CN101370975A - 新型产品 - Google Patents

新型产品 Download PDF

Info

Publication number
CN101370975A
CN101370975A CN200780002629.8A CN200780002629A CN101370975A CN 101370975 A CN101370975 A CN 101370975A CN 200780002629 A CN200780002629 A CN 200780002629A CN 101370975 A CN101370975 A CN 101370975A
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
compound
formula
group
yarn
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200780002629.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101370975B (zh
Inventor
S·库尔森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
P2i Ltd
Original Assignee
P2i Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0623219A external-priority patent/GB0623219D0/en
Application filed by P2i Ltd filed Critical P2i Ltd
Priority claimed from PCT/GB2007/000151 external-priority patent/WO2007083124A1/en
Publication of CN101370975A publication Critical patent/CN101370975A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101370975B publication Critical patent/CN101370975B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06B—TREATING TEXTILE MATERIALS USING LIQUIDS, GASES OR VAPOURS
    • D06B1/00—Applying liquids, gases or vapours onto textile materials to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing or impregnating
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/02—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/02—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
    • D06M10/025—Corona discharge or low temperature plasma
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

一种选自时装、服装配件或家用纺织品的具有聚合物涂层的产品，该产品通过将所述产品或构造所述产品的材料或纱线暴露于包含式(I)的化合物的脉冲等离子体足够长的时间以使聚合物层得以在所述产品或纱线的表面上形成而制备，其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X－R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式－C(O)O－、－C(O)O(CH2) nY－的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或－(O) pR6 (O) q (CH2) t－基团，其中R6是任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。此类型的产品被保护以免于多种液体的污染，包括环境中的危害如雨水和基于水的液体以及一些油质液体。这些产品还是抗褪色和抗异味的。

