤L_C2≤5000 式(5)

50≤D_C2≤500 式(6)

10≤L_C2/D_C2≤50 式(7)

20≤n_C2≤100 式(8)

D_C2≤D_C1 式(9)

200≤S_C≤1000 式(10)

10≤h_C≤80 式(11)

该连续多级蒸馏塔E是满足下述(d)～(f)的连续多级蒸馏塔，

400≤L_E1≤3000 式(12)

50≤D_E1≤700 式(13)

2≤L_E1/D_E1≤50 式(14)

3≤n_E1≤30 式(15)

600≤L_E2≤4000 式(16)

100≤D_E2≤1000 式(17)

2≤L_E2/D_E2≤30 式(18)

5≤n_E2≤50 式(19)

D_E1≤D_E2 式(20)

50≤S_E≤2000 式(21)

20≤h_E≤100 式(22)

(f)侧馏分取出口与该连续多级蒸馏塔E的该烟囱式塔盘的积液部连接。

通过使用具备这样的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E的本发明涉及的蒸馏塔装置来实施工序(I)～工序(III)，可以从通过环状碳酸酯和脂肪族一元醇类的反应蒸馏法制备的大量高沸点反应混合物(A_B)，以每小时1吨以上、优选2吨以上、更优选3吨以上的工业规模、例如1000小时以上、优选3000小时以上、进一步优选5000小时以上的长期、稳定地制备高纯度二醇。通过实施本发明的方法，能够以具有这样的优异效果的工业规模制备高纯度二醇的理由不清楚，但是推定是由于组合式(1)～(22)的条件时带来的复合效果。

另外，各因素的优选范围如下。

在连续多级蒸馏塔C中，如果L_C1(cm)小于300，则由于回收部的分离效率低下，因此不能实现目标的分离效率，为了在确保目标分离效率的同时降低设备费用，需要使L_C1为3000以下。如果L_C1大于3000，则塔的上下的压力差变得过大，因此长期稳定运行变得困难，并且必须提高塔下部的温度，因此容易发生副反应。更优选的L_C1(cm)的范围是500≤L_C1≤2000，进一步优选为600≤L_C1≤1500。

如果D_C1(cm)小于50，则不能实现目标的蒸馏量，为了在实现目标蒸馏量的同时降低设备费用，需要使D_C1为700以下。更优选的D_C1(cm)的范围是70≤D_C1≤500，进一步优选为190≤D_C1≤400。

L_C1/D_C1小于3时、大于30时，很难长期稳定运行。更优选的L_C1/D_C1的范围是4≤L_C1/D_C1≤20，进一步优选为5≤L_C1/D_C1≤15。

如果n_C1小于3，则由于回收部的分离效率低下，因此不能实现目标的分离效率，为了在确保目标分离效率的同时降低设备费用，需要使n_C1为30以下。如果n_C1大于30，则塔的上下的压力差变得过大，因此长期稳定运行变得困难，并且必须提高塔下部的温度，容易发生副反应。更优选的n_C1的范围是5≤n_C1≤20，进一步优选为6≤n_C1≤15。

如果L_C2(cm)小于1000，则浓缩部的分离效率低下，因此不能实现目标的分离效率，为了在确保目标分离效率的同时降低设备费用，需要使L_C2为5000以下。如果L_C2大于5000，则塔的上下的压力差变得过大，因此长期稳定运行变得困难，并且必须提高塔下部的温度，因此容易发生副反应。更优选的L_C2(cm)的范围是1500≤L_C2≤4000，进一步优选为2000≤L_C2≤3500。

如果D_C2(cm)小于50，则不能实现目标的蒸馏量，为了在实现目标的蒸馏量的同时降低设备费用，需要使D_C2为500以下。更优选的D_C2(cm)的范围是70≤D_C2≤400，进一步优选为90≤D_C2≤350。

L_C2/D_C2小于10时、大于50时，很难长期稳定运行。更优选的L_C2/D_C2的范围是15≤L_C2/D_C2≤40，进一步优选为20≤L_C2/D_C2≤35。

如果n_C2小于20，则浓缩部的分离效率低下，因此不能实现目标的分离效率，为了在确保目标分离效率的同时降低设备费用，需要使n_C2为100以下。如果n_C2大于100，则塔的上下的压力差变得过大，因此长期稳定运行变得困难，并且必须提高塔下部的温度，因此容易发生副反应。更优选的n_C2的范围是30≤n_C2≤90，进一步优选为40≤n_C2≤80。另外，在本发明中，需要在浓缩部设置1个以上的烟囱式塔盘，其级数包含在上述n_C2中。

另外，在本发明的连续多级蒸馏塔C中，优选D_C2≤D_C1。

另外，工序(II)中，连续多级蒸馏塔C中供给的高沸点反应混合物(A_B)中含有少量的未反应环状碳酸酯的情况下，优选作出下述努力：在塔下部中使该未反应环状碳酸酯反应，使得在塔底成分(C_B)中实质上不含有未反应环状碳酸酯。因此，该连续多级蒸馏塔C的塔下部的回收部最下部的内件的下部进而设置多个(n_C3级)的塔板K，从该塔板K的最上级连续取出一部分液体，用再沸器赋予蒸馏和反应所必要的热量后，将该加热的液体从回收部最下部的内件和该最上级塔板K之间设置的供给口返回到蒸馏塔C，将剩余的液体依次供给到下部的塔板，这是本发明的优选的实施形态。

通过这样的设计，可以增加连续多级蒸馏塔C的塔下部的液体的滞留时间，另外，通过将该塔板K的存在的级以下的塔径(D_C3)大于回收部的塔径(D_C1)(D_C1＜D_C3)，可以增加液体的滞留量，增加滞留时间，维持充分的反应时间。进而，通过将塔底液的液面水平比塔板K的最下级的塔板低，可以防止塔下部的液体的逆混合。因此，在本发明中，即使在含有少量的未反应环状碳酸酯的情况下，未反应环状碳酸酯也与在工序(II)中大量过剩存在的二醇反应，可以完全变为高沸点的二亚烷基二醇等。

作为这样的塔板K，只要具有上述机能，无论怎样的种类的塔板都可以，从机能与设备费用的关系来看，优选多孔塔板、折流塔板，其中特别优选折流塔板。在多孔塔板、折流塔板的情况下，优选设计有堰，从该堰溢流的液体，优选从降液部连续落下至下级的塔板。在该情况下，堰的高度优选为4～30cm，更优选为6～20cm，进一步优选8～15cm。折流塔板的情况下，特别优选该堰为折流板的简单的塔板。

优选的D_C3的范围是1.2D_C1＜D_C3≤5D_C1，更优选1.5D_C1＜D_C3≤4D_C1，进一步优选为1.7D_C1＜D_C3≤3D_C1。

另外，n_C3为2级以上，优选的n_C3的范围是3≤n_C3≤20，更优选4≤n_C3≤15，进一步优选为5≤n_C3≤10。

连续多级蒸馏塔C的浓缩部设置的烟囱式塔盘，是在塔盘的平面设置有1个以上的具有截面积S_C(cm²)的开口部的烟囱状物(烟囱状的物体)的塔盘。另外，在这些烟囱状物的上部开口部，优选设置烟囱状物的盖。该烟囱状物的盖，具有使从下级上升的气体成分在烟囱状物的上部开口部(气体出口)横向流动的作用，同时还具有防止从上级落下的液体成分直接落下到下级的作用。