Description

新型产品
本发明涉及时尚产品及配件形式的新型产品及其制备方法，该时尚产品及配件被处理以防止受到液体损害，例如除防止液体溢出物特别是防止水或其它基于水的液体和某些油产品外，还防止环境中的液体损害。
时尚配件、时装及家用纺织品，特别是带有设计者标签的那些，通常是高价值产品。它们受到相当大的耗损，特别是来自环境中的液体如雨和喷雾，和来自包括油质液体的液体的意外溢出。这对于诸如鞋尤其包括运动鞋的产品特别如此，但也同样适用于诸如包如手提包、运动包和公文包、领带、领结、帽子、围巾和雨伞的配件。
用以构造一些高价格服装产品的织物通常对此种污染非常敏感，而且还难以有效地清洁。具体的例子包括例如丝、缎、羊毛包括羊绒或混纺羊毛织物、皮革或仿麂皮，以及一些高质量或细棉布例如亚麻布、合成织物例如包括巴里纱的聚酯型织物，诸如用于时装的织物。清洁通常是一个困难和昂贵的问题，特别是对于诸如婚纱、舞会袍、燕尾服或时装的产品。在一些情况下，任何方法都无法清洁。
等离子体沉积技术已用于聚合物涂层在一系列表面特别是织物表面的沉积。该技术被认为是同传统湿化学法相比较而言产生较少废物的清洁、干燥技术。使用此方法，等离子体由经受电场的有机分子产生。当在基材存在的情况下进行此过程时，等离子体中化合物的基团在基材上聚合。传统的聚合物合成倾向于制备包含带有高度类似单体的重复单元的结构，而使用等离子体产生的聚合物网络会非常复杂。所得涂层的性能可以取决于基材的性质、所用单体的性质和沉积所处的条件。
虽然所述技术以前已经在涉及服装的产品，例如军服或重载户外服装等上使用，其中防油性和防水性是一个重要及有用的参数，但它还没有广泛应用于时尚产品，其中手感(handling)和外观以及悬垂性和触感(feel)性能是重要的。
本申请人发现通过在特殊沉积条件下使用特殊类型的单体，可以制备出在其上具有高度抗液性纳米涂层的服装和鞋类以及时尚配件。被处理的材料甚至当进行重复干洗工序时，也显示出包括防臭和抗褪色的显著优点。
根据本发明，提供了选自时装或运动装、服装配件或家用纺织品的具有聚合物涂层的产品，该产品是通过将所述产品或构造所述产品的材料或纱线暴露于脉冲等离子体足够长的时间以使防护聚合物层得以在所述产品或纱线的表面形成而制备的，所述等离子体包含式(I)的化合物：
Figure A200780002629D00071
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X-R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或-(O)pR6(O)q(CH2)t-基团，其中R6为任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。
聚合物层可以在所述产品上赋予防油性和/或防水性。但是，令人惊讶地，产品的触感或外观或综合性能都没有被在此所述的步骤影响。但是，聚合物层是足够牢固的以经受住清洁步骤如干洗。而且，已经注意到，织物或材料的颜色与相应的未处理织物或材料相比较更少可能褪色或消失。这意味着所述涂层保护染料，使得它们在织物内更加牢固并作为抗褪色涂层起作用。
在鞋子的情况下，尽管该产品受到重度的磨损，所述涂层仍足够牢固以使得鞋子显示出“防水性”。这在运动鞋或训练鞋的情况下尤其有用，其中为防止在使用中水的进入的先前尝试已经聚焦于使用不透水膜如GoretexTM膜。这种膜的问题在于其也显著地限制了空气的流动，意味着汗不能有效地蒸发，并且因此鞋子在使用中变得不舒服或不舒适。
本文所述的方法，当应用于多孔材料如织物或皮革时，并不阻挡织物的孔，但是改变了单纤维，因此它们可以抵抗液体。总之，这意味着材料抵抗液体，并由此所得产品如运动鞋在大多数正常环境下会显示出防水性。但是，空气仍然可以自由通过所述孔，使得鞋子等能够“呼吸”。类似优点适用于高科技运动服装(technical sports clothing)如运动短裤、体恤衫(tee-shirts)、健身裤和上衣。