该烟囱状物的横截面的形状可以是3角形、四角形、多角形、圆形、椭圆形、星型等任一种形状，优选使用四角形、圆形。另外，该烟囱状物，从上部到下部，其横截面的形状、面积可以不同，但是横截面的形状、面积相同时，在制作上是容易的，是廉价的，因此优选。另外，2个以上的烟囱状物可以具有不同的形状，但是优选具有相同的形状。

在本发明中，该烟囱式塔盘连接的烟囱状物的开口部(该烟囱状物的横截面中的最小部分)的截面积S_C(cm²)需要满足式(10)。

200≤S_C≤1000 式(10)

如果S_C小于200，则为了实现规定的生产量，需要很多的烟囱状物，设备费用增加。另外，如果S_C大于1000，则烟囱式塔盘的级处的气体的流动容易变得不均一，很难长期稳定运行。更优选的S_C(cm²)是300≤S_C≤800，进一步优选为400≤S_C≤700。

另外，该烟囱状物的该开口部到该烟囱状物的气体出口(烟囱状物的上部开口部下端)为止的高度h_C(cm)必须满足式(11)。

10≤h_C≤80 式(11)

在本发明中使用的烟囱式塔盘中，通常设置有用于使液体成分向下级落下的降液部和用于保持液体成分的堰。该堰的高度依赖于h_C，通常设定为比h_C小5～20cm左右。因此，如果h_C小于10，则烟囱式塔盘中保持的液体量减少，很难长期稳定运行。另外，如果h_C大于80，则保持的液体量增加，因此必须提高设备的强度，必须增加设备费用，而且精制的二醇在塔内的滞留时间增加，因此不优选。更优选的h_C(cm)为15≤h_C≤60，进一步优选为20≤h_C≤50。

另外，该烟囱式塔盘的开口率(烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比)优选在10～40％的范围内。如果该开口率小于5％，则很难长期稳定运行。另外，如果大于40％，则有必要增加烟囱状物的数量，增高烟囱状物，任一者都使设备费用增加。更优选的开口率在13～35％的范围内，进一步优选在15～30％的范围内。

在本发明中，在连续多级蒸馏塔C的浓缩部(在塔的供给口上部且在塔顶下部的部分)设置1个以上的烟囱式塔盘，从与该积液部的底部连接的侧馏分取出口连续取出以沸点比二醇低、比脂肪族一元醇高的中间沸点物质为主成分的馏分。烟囱式塔盘的数目，根据需要，还可以为2个以上，通常用1个实施。该烟囱式塔盘的设置级，可以是浓缩部的任意位置，优选为浓缩部的级的下数第3级以上、浓缩部的级的上数第10级以下的级。更优选为浓缩部的级的下数第4级以上、浓缩部的级的上数第15级以下的级，进一步优选为浓缩部的级的下数第5级以上、浓缩部的级的上数第24级目以下的级。

工序(III)中使用的连续多级蒸馏塔E中，如果L_E1(cm)小于400，则回收部的分离效率低下，因此不能实现目标分离效率，为了在确保目标分离效率的同时降低设备费用，必须使L_E1为3000以下。如果L_E1大于3000，则塔的上下的压力差变得过大，因此长期稳定运行变得困难，而且必须提高塔下部的温度，因此容易发生副反应。更优选的L_E1(cm)的范围是500≤L_E1≤2000，进一步优选为600≤L_E1≤1500。

如果D_E1(cm)小于50，则不能实现目标蒸馏量，为了在实现目标蒸馏量的同时降低设备费用，必须使D_E1为700以下。更优选的D_E1(cm)的范围是100≤D_E1≤600，进一步优选为120≤D_E1≤500。

L_E1/D_E1小于2时、大于50时，很难长期稳定运行。更优选的L_E1/D_E1的范围是3≤L_E1/D_E1≤20，进一步优选为4≤L_E1/D_E1≤15。

如果n_E1小于3，则回收部的分离效率低下，因此不能实现目标分离效率，为了在确保目标分离效率的同时降低设备费用，必须使n_E1为30以下。如果n_E1大于30，则塔的上下的压力差变得过大，因此长期稳定运行变得困难，而且必须提高塔下部的温度，因此容易发生副反应。更优选的n_E1的范围是5≤n_E1≤20，进一步优选为6≤n_E1≤15。

如果L_E2(cm)大于600，则浓缩部的分离效率低下，因此不能实现目标分离效率，为了在确保目标分离效率的同时降低设备费用，必须使L_E2为4000以下。如果L_E2大于4000，则塔的上下的压力差变得过大，因此长期稳定运行变得困难，而且必须提高塔下部的温度，因此容易发生副反应。更优选的L_E2(cm)的范围是700≤L_E2≤3000，进一步优选为800≤L_E2≤2500。

如果D_E2(cm)小于100，则不能实现目标蒸馏量，为了在实现目标蒸馏量的同时降低设备费用，必须使D_E2为1000以下。更优选的D_E2(cm)的范围是120≤D_E2≤800，进一步优选为150≤D_E2≤600。

L_E2/D_E2小于2时、大于30时，很难长期稳定运行。更优选的L_E2/D_E2的范围是3≤L_E2/D_E2≤20，进一步优选为4≤L_E2/D_E2≤15。

如果n_E2小于5，则浓缩部的分离效率低下，因此不能实现目标分离效率，为了在确保目标分离效率的同时降低设备费用，必须使n_E2为50以下。如果n_E2大于50，则塔的上下的压力差变得过大，因此长期稳定运行变得困难，而且必须提高塔下部的温度，因此容易发生副反应。更优选的n_E2的范围是7≤n_E2≤30，进一步优选为8≤n_E2≤25。另外，在本发明中，浓缩部中必须设置有1个以上的烟囱式塔盘，其级数包含在上述n_E2中。

另外，本发明的连续多级蒸馏塔E中，优选为D_E1≤D_E2、进一步优选为D_E1＜D_E2。

所谓在连续多级蒸馏塔E的浓缩部设置的烟囱式塔盘，是在塔盘的平面设置有2个以上的具有截面积S_E(cm²)的开口部的烟囱状物(烟囱状的物体)的塔盘。另外，在这些烟囱状物的上部开口部，优选设置有烟囱状物的盖。该烟囱状物的盖，具有使从下级上升的气体成分在烟囱状物的上部开口部(气体出口)横向流动的作用，同时还具有防止从上级落下的液体成分直接落下到下级的作用。

在本发明中，与该烟囱式塔盘连接的烟囱状物的开口部(该烟囱状物的横截面中的最小部分)的截面积S_E(cm²)需要满足式(21)。

50≤S_E≤2000 式(21)

如果S_E小于50，则为了实现规定的生产量，需要很多的烟囱状物，设备费用增加。另外，如果S_E大于2000，则烟囱式塔盘的级处的气体的流动容易变得不均一，很难长期稳定运行。更优选的S_E(cm²)是100≤S_E≤1500，进一步优选为200≤S_E≤1000。

另外，该烟囱状物的该开口部到该烟囱状物的气体出口(烟囱状物的上部开口部下端)为止的高度h_E(cm)必须满足式(22)。

20≤h_E≤100 式(22)

在本发明中使用的烟囱式塔盘中，通常设置有用于使液体成分向下级落下的降液部和用于保持液体成分的堰。该堰的高度依赖于h_E，通常设定为比h_E小5～20cm左右。因此，如果h_E小于20，则烟囱式塔盘中保持的液体量减少，很难长期稳定运行。另外，如果h_E大于100，则保持的液体量增加，因此必须提高设备的强度，设备费用增加，而且精制的二醇在塔内的滞留时间增加，因此不优选。更优选的h_E(cm)为30≤h≤80，进一步优选为40≤h_E≤70。

另外，该烟囱式塔盘的开口率(烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比)优选在5～40％的范围内。如果该开口率小于5％，则很难长期稳定运行。另外，如果大于40％，则有必要增加烟囱状物的数量，增高烟囱状物，任一者都使设备费用增加。更优选的开口率在10～30％的范围内，进一步优选在15～25％的范围内。

在本发明中，在多级蒸馏塔E的浓缩部(在塔的供给口上部且在塔顶下部的部分)设置1个以上的烟囱式塔盘，从与该积液部的底部连接的侧馏分取出口连续取出液态的高纯度二醇，这是本发明的特征之一。烟囱式塔盘的数目，根据需要，还可以为2个以上，通常用1个实施。设置该烟囱式塔盘的级，可以是浓缩部的任意位置，优选为浓缩部的级的下数第3级以上、浓缩部的级的上数第3级以下的级。更优选为浓缩部的级的下数第4级以上、浓缩部的级的上数第4级以下的级，进一步优选为浓缩部的级的下数第5级以上、浓缩部的级的上数第4级以下的级。

本发明的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，优选为各自的回收部和浓缩部具有塔板和/或填料作为内件的蒸馏塔。本发明中所说的内件，是指在蒸馏塔中实际上进行气液接触的部分。作为这样的塔板，优选例如泡罩式塔板、多孔塔板、波纹塔板(ripple tray)、重盘式塔板(ballast tray)、浮阀塔板、逆流塔板、单流式泡罩塔板、超精馏塔板(Superfrac tray)、最大精馏塔板(Maxfrac tray)、双流塔板、栅条塔板(grid plate tray)、栅板塔板(turbogrid plate tray)、斜孔网状塔板(Kittel tray)等，作为填料，优选拉西环(Raschig ring)、勒辛环(Lessing ring)、鲍尔环、贝尔鞍环(Berl Saddle)、矩鞍环(Intalox saddle)、狄克松填料、金属网鞍形填料(McMahon packing)、Heli-Pak等的不规整填料、Mellapak、Gempak、Techno-pack、Flexipac、Sulzer填料、Goodroll填料、Glitschgrid等的规整填料。还可以使用同时具有塔板部和填充有填料的部分的多级蒸馏塔。另外，本发明中使用的术语“内件的级数n_C1、n_C2、n_E1、n_E2”，在塔板的情况下，意味着塔板数，在填料的情况下，意味着理论级数。因此，在同时具有塔板部和填充有填料的部分的连续多级蒸馏塔的情况下，n_C1、n_C2、n_E1、n_E2是塔板数与理论级数的合计。

在本发明中，连续多级蒸馏塔C的回收部的内件和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板和/或填料的情况是优选的。进而发现，回收部的内件为塔板，浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件为塔板和/或规整填料的情况是特别优选的。进而发现，该塔板为具有多孔板部和降液部的多孔塔板的情况下，从机能和设备费用的关系来看，是特别优选的。另外发现，该多孔塔板优选每1m²的该多孔板部的面积，具有100～1000个孔。更优选的孔数是每1m²的该面积，为150～900个，进一步优选为200～800个。另外还发现，该多孔塔板的每个孔的截面积优选为0.5～5cm²。更优选的每个孔的截面积为0.7～4cm²，进一步优选为0.9～3cm²。进而发现，该多孔塔板特别优选为，每1m²面积的该多孔板部，具有100～1000个孔，并且、每个孔的截面积为0.5～5cm²。

连续多级蒸馏塔C的回收部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)优选在2～15％的范围内，更优选在2.5～12％的范围内，进一步优选在3～10％的范围内。另外，连续多级蒸馏塔C的浓缩部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)优选在1.5～12％的范围内，更优选在2～11％的范围内，进一步优选在2.5～10％的范围内。另外，在本发明中，浓缩部中设置的烟囱式塔盘，以级数来计数，其开口率如前所述，与多孔塔板的开口率不同。

可知，通过对连续多级蒸馏塔C附加上述条件，更容易实现本发明的课题。

在本发明中，连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的内件分别为塔板的情况是特别优选的。进而发现，该塔板为具有多孔板部和降液部的多孔塔板的情况下，从机能和设备费用的关系来看，是特别优异的。另外发现，该多孔塔板优选每1m²的该多孔板部的面积，具有150～1200个孔。更优选的孔数是每1m²的该面积，为200～1100个，进一步优选为250～1000个。另外还发现，该多孔塔板的每个孔的截面积优选为0.5～5cm²。更优选的每个孔的截面积为0.7～4cm²，进一步优选0.9～3cm²。进而发现，该多孔塔板特别优选为，每1m²面积的该多孔板部，具有150～1200个孔，并且、每个孔的截面积为0.5～5cm²。

连续多级蒸馏塔E的回收部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)优选在3～25％的范围内，更优选在3.5～22％的范围内，进一步优选4～20％的范围内。另外，连续多级蒸馏塔E的浓缩部中的该多孔塔板的开口率(1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比)优选在2～20％的范围内，更优选在3～15％的范围内，进一步优选在3.5～13％的范围内。另外，在本发明中，浓缩部中设置的烟囱式塔盘，以级数来计数，其开口率如前所述，与多孔塔板的开口率不同。

可知，通过对连续多级蒸馏塔E附加上述条件，更容易实现本发明的课题。另外，在本发明中，求出开口率所必须的该塔板的面积，包括塔板的孔、开口部的截面积的合计。

在本发明中，连续多级蒸馏塔A内通过反应蒸馏生成的碳酸二烷基酯，作为与通常过剩使用、未反应而残留的脂肪族一元醇的低沸点反应混合物(A_T)，由塔上部以气态连续取出。另外，含有生成的二醇类的高沸点反应混合物(A_B)，由塔下部以液态连续取出。以二醇为主成分的该高沸点反应混合物(A_B)中，通常含有残存的脂肪族一元醇10～45质量％、微量的碳酸二烷基酯、非常少量(通常、0.2质量％以下)的未反应环状碳酸酯、少量(通常、0.4质量％以下)的沸点比二醇低的副产物(2-烷氧基乙醇等)和包括催化剂的少量(通常、0.4质量％以下)的沸点比二醇高的副产物(二亚烷基二醇等)。

因此，在工序(II)中，连续多级蒸馏塔C内连续供给的该高沸点反应混合物(A_B)中的沸点比二醇低的物质(脂肪族一元醇、微量的碳酸二烷基酯和副生CO₂、低沸点副产物)和少量的二醇，作为塔顶成分(C_T)和/或侧馏分成分(C_S)被连续取出，含有催化剂和少量的高沸点副产物的二醇类作为塔底成分(C_B)被连续取出。在本发明中，该塔底成分(C_B)中的二醇的浓度通常为95质量％以上，优选97质量％以上，进一步优选98质量％以上。