已经发现的关于已按本文所述处理的材料的进一步优点在于其较少会产生异味。对于工作服或鞋子包括运动鞋，其中正常耗损是指它们会受到身体液体如汗的污染而产生令人不快的气味，这是尤其有利的。在鞋子的情况下，这可以避免引入特殊气味抑制鞋垫等的需要。但是，进一步注意到，所述织物和材料更少可能从环境中吸收气味或污染物，例如烟雾并特别是香烟的烟雾，烟尘例如交通烟尘，或例如可以在如港口或鱼市周围，在农牧业如蘑菇种植和动物饲养中发现的其它强扩散性气味。
这些附加的效果(防臭性和抗褪色性)对于许多形式的服装包括并不必然被视为“时装”例如工作服等的产品是具有极大益处的。这些效果对于可能需要重复穿着或使用而不需每次洗涤的服装配件是尤其有用的。
如用于本文的，“以气态”的表述是指或者单独的或者混合物形式的气体或蒸汽，以及气溶胶(aerosols)。
“防护聚合物层”的表述是指提供一些抵抗液体损害的防护，且尤其是防液体(例如防油和防水)的聚合物层。产品防护的液体的来源包括环境中的液体例如水，特别是雨水，以及任何其它可能意外地溢出的油或液体。
如本文所用的，术语“时装产品”是指拟用于公众场合的服装产品，包括礼服，特别是高时尚、价格或质量的礼服例如婚纱、舞会袍、燕尾服或高级定制礼服(haute couture dresses)、衬衫、罩衫、线衫或开襟线衫、裤子、短外衣包括小礼服、套装或紧身套装(shell suit)以及高科技运动服装。
如本文所用的，术语“服装配件”是指鞋类，包括鞋子、高科技运动鞋、靴子包括登山靴、及训练鞋，包类，包括行李箱、公文包、手提包、运动包和钱包，皮带，手套，领带，围巾，领结，雨伞以及帽子或任何其它天然或合成纺织品或皮革产品。
如本文所用的，术语“家用纺织品”是指家用织物产品，例如餐桌用布(table linen)如桌布或餐巾，床用织物(bed linen)包括床单、棉被、羽绒被和羽绒被被罩，窗帘或帷幔或地毯或小地毯。
术语“混纺羊毛”是指表示不同羊毛类型组合的羊毛材料，例如羔羊毛和羊绒，或羊毛与合成材料如聚酯、丙烯酸酯或尼龙的组合。
通常，所述处理的产品至少部分地由例如丝、缎、羊毛包括羊绒或混纺羊毛织物、皮革或仿麂皮，细棉布例如亚麻布，或细合成织物例如聚酯或巴里纱，如用于时装工业的时尚材料制得。
在一个具体实施方案中，所述产品是时装产品，其选自婚纱、舞会袍、燕尾服或高级定制礼服。对于此种产品，为达到设计师和穿着者的要求，织物的外观、触感及尤其是悬垂性或耐折性是重要的。根据上述定义的方法处理产品并没有以任何显著的方式赋予这些性能。
制备礼服的材料包括丝、缎、羊毛包括羊绒或混纺羊毛织物、棉布包括亚麻、和合成织物例如聚酯型织物。特别地，所述礼服是由高价格或精细织物如丝或缎或巴里纱制得的。
在可选的实施方案中，所述产品是时尚单件，例如衬衫、罩衫、裤子或短外衣，并特别为由高级定制时尚店制得的产品。可以制造此类产品的材料包括丝、缎、羊毛包括羊绒或混纺羊毛织物、皮革或仿麂皮，棉布包括亚麻布和合成织物例如聚酯型织物。尤其，所述单件是由高价格织物如丝、缎、羊绒或皮革制得的。
同样，为达到设计师和穿着者的要求，织物的外观、触感及尤其是悬垂性或耐折性可能是重要的，而且，如本文所述的处理制得强防水和/或防油的产品，但是其外观和“穿着质量”并未受影响。
时装产品的另一具体实例是紧身套装和由具有特殊外观或光泽的织物制得的类似产品。在此情况下，织物的特殊外观和光泽是重要的时尚方面，且作为本文所述的处理的结果，这得以保持而没有改变。
羊毛或混纺羊毛产品也是如本文所述处理的时装的例子。这些产品，特别是如果贴身穿着，例如线衫或开襟线衫，其触感是非常重要的，本文所述的处理并未影响这一点。由棉或合成材料或其混合材料制得的线衫和开襟线衫也会从此处理中受益。
在一个实施方案中，制造上述时装产品的材料或纱线在产品制成之前进行处理。
但是，适合地，最终产品暴露于如上述的等离子体中，在此情况下，接缝部分被完全保护。
在另一实施方案中，所述产品是服装配件。
服装配件的具体例子是鞋类产品。其通常由一系列包括皮革、塑料、织物和橡胶的不同材料制得。特别地，时装鞋可以还包括可以是塑料或金属、或可以包括金属线的所用织物制得的装饰品。不论基材的性质和其所位于的部位，可以使用如本文所述的处理以使整个鞋防水和防油。同样，用于制造这些材料的单个材料可以单独处理，但是在特别合适的实施方案中，对组合好的鞋进行处理。在效果上，所述处理可以用于密封鞋类的接缝，因此起到了无胶带接缝密封材料的作用，其赋予了鞋类有效的防水性。结果，它尤其可以用以代替有时应用于鞋类的胶带型接缝密封材料，但对于其它类型的接缝，也确保所处理的产品具有防水性。