另外，在本发明的方法中，连续多级蒸馏塔C中供给的非常少量(通常0.2质量％以下)的未反应环状碳酸酯，与该蒸馏塔C内大量存在的二醇反应，可以形成二亚烷基二醇，容易使未反应环状碳酸酯的存在量实质上为0，因此在本发明中，通常实质上不存在未反应环状碳酸酯的塔底成分(C_B)，可以连续获得。

另外，为了获得通常在二醇中可能含有的极微量的醛的含量进一步减少了的超高纯度二醇、紫外线透射率高的超高纯度二醇，依据专利文献9或10所述的方法，在连续多级蒸馏塔C的下部供给少量的水，也是优选的方法。

工序(II)中进行的连续多级蒸馏塔C的蒸馏条件根据蒸馏塔的内件的形状、级数、供给的高沸点反应混合物(A_B)的种类、组成、量、必要的二醇的纯度等而不同，通常优选在塔底温度为150～250℃的范围内的特定温度下进行。更优选的塔底的温度范围为170～230℃，进一步优选的温度范围是190～210℃。塔底压力根据塔内组成和使用的塔底温度而不同，通常在50000～300000Pa的范围内，优选在80000～250000Pa的范围内，更优选为100000～200000Pa。

另外，连续多级蒸馏塔C的回流比优选在0.3～5的范围内，更优选0.5～3的范围内，进一步优选在0.8～2的范围内。

在本发明中，连续多级蒸馏塔C的塔顶成分(C_T)中的二醇的含量通常为100ppm以下，优选50ppm以下，更优选10ppm以下，进一步优选5ppm以下。在本发明中，能够使塔顶成分(C_T)中的二醇的含量为0。

连续多级蒸馏塔C的侧馏分成分(C_S)通常包括脂肪族一元醇、沸点比二醇低的副产物(2-烷氧基乙醇等)、二醇、少量的沸点比二醇高的杂质(二亚烷基二醇等)，其量通常为供给到连续多级蒸馏塔C中的高沸点反应混合物(A_B)的4％以下，优选3％以下、更优选2％以下。

另外，在本发明中，容易使侧馏分成分(C_S)中的二醇的含量为供给到连续多级蒸馏塔C中的二醇的通常0.5％以下、优选0.4％以下、更优选0.3％以下。

另外，作为连续多级蒸馏塔C的塔底成分(C_B)，连续获得含有通常为2％以下、优选1.5％以下、更优选1％以下的沸点比二醇高的副产物(二亚烷基二醇等)和微量的催化剂成分的二醇。作为塔底成分(C_B)获得的二醇通常为连续多级蒸馏塔C中供给的二醇的通常99.5％以上、优选99.6％以上、更优选99.7％以上。能够以这样的高回收率获得二醇，是本发明的特征之一。

另外，为了获得通常在二醇中可能含有的极微量的醛的含量进一步减少了的超高纯度二醇、紫外线透射率高的超高纯度二醇，依据专利文献9或10所述的方法，在连续多级蒸馏塔E和/或连续多级蒸馏塔C的下部供给少量的水，也是优选的方法。

工序(III)中进行的连续多级蒸馏塔E的蒸馏条件，根据蒸馏塔的内件的形状、级数、供给的塔底成分(C_B)的种类和组成和量、必要的二醇的纯度等而不同，通常优选在塔底温度110～210℃的范围内的特定的温度下进行。更优选的塔底的温度范围为120～190℃，进一步优选的温度范围为130～170℃。塔底压力根据塔内组成和使用的塔底温度而不同，通常在8000～40000Pa的范围内，优选在10000～33000Pa的范围内，更优选为12000～27000Pa。

另外，连续多级蒸馏塔E的回流比优选在6～50的范围内，更优选8～45的范围内，进一步优选10～30的范围内。

在本发明中，连续多级蒸馏塔E的塔顶成分(E_T)有少量的二醇(通常为供给的二醇的10质量％以下)，在连续多级蒸馏塔E中供给水的情况下，供给的水的基本全部作为塔顶成分被取出。该塔顶成分(E_T)通常被循环至连续多级蒸馏塔C，作为其塔底成分(C_B)的一部分，再次被供给到连续多级蒸馏塔E，作为高纯度二醇被回收。另外，连续多级蒸馏塔E的塔底成分(E_B)含有含少量的二醇的高沸点副产物和催化剂成分。

连续多级蒸馏塔E的侧馏分成分(E_S)通常含有99％以上、优选99.9％以上、更优选99.99％以上的高纯度二醇。即，因为在本发明中，能够容易地使该侧馏分成分(E_S)中的沸点比二醇高的杂质(二亚烷基二醇等)为通常1质量％以下、优选0.1质量％以下、更优选0.01质量％以下。另外，在本发明的优选的实施方式中，使用不含卤素的原料、催化剂来实施反应，因此制备的二醇中可以基本不含有卤素。因此，在本发明中，容易制备卤素含量为0.1ppm以下、优选1ppb以下的二醇。

即由于，在本发明中，沸点比二亚烷基二醇等的二醇高的杂质为200ppm以下，卤素含量为0.1ppm以下的高纯度二醇的制备是容易实现的，优选沸点比二亚烷基二醇等的二醇高的杂质为100ppm以下，卤素含量为1ppb以下的高纯度二醇的制备容易实现。

因此，本发明中，反应收率和精制收率高，因此以使用的环状碳酸酯为基准，可以通常97％以上、优选98％以上、更优选99％以上的高收率制备高纯度二醇。

本发明中使用的连续多级蒸馏塔A、C和E的构成材料，主要是碳钢、不锈钢等金属材料，从制备的碳酸二烷基酯和二醇的品质的方面出发，优选不锈钢。

实施例

以下，通过实施例更加具体地说明本发明，但是本发明并不限定于以下的实施例。另外，卤素通过离子色谱测定。

实施例1

作为连续多级蒸馏塔C，使用图1所示那样的L_C1＝1100cm、D_C1＝110cm、L_C1/D_C1＝10、n_C1＝10、L_C2＝3000cm、D_C2＝110cm、L_C2/D_C2＝27.3、n_C2＝60的连续多级蒸馏塔。另外，塔底部到约500cm为止的区间，具有200cm的大内径(D_C3)，该部分设置有8级具有降液部并且堰(高度、10cm)为折流板的折流塔板K。该折流塔板K的最上级的塔板设置成能从其下部连续取出一部分液体，取出的液体用再沸器加热后、供给到该级的上部。另外，在浓缩部中，在上部填充有理论级数52级的Mellapak，其下部设置有1级烟囱式塔盘，更下部设置有8级塔板。在该实施例中，作为回收部的内件，使用多孔塔板，作为浓缩部的塔板，使用多孔塔板。这些多孔塔板的每个孔的截面积＝约1.3cm²。回收部中的多孔塔板的孔数在约250～300个/m²的范围内，开口率在3～4％的范围内。另外，浓缩部中的多孔塔板的孔数在约150～300个/m²的范围内，开口率在2.8～3.6％的范围内。烟囱式塔盘设置有4个烟囱状物，各烟囱状物的S_C＝约500cm²、h_C＝25cm，其开口率在18～25％的范围内。该烟囱式塔盘具有降液部，堰的高度为10cm。