鞋子的具体的例子是时装鞋或时装训练鞋，且尤其是由高级定制时装店及体育和运动服装公司制造的那些。在此情况下，所述处理对鞋子的外观和触感没有影响的事实是最重要的因素，且去除了引入阻挡层材料的需要；进一步提高了舒适性。
所述鞋子的其它的具体例子是耐磨户外用鞋或靴子如登山靴。当按本文所述方法处理时，这些产品的极佳的防水性和防油性在此情况下是极为有用的。
时尚配件的其它具体例子是包类，包括行李箱、公文包、手提包特别是时尚手提包、运动包和钱包。这些通常由皮革、塑料或织物制成，并且在使用中可以暴露于来自雨水的严重环境损害中。本文所述的处理可以应用于所有这些材料而并不改变其外观或触感。同样，单独材料或用以制造这些材料的单独材料可以单独处理，但是在特别合适的实施方案中，对组合好的包进行处理以确保任何接缝部位被完全防护。
可以根据本发明处理配件如领带、围巾和领结。在此情况下，由于缺少暴露的接缝，可以如最终产品一样有效地处理制造它们的材料或用于制造此种材料的纱线。对于领带和领结，具体的材料是丝和合成织物例如聚酯织物，而围巾可以由羊毛、混纺羊毛或合成织物例如聚酯制得。如本文所述的处理，是指这些产品将需要较少频繁的清洁，且当需要时会更易于有效地清洁。
通常暴露于环境中的水如雨水中的产品，例如雨伞和帽子，提供了更高程度的防护，并且作为本文所述处理的结果，具有更长的使用寿命。
在另一实施方案中，所述产品是家用纺织品。通常由棉(包括亚麻)或合成织物例如聚酯制得的餐桌用布，特别是例如桌布或餐巾，频繁遭受高度着色或沾污物质如调味品和葡萄酒的意外溢出。同样，本文所述的处理是指这些溢出物可以相对容易地抹去，降低了永久沾污的危险。
也可以对床用织物包括床单、棉被、羽绒被和羽绒被被罩，例如由棉如亚麻或合成材料如聚酯制成的那些，进行如本文所述的处理以协助保持其清洁和无沾污，而这并没有改变织物的触感。羽绒被或棉被，特别是填充以敏感材料如羽绒，需要特殊清洁的那些，由于可以降低所需的此种清洁的频率而受益于所述处理。
类似的考虑适用于窗帘或帷幔，以及地毯或小地毯。这些产品可以是大型的，但并没有大量的或暴露的接缝，在此情况下，制造它们的材料例如棉、羊毛、混纺羊毛或合成材料如聚酯，或用于制造这些材料的纱线可以按本文所述有利地处理。
等离子体聚合以有效方式发生所处的精确条件会根据例如聚合物的性质、被处理的产品等因素而变化，并且可以使用常规方法和/或技术确定。
用于本文所述方法的合适的等离子体包括非平衡等离子体例如通过射频(Rf)、微波或直流电(DC)产生的那些。它们可以在如本领域已知的大气压或低于一大气压下操作。但是，特别地，它们通过射频(Rf)产生。
可以使用各种形式的装置以产生气态等离子体。通常，这些装置包括容器或在其中可以产生等离子体的等离子体室。此种装置的具体例子在例如WO2005/089961和WO02/28548中描述，但是许多其它常规等离子体产生装置是适用的。
通常，将要处理的产品与气态的要被沉积的材料一起置于等离子体室中，在所述室中点燃辉光放电并施加合适的电压，其可以是脉冲的。
在等离子中所用的气体可以包括单独的单体化合物的蒸汽，但是其可以与载体气体特别是惰性气体例如氦气或氩气混合。特别地，由于可以最小化单体的碎裂，优选的载体气体为氦气。
当作为混合物使用时，单体蒸汽对载体气体的相对量根据在本领域中常规的方法合适地确定。加入的单体的量在某种程度上取决于所用具体单体的性质、可用于进行处理的实验室的性质、等离子体室的大小等。通常，在常规等离子室的情况下，以50-250mg/min的量，例如100-150mg/min的速率输送单体。载体气体例如氦气以恒定速率例如5-90例如15-30sccm的速率合适地控制。在一些情况下，单体对载体气体的比率在100:1-1:100的范围，例如10:1-1:100的范围，并特别地在约1:1-1:10的范围。所选的精确比率可以确保达到本方法所需的流量。
可选择地，如例如在WO2003/097245和WO03/101621中所述，其内容引入本文作为参考，可以通过气溶胶装置例如喷雾器等将单体运送到等离子室中。
在一些情况下，初始连续功率等离子体可以在等离子体室内被触发例如2-10分钟例如约4分钟。这可以作为表面预处理步骤，确保单体本身易于附着于表面，由此聚合发生，涂层在所述表面“生长”。可以在仅有惰性气体存在下，在将单体引入等离子体室以前进行预处理步骤。