另外，作为连续多级蒸馏塔E，使用图2所示那样的L_E1＝850cm、D_E1＝160cm、L_E1/D_E1＝5.3、n_E1＝8、L_E2＝1000cm、D_E2＝200cm、L_E2/D_E2＝5、n_E2＝11、在浓缩部的级的上数第5级处设置有1级烟囱式塔盘的连续多级蒸馏塔E。在该实施例中，作为除了烟囱式塔盘之外的内件，在回收部、浓缩部都使用多孔塔板(每个孔的截面积＝约1.3cm²)。回收部中的多孔塔板的孔数在约300～370个/m²的范围内，开口率在4～5％的范围内。另外，浓缩部中的多孔塔板的孔数在约300～450个/m²的范围内，开口率在3～4％的范围内。烟囱式塔盘具有12个烟囱状物，各烟囱状物的S_E＝约500cm²、h_E＝55cm，其开口率在15～20％的范围内。该烟囱式塔盘具有降液部，堰的高度为40cm。

将含有碳酸亚乙酯(EC)和甲醇(MeOH)的原料(摩尔比：MeOH/EC＝8.4)和催化剂(KOH在乙二醇中进行加热脱水处理后的物质：作为K浓度，相对于EC为0.1质量％)连续供给到连续多级蒸馏塔A中，进行反应蒸馏，由此以3.205吨/小时连续取出塔底成分(A_B)。碳酸亚乙酯的反应率为100％、乙二醇的选择率为99.8％。含有甲醇0.99吨/小时、碳酸二甲基酯0.001吨/小时、2-甲氧基乙醇0.009吨/小时、乙二醇2.186吨/小时、二甘醇和催化剂成分0.019吨/小时的该塔底成分(A_B)，如图3所示那样，由引入口1被连续供给到连续多级蒸馏塔C中。该引入口1设置在连续多级蒸馏塔C的下数第10级和第11级的塔板之间。与此不同，经过连续多级蒸馏塔C的塔底部的再沸器，连续供给连续多级蒸馏塔E的塔顶成分(E_T)0.155吨/小时(乙二醇0.137吨/小时、水0.019吨/小时)。

连续多级蒸馏塔C以塔底温度约200℃、塔顶压力约11000Pa、回流比0.9连续运行。另外，塔底液面水平维持在该多孔塔板K的最下级的塔板之下。

作为连续多级蒸馏塔C的塔顶成分(C_T)，连续取出甲醇0.968吨/小时、碳酸二甲基酯0.001吨/小时、水0.019吨/小时，作为侧馏分成分(C_S)，连续取出甲醇0.022吨/小时、2-甲氧基乙醇0.0093吨/小时、乙二醇0.003吨/小时，作为塔底成分(C_B)，连续取出乙二醇2.32吨/小时、二甘醇、催化剂成分和高沸点副产物0.019吨/小时。

塔底成分(C_B)中的乙二醇的浓度为99.1质量％。另外，连续多级蒸馏塔C中供给的乙二醇的99.82％作为塔底成分(C_B)被回收。

该塔底成分(C_B)2.339吨/小时，从下数第8级和第9级之间设置的引入口1，被连续供给到连续多级蒸馏塔E中。从连续多级蒸馏塔E的塔底部的引入口5、经过再沸器7，供给氧浓度为10ppm以下的水0.019吨/小时。连续多级蒸馏塔E，在塔底温度约149℃、塔底压力约14600Pa、回流比11的条件下连续运行。

24小时后可以实现稳定的恒稳运行。从连续多级蒸馏塔E的塔顶部2，以0.155吨/小时连续取出的塔顶成分(E_T)包括乙二醇0.136吨/小时、水0.019吨/小时。该塔顶成分(E_T)被循环至连续多级蒸馏塔C。从连续多级蒸馏塔E的塔底部3，以0.04吨/小时连续取出的塔底成分(E_B)，包括乙二醇0.02吨/小时、二甘醇、催化剂成分和高沸点副产物0.02吨/小时。从连续多级蒸馏塔E的侧馏分部4，以2.164吨/小时连续取出的侧馏分成分(E_S)中的乙二醇的纯度为99.99％以上，二甘醇等的高沸点杂质的含量为10ppm以下，卤素为检测限之外，为1ppb以下。

以碳酸亚乙酯为基准的高纯度乙二醇的收率为98.6％。

在该条件下进行长期连续运行。500小时后、2000小时后、4000小时后、5000小时后、6000小时后的每小时的乙二醇的制备量为2.162吨、2.162吨、2.162吨、2.162吨、2.162吨，非常稳定。乙二醇的纯度都为99.99％以上，卤素含量为检测限之外，为1ppb以下。另外，用专利文献15的方法测定的醛的含量为0.2ppm以下，220nm的紫外线透射率为90％。

实施例2

使用与实施例1相同的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，用同样的方法制备高纯度乙二醇。

将含有碳酸亚乙酯(3.565吨/小时)和甲醇(摩尔比MeOH/EC＝8)的原料和催化剂(KOH在乙二醇中加热脱水处理后的物质，作为K浓度，相对于EC为0.1质量％)连续供给到连续多级蒸馏塔A中，进行反应蒸馏，由此以与实施例1同样的反应成绩制备碳酸二甲基酯和乙二醇，连续取出以乙二醇为主成分的塔底成分(A_B)。使用与实施例1相同的连续多级蒸馏塔C，用同样的方法进行乙二醇的蒸馏分离。从连续多级蒸馏塔C以2.472吨/小时连续取出的塔底成分(C_B)包括乙二醇2.439吨/小时、二甘醇、催化剂成分和高沸点副产物0.033吨/小时。塔底成分(C_B)中的乙二醇的浓度为99.1质量％。另外，连续多级蒸馏塔C中供给的乙二醇的99.8％作为塔底成分(C_B)被回收。

从连续多级蒸馏塔C连续取出的塔底成分(C_B)2.472吨/小时(乙二醇2.439吨/小时、二甘醇、催化剂成分和高沸点副产物0.033吨/小时)，如图3所示那样，从引入口1连续供给到连续多级蒸馏塔E中。

从连续多级蒸馏塔E的塔底部的引入口5，经过再沸器7，供给氧浓度为10ppm以下的水0.022吨/小时。连续多级蒸馏塔E在塔底温度约162℃、塔底压力约17300Pa、回流比12的条件下连续运行。

24小时后可以实现稳定的恒稳运行。从连续多级蒸馏塔E的塔顶部2，以0.192吨/小时连续取出的塔顶成分(E_T)包括乙二醇0.17吨/小时、水0.022吨/小时。该塔顶成分(E_T)被循环至连续多级蒸馏塔C。从连续多级蒸馏塔E的塔底部3，以0.055吨/小时连续取出的塔底成分(E_B)包括乙二醇0.015吨/小时、二甘醇、催化剂成分和高沸点副产物0.04吨/小时。从连续多级蒸馏塔E的侧馏分部4，以2.29吨/小时连续取出的侧馏分成分(E_S)中的乙二醇的纯度为99.99％以上，二甘醇等的高沸点杂质的含量为10ppm以下，卤素为检测限之外，为1ppb以下。

以碳酸亚乙酯为基准的高纯度乙二醇的收率为98.5％。

在该条件下进行长期连续运行。1000小时后、2000小时后、3000小时后、5000小时后的每小时的乙二醇的制备量为2.29吨、2.29吨、2.29吨、2.29吨，非常稳定。乙二醇的纯度都为99.99％以上，卤素含量为检测限之外，为1ppb以下。另外，醛含量为0.2ppm以下，220nm的紫外线透射率为90％。

实施例3

作为连续多级蒸馏塔C，使用与实施例1基本相同的蒸馏塔。回收部和浓缩部的多孔塔板的孔数在约550～650个/m²的范围内，开口率在6.5～8.5％的范围内。另外，作为连续多级蒸馏塔E，使用与实施例1基本相同的蒸馏塔。回收部的多孔塔板的孔数在约650～750个/m²的范围内，开口率在8～10％的范围内，浓缩部的多孔塔板的孔数在约500～650个/m²的范围内，开口率在6～8％的范围内。

将含有碳酸亚乙酯(8.20吨/小时)和甲醇(摩尔比MeOH/EC＝9)的原料和催化剂(KOH在乙二醇中加热脱水处理后的物质，作为K浓度，相对于EC为0.1质量％)连续供给到连续多级蒸馏塔A中，进行反应蒸馏，由此以与实施例1相同的反应成绩制备碳酸二甲基酯和乙二醇，连续取出以乙二醇为主成分的塔底成分(A_B)。使用连续多级蒸馏塔C，用与实施例1相同的方法进行乙二醇的蒸馏分离。从连续多级蒸馏塔C以5.852吨/小时连续取出的塔底成分(C_B)包括乙二醇5.754吨/小时、二甘醇、催化剂成分和高沸点副产物0.098吨/小时。塔底成分(C_B)中的乙二醇的浓度为98.3质量％。另外，连续多级蒸馏塔C中供给的乙二醇的99.8％作为塔底成分(C_B)被回收。以碳酸亚乙酯为基准的乙二醇的收率为99.6％。

从连续多级蒸馏塔C连续取出的塔底成分(C_B)5.852吨/小时(乙二醇5.754吨/小时、二甘醇、催化剂成分和高沸点副产物0.098吨/小时)，如图3所示那样，从引入口1连续供给到连续多级蒸馏塔E中。

从连续多级蒸馏塔E的塔底部的引入口5经过再沸器7，供给氧浓度为10ppm以下的水0.05吨/小时。连续多级蒸馏塔E以塔底温度约160℃、塔底压力约21300Pa、回流比13连续运行。

24小时后可以实现稳定的恒稳运行。从连续多级蒸馏塔E的塔顶部2，以0.45吨/小时连续取出的塔顶成分(E_T)包括乙二醇0.4吨/小时、水0.05吨/小时。该塔顶成分(E_T)被循环至连续多级蒸馏塔C。从连续多级蒸馏塔E的塔底部3，以0.2吨/小时连续取出的塔底成分(E_B)包括乙二醇0.1吨/小时、二甘醇、催化剂成分和高沸点副产物0.1吨/小时。从连续多级蒸馏塔E的侧馏分部4，以5.202吨/小时连续取出的侧馏分成分(E_S)中的乙二醇的纯度为99.99％以上，二甘醇等的高沸点杂质的含量为10ppm以下，卤素为检测限之外，为1ppb以下。

以碳酸亚乙酯为基准的高纯度乙二醇的收率为97.6％。

在该条件下进行长期连续运行。500小时后、1000小时后、1500小时后的每小时的乙二醇的制备量为5.202吨、5.202吨、5.202吨，非常稳定。乙二醇的纯度为99.99％以上，卤素含量为检测限之外，为1ppb以下。另外，醛含量为0.2ppm以下，220nm的紫外线透射率为90％。

工业可利用性

根据本发明发现，在由环状碳酸酯和脂肪族一元醇以反应蒸馏方式制备的碳酸二烷基酯和二醇类中，纯度为97％以上、优选99％以上、进一步优选99.9％以上、含有二亚烷基二醇的高沸点杂质优选为200ppm以下、更优选100ppm以下、进一步优选10ppm以下、卤素含量优选为0.1ppm以下、更优选1ppb以下的高纯度二醇，能够以每小时1吨以上、优选每小时2吨以上、进一步优选每小时3吨以上的工业规模、以1000小时以上、优选3000小时以上、进一步优选5000小时以上的长期、稳定地以高收率获得。该高纯度二醇例如高纯度乙二醇，比用现有的制法(环氧乙烷的水合法)工业制备的乙二醇具有更高纯度，作为高品质的聚酯(例如、PET纤维、PET树脂)的原料，是有用的。

附图说明

【图1】是显示实施本发明所优选的连续多级蒸馏塔C的例子的概略图。在主体部内部，作为内件在回收部设置有n_C1级的塔板，在浓缩部在下部设置有塔板，在上部设置有规整填料(合计级数n_C2级)，在引入口1上部的浓缩部中设置有1级烟囱式塔盘(在本图中，省略烟囱式塔盘以外的回收部和浓缩部的塔板)。另外，塔下部的塔径(D_C3)比回收部的塔径(D_C1)大，在内部设置有塔板K(n_C3级)。

【图2】是显示实施本发明所优选的连续多级蒸馏塔E的例子的概略图。在主体部内部，作为内件在回收部、浓缩部分别设置n_E1级和n_E2级的塔板(本图中，省略烟囱式塔盘以外的塔板)，在引入口1上部的浓缩部设置有1级烟囱式塔盘。

【图3】是显示实施本发明所优选的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E的连接例的本发明涉及的蒸馏塔装置的概略图。

各图中使用的符号的说明如下。

(图1)1：引入口、2：塔顶成分(C_T)取出口、3：塔底成分(C_B)取出口、4：侧馏分成分(C_S)取出口、5：内件(填料)、6：热交换器、7：再沸器、8：回流液引入口、9：烟囱式塔盘、h_C：烟囱式塔盘的开口部到烟囱状物的气体出口为止的高度(cm)、L_C1：连续多级蒸馏塔C的回收部的长度(cm)、L_C2：连续多级蒸馏塔C的浓缩部的长度(cm)、D_C1：连续多级蒸馏塔C的回收部的内径(cm)、D_C2：连续多级蒸馏塔C的浓缩部的内径(cm)、D_C3：连续多级蒸馏塔C的塔下部的内径(cm)、K：塔板

(图2)1：引入口、2：塔顶成分(E_T)取出口、3：塔底成分(E_B)取出口、4：侧馏分成分(E_S)取出口、5：引入口、6：热交换器、7：再沸器、8：回流液引入口、9：烟囱式塔盘、h_E：从烟囱式塔盘的开口部到烟囱状物的气体出口为止的高度(cm)、L_E1：连续多级蒸馏塔E的回收部的长度(cm)、L_E2：连续多级蒸馏塔E的浓缩部的长度(cm)、D_E1：连续多级蒸馏塔E的回收部的内径(cm)、D_E2：连续多级蒸馏塔E的浓缩部的内径(cm)。