然后，至少当单体存在时，合适地将等离子体转换到脉冲等离子体以使得聚合进行。
在所有情况下，通过施加高频电压例如13.56MHz，辉光放电合适地被点燃。这使用可以在等离子体室内部或外部的电极合适地施加，但是在更大等离子体室的情况下，所述电极是内部的。
以至少1标准立方厘米每分钟(sccm)并优选1-100sccm的范围的速率合适地提供气体、蒸汽或气体混合物。
在单体蒸汽的情况下，根据单体的性质其以80-300mg/min例如约120mg/min的速率合适地提供，同时施加脉冲电压。
气体或蒸汽可以被吸入或泵进等离子体区域。特别地，当使用等离子体室时，由于使用抽气泵导致室内压力的降低，气体或蒸汽可以被吸入室内，或者如液体处理中常用的，它们被泵入或注入所述室内。
使用式(I)化合物的蒸汽合适地进行聚合，其在0.1-200mtorr，合适地在约80-100mtorr的压力下保持。
作为脉冲场施加的，施加场合适地具有40-500W的功率，合适地约100W的峰值功率。脉冲以产生非常低的平均功率的序列施加，例如以其中开通时间:关闭时间的比率在1:500-1:1500的范围的序列施加。所述序列的具体例子为其中接通电20-50μs，例如约30μs，及关闭1000μs-30000μs，特别是约20000μs的序列。以此方法获得的典型平均功率为0.01W。
根据式(I)化合物的性质和进行处理的产品等，所述场合适地施加30秒至90分钟，优选为5-60分钟。
合适地，所用的等离子体室具有足够容量以容纳多个产品，例如同时容纳最多100双鞋或8件短外衣。
在WO2005/089961中描述了对于制造本发明产品特别合适的设备和方法，其内容在此引入本申请作为参考。
特别地，当使用此类型的高容量等离子体室时，在平均功率为0.001-500w/m3，例如0.001-100w/m3和合适地为0.005-0.5w/m3下，以脉冲场电压产生等离子体。
这些条件对于在大型等离子体室内，例如在具有大于500cm3，例如0.5m3或更大，例如0.5m3-10m3和合适地约1m3容量的等离子区的等离子体室内，沉积良好质量的均匀涂层是特别合适的。以此方法形成的层具有良好的机械强度。
选择所述等离子体室的尺寸以容纳所处理的具体产品。例如，通常立方体型室可以适用于较宽范围的应用，但是如需要，可以构建细长型或长方体型室或实际上圆筒型的或具有任何其它合适形状的室。
所述室可以是密封的容器以允许成批处理，或其可以包括产品、材料或纱线的进口和出口，以允许其被用于连续工序。特别地，在后者的情况下，按常规例如在具有“鸣笛泄露”的装置中，使用高容量泵保持在所述室内产生等离子体放电所需的压力条件。但是也可以在大气压或接近于大气压下处理某些产品，取消对于“鸣笛泄露”的需求。
所用单体选自如上所定义的式(I)的单体。对于R1、R2、R3和R5，合适的卤代烷基基团为氟烷基基团。烷基链可以是直链的或支链的并可以包括环状部分。
对于R5，烷基链合适地包括2个或多个碳原子，合适地为2-20个碳原子且优选地为6-12个碳原子。
对于R1、R2和R3，烷基链通常优选具有1-6个碳原子。
优选地，R5是卤代烷基，且更优选地为全卤代烷基，特别是式CmF2m+1的全氟烷基，其中m是1或更大的整数，合适地为1-20，且优选为4-12，例如4、6或8。
对于R1、R2和R3，合适的烷基基团具有1-6个碳原子。
在一个实施方案中，R1、R2和R3的至少一个是氢。在一个具体实施方案中，R1、R2和R3都是氢。但是，在另一个实施方案中，R3是烷基例如甲基或丙基。
当X是基团-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-时，n是提供合适间隔基团的整数。特别地，n为1-5，优选为约2。
对于Y，合适的氨磺酰基团包括式-N(R7)SO2 -的那些，其中R7是氢或烷基例如C1-4烷基，特别是甲基或乙基。
在一个实施方案中，式(I)的化合物是式(II)的化合物：
CH2＝CH-R5   (II)
其中R5按如上在式(I)中所定义。
在式(II)的化合物中，X在式(I)中是一个键。
但是，在一个优选实施方案中，式(I)的化合物是式(III)的丙烯酸酯：
CH2＝CR7(O)O(CH2)nR5     (III)