Claims

1.一种纯度为99％以上的高纯度二醇的工业制备方法，其特征在于，以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，通过进行下述工序(I)、工序(II)和工序(III)来制备高纯度二醇，其中，

工序(I)是将该原料连续供给到存在催化剂的连续多级蒸馏塔A内，在该蒸馏塔A内进行反应蒸馏，将含有生成的碳酸二烷基酯和该脂肪族一元醇的低沸点反应混合物A_T从蒸馏塔A的上部以气态连续取出，将含有生成的二醇类的高沸点反应混合物A_B从蒸馏塔A的下部以液态连续取出的工序，

工序(II)是将该高沸点反应混合物A_B连续供给到连续多级蒸馏塔C中，将该高沸点反应混合物A_B中含有的沸点比二醇低的物质作为塔顶成分C_T和/或侧馏分成分C_S连续取出，将以二醇为主成分的塔底成分C_B从蒸馏塔C的下部连续取出的工序，

工序(III)是将该塔底成分C_B连续供给到连续多级蒸馏塔E中，从该连续多级蒸馏塔E的侧馏分取出口、作为侧馏分成分E_S连续取出高纯度二醇的工序，

其中，所述环状碳酸酯是下式所示的环状碳酸酯，

式中，R¹表示2价的基团-(CH₂)_m-，其1个以上的氢可以被碳数为1～10的烷基取代，其中，m是2～6的整数，

所述脂肪族一元醇是R²OH所示的脂肪族一元醇，其中，R²表示碳数为1～12的1价脂肪族基，其1个以上的氢可以被碳数为1～10的烷基取代，

该连续多级蒸馏塔C是满足下述(a)～(c)的连续多级蒸馏塔，

(a)该连续多级蒸馏塔C具备满足下述式(1)～(9)的回收部和浓缩部，所述回收部、其长度为L_C1、其内径为D_C1、在其内部具有级数n_C1的内件，所述浓缩部、其长度为L_C2、其内径为D_C2、在其内部具有级数n_C2的内件，其中，L_C1、D_C1、L_C2和D_C2的单位均为cm，

300≤L_C1≤3000 式(1)

50≤D_C1≤700 式(2)

3≤L_C1/D_C1≤30 式(3)

3≤n_C1≤30 式(4)

1000≤L_C2≤5000 式(5)

50≤D_C2≤500 式(6)

10≤L_C2/D_C2≤50 式(7)

20≤n_C2≤100 式(8)

D_C2≤D_C1 式(9)

(b)在该连续多级蒸馏塔C的浓缩部中，作为内件设置有1个以上的烟囱式塔盘，在该烟囱式塔盘中设置有1个以上的具有满足式(10)的截面积S_C的开口部的烟囱状物，其中，S_C的单位为cm²，

200≤S_C ≤1000 式(10)

并且，从该烟囱状物的该开口部到该烟囱状物的气体出口为止的高度h_C满足式(11)，其中，h_C的单位为cm，

10≤h_C ≤80 式(11)

该连续多级蒸馏塔E是满足下述(d)～(f)的连续多级蒸馏塔，

(d)该连续多级蒸馏塔E具备满足下述式(12)～(20)的回收部和浓缩部，所述回收部、其长度为L_E1内径为D_E1、在其内部具有级数n_E1的内件，所述浓缩部、其长度为L_E2、内径为D_E2、在其内部具有级数n_E2的内件，其中，L_E1、D_E1、L_E2和D_E2的单位均为cm，

400≤L_E1≤3000 式(12)

50≤D _E1≤700 式(13)

2≤L_E1/D_E1≤50 式(14)

3≤n_E1≤30 式(15)

600≤L_E2≤4000 式(16)

100≤D_E2≤1000 式(17)

2≤L_E2/D_E2≤30 式(18)

5≤n_E2≤50 式(19)

D_E1≤D_E2 式(20)

(e)在该连续多级蒸馏塔E的浓缩部中，作为内件设置有1个以上的烟囱式塔盘，该烟囱式塔盘设置有2个以上的具有满足式(21)的截面积S_E的开口部的烟囱状物，其中，S_E的单位为cm²，

50≤S_E≤ 2000 式(21)

并且，从该烟囱状物的该开口部到该烟囱状物的气体出口为止的高度h_E满足式(22)，其中，h_E的单位为cm，

20≤h_E ≤100 式(22)

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，纯度为99％以上的高纯度二醇的制备量是每小时1吨以上。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在该连续多级蒸馏塔C的塔下部的回收部最下部的内件的下部，进而设置多个即n_C3级塔板K，从该塔板K的最上级连续取出一部分液体，在再沸器中赋予蒸馏所必须的热量后，将该被加热了的液体从设置在回收部最下部的内件与最上级塔板K之间的供给口返回到蒸馏塔C中，将剩余的液体依次供给到下部的塔板，其中，所述n_C3级为2级以上。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，该塔板K是折流塔板。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的该塔板K存在处的塔的内径D_C3为D_C1≤D_C3。

6.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的L_C1、D_C1、L_C1/D_C1、n_C1、L_C2、D_C2、L_C2/D_C2、n_C2、n_C3分别为500≤L_C1≤2000、70≤D_C1≤500、5≤L_C1/D_C1≤20、5≤n_C1≤20、1500≤L_C2≤4000、70≤D_C2≤400、15≤L_C2/D_C2≤40、30≤n_C2≤90、3≤n_C3≤20。

7.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部的内件和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别是塔板和/或填料。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部的内件为塔板，浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件为塔板和/或规整填料。

9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，该塔板为多孔塔板。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，该多孔塔板的每1平方米面积的多孔板部具有100～1000个孔，并且，每个孔的截面积为0.5～5cm²。

11.根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部中的该多孔塔板的开口率即1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比在2～15％的范围内。

12.根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的浓缩部中的该多孔塔板的开口率即1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比在1.5～12％的范围内。

13.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的该烟囱式塔盘的开口率即烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比在10～40％的范围内。

14.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的塔底温度在150～250℃的范围内。

15.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的塔顶压力在50000～300000Pa的范围内。

16.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回流比在0.3～5的范围内。

17.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，该塔顶成分C_T中的二醇的含量为100ppm以下。

18.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，该侧馏分成分C_S中的二醇的含量为供给到该连续多级蒸馏塔C中的二醇的0.5％以下。

19.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的L_E1、D_E1、L_E1/D_E1、n_E1、L_E2、D_E2、L_E2/D_E2、n_E2分别为500≤L_E1≤2000、100≤D_E1≤500、3≤L_E1/D_E1≤20、5≤n_E1≤20、700≤L_E2≤3000、120≤D_E2≤800、3≤L_E2/D_E2≤20、7≤n_E2≤30，并且D_E1＜D_E2。

20.根据权利要求1或19所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板和/或填料。

21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板。

22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，该塔板为多孔塔板。

23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，该多孔塔板的每1平方米面积的多孔板部具有150～1200个孔，并且，每个孔的截面积为0.5～5cm²。

24.根据权利要求22或23所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部中的该多孔塔板的开口率即1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比在3～25％的范围内。

25.根据权利要求22或23所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的浓缩部中的该多孔塔板的开口率即1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比在2～20％的范围内。

26.根据权利要求1或19所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的该烟囱式塔盘的开口率即烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比在5～40％的范围内。

27.根据权利要求1或19所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的塔底温度在110～210℃的范围内。

28.根据权利要求1或19所述的方法，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回流比在6～100的范围内。

29.根据权利要求1或19所述的方法，其特征在于，该侧馏分成分E_S中的二醇的纯度为99％以上。

30.根据权利要求1或19所述的方法，其特征在于，该侧馏分成分E_S中的二醇的纯度为99.9％以上。

31.根据权利要求1或3所述的方法，用于获得高沸点杂质为200ppm以下，卤素含量为0.1ppm以下的纯度为99％以上的高纯度二醇。

32.根据权利要求31所述的方法，所述高沸点杂质为二亚烷基二醇。

33.根据权利要求1或3所述的方法，用于获得高沸点杂质为100ppm以下，卤素含量为1ppb以下的纯度为99％以上的高纯度二醇。

34.根据权利要求33所述的方法，所述高沸点杂质为二亚烷基二醇。

35.用于制备纯度为99％以上的高纯度二醇的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，是用于以环状碳酸酯和脂肪族一元醇为原料，通过进行下述工序(I)、工序(II)和工序(III)来制备高纯度二醇的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其中，

工序(III)是将该塔底成分C_B连续供给到连续多级蒸馏塔E中，将高纯度二醇作为侧馏分成分E_S，从该连续多级蒸馏塔E的侧馏分取出口连续取出的工序，

其中，所述环状碳酸酯是下式所示的环状碳酸酯，

式中，R¹表示2价的基团-(CH₂)_m-，其1个以上的氢可以被碳数为1～10的烷基取代，其中m是2～6的整数，

其特征在于，

该连续多级蒸馏塔C是满足下述(a)～(c)的连续多级蒸馏塔，

(a)该连续多级蒸馏塔C具有满足下述式(1)～(9)的回收部和浓缩部，所述回收部、其长度为L_C1、其内径为D_C1、在其内部具有级数n_C1的内件，所述浓缩部、其长度为L_C2、其内径为D_C2、在其内部具有级数n_C2的内件，其中，L_C1、D_C1、L_C2和D_C2的单位均为cm，

300≤L_C1≤3000 式(1)

50≤D_C1≤700 式(2)

3≤L_C1/D_C1≤30 式(3)

3≤n_C1≤30 式(4)

1000≤L_C2≤5000 式(5)

50≤D_C2≤500 式(6)

10≤L_C2/D_C2≤50 式(7)

20≤n_C2≤100 式(8)

D_C2≤D_C1 式(9)

(b)在该连续多级蒸馏塔C的浓缩部中，作为内件，设置有1个以上的烟囱式塔盘，在该烟囱式塔盘中设置有1个以上的具有满足式(10)的截面积S_C的开口部的烟囱状物，其中，S_C的单位为cm²，

200≤S_C≤1000 式(10)

10≤h_C≤80 式(11)

该连续多级蒸馏塔E是满足下述(d)～(f)的连续多级蒸馏塔，

(d)该连续多级蒸馏塔E具有满足下述式(12)～(20)的回收部和浓缩部，所述回收部、其长度为L_E1、其内径为D_E1在其内部具有级数n_E1的内件，所述浓缩部、其长度为L_E2其内径为D_E2、在其内部具有级数n_E2的内件，其中，L_E1、D_E1、L_E2和D_E2的单位均为cm，

400≤L_E1≤3000 式(12)

50≤D_E1≤700 式(13)

2≤L_E1/D_E1≤50 式(14)

3≤n_E1≤30 式(15)

600≤L_E2≤4000 式(16)

100≤D_E2≤1000 式(17)

2≤L_E2/D_E2≤30 式(18)

5≤n_E2≤50 式(19)

D_E1≤D_E2 式(20)

50≤S_E≤2000 式(21)

20≤h_E≤100 式(22)

36.根据权利要求35所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，在该连续多级蒸馏塔C的塔下部的回收部最下部的内件的下部，进而设置多个即n_C3级的塔板K，从该塔板K的最上级连续取出一部分液体，在再沸器中赋予蒸馏所必须的热量后，将该被加热了的液体从设置在回收部最下部的内件与最上级塔板K之间的供给口返回到蒸馏塔C，将剩余的液体依次供给到下部的塔板，其中，所述n_C3级为2级以上。

37.根据权利要求36所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该塔板K为折流塔板。

38.根据权利要求36或37所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的该塔板K存在处的塔的内径D_C3为D_C1≤D_C3。

39.根据权利要求36或37所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的L_C1、D_C1、L_C1/D_C1、n_C1、L_C2、D_C2、L_C2/D_C2、n_C2、n_C3分别为500≤L_C1≤2000、70≤D_C1≤500、5≤L_C1/D_C1≤20、5≤n_C1≤20、1500≤L_C2≤4000、70≤D_C2≤400、15≤L_C2/D_C2≤40、30≤n_C2≤90、3≤n_C3≤20。

40.根据权利要求35或36所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部的内件和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板和/或填料。

41.根据权利要求40所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部的内件为塔板，浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件为塔板和/或规整填料。

42.根据权利要求40所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该塔板为多孔塔板。

43.根据权利要求42所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该多孔塔板的每1平方米面积的多孔板部具有100～1000个孔，并且，每个孔的截面积为0.5～5cm²。

44.根据权利要求42或43所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的回收部中的该多孔塔板的开口率即1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比在2～15％的范围内。

45.根据权利要求42或43所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的浓缩部中的该多孔塔板的开口率即1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比在1.5～12％的范围内。

46.根据权利要求35或36所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔C的该烟囱式塔盘的开口率即烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比在10～40％的范围内。

47.根据权利要求35所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的L_E1、D_E1、L_E1/D_E1、n_E1、L_E2、D_E2、L_E2/D_E2、n_E2分别为500≤L_E1≤2000、100≤D_E1≤500、3≤L_E1/D_E1≤20、5≤n_E1≤20、700≤L_E2≤3000、120≤D_E2≤800、3≤L_E2/D_E2≤20、7≤n_E2≤30，并且D_E1＜D_E2。

48.根据权利要求35或47所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板和/或填料。

49.根据权利要求48所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部和浓缩部的除了烟囱式塔盘以外的内件分别为塔板。

50.根据权利要求49所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该塔板为多孔塔板。

51.根据权利要求50所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该多孔塔板的每1平方米面积的多孔板部具有150～1200个孔，并且，每个孔的截面积为0.5～5cm²。

52.根据权利要求50或51所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的回收部中的该多孔塔板的开口率即1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比在3～25％的范围内。

53.根据权利要求50或51所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的浓缩部中的该多孔塔板的开口率即1级塔板的孔的总截面积与该塔板的面积之比在2～20％的范围内。

54.根据权利要求35或47所述的连续多级蒸馏塔C和连续多级蒸馏塔E，其特征在于，该连续多级蒸馏塔E的该烟囱式塔盘的开口率即烟囱状物的开口部的总截面积与包含该开口部总截面积在内的烟囱式塔盘的面积之比在5～40％的范围内。