其中n和R5按如上在式(I)中所定义并且R7为氢、C1-10烷基或C1-10卤代烷基。特别地，R7是氢或C1-6烷基例如甲基。式(III)化合物的具体例子为式(IV)的化合物：
其中R7按如上定义，并且特别地为氢，x是1至9的整数，例如4-9，并优选为7。在此情况下，式(IV)的化合物为丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯。
在另一方面，本发明提供了一种用于保护选自时装、服装配件或家用纺织品的产品免受液体损害的方法，所述液体为例如环境中的液体或意外溢出的液体，所述方法包括将所述产品或制造所述产品的材料或纱线暴露于包含式(I)的化合物的气态脉冲等离子体足够长的时间以使聚合物层得以在所述产品、材料或纱线的表面形成，
Figure A200780002629D00142
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X-R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或-(O)pR6(O)q(CH2)t-基团，其中R6是任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。
在另一方面，本发明提供了一种使产品防异味的方法，所述方法包括将所述产品或制造所述产品的材料或纱线暴露于包含式(I)的化合物的气态脉冲等离子体足够长的时间以使聚合物层得以在所述产品、材料或纱线的表面形成，
Figure A200780002629D00151
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X-R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或-(O)pR6(O)q(CH2)t-基团，其中R6是任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。
在此情况下，所述产品可以是包括工作服例如工装裤(overalls)等的任何服装产品，以及本申请所描述的时装、服装配件或家用纺织品。产品所抗的异味可以是使用所述产品的结果，例如当穿着所述产品时吸收的汗，并因此对于例如鞋子或时装的产品是特别有用的。可选择地，可以将所述产品制成对来自环境污染的气味更具抗性，所述来自环境污染的气味为例如特别香烟的烟雾或雪茄的烟雾，其在一些诸如酒吧等的环境中可能是一个特别的问题，烟尘例如交通烟尘，或其它如可能在上述特殊场合或工作环境遇到的令人不愉快的气味。
在又一个方面，本发明提供了一种用于提高产品的抗褪色性或固色性的方法，所述方法包括将所述产品或制造所述产品的材料或纱线暴露于包含式(I)的化合物的气态脉冲等离子体足够长的时间以使聚合物层得以在所述产品、材料或纱线的表面形成，
Figure A200780002629D00152
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X-R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或-(O)pR6(O)q(CH2)t-基团，其中R6是任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。
在此情况下，所述制品可以是经历例如重复干洗程序的任何服装或织物产品。这特别适用于时装或家用纺织品例如家具装饰织物等。
合适地，在这些方法中，将要处理的产品、材料或纱线置于等离子体沉积室中，在所述室中点燃辉光放电，并施加脉冲场电压。
用于此方法的合适的单体和反应条件如上所述。
现在将通过实施例具体描述本发明。
实施例1
鞋子
将2双时装鞋置于具有约300升处理容积的等离子体室内。通过质流控制器和/或液体质流计和混合注射器合适地将所述室与所需气体或蒸汽供给相连接。
在以20sccm在所述室中通入氦气直至达到80mtorr的压力以前，将所述室排空至3-10mtorr基础压力。然后使用RF在13.56MHz、300W下触发连续功率等离子体4分钟。
在此阶段后，以120毫克/分钟的速率将下式的丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯(CAS # 27905-45-9)引入所述室中，
Figure A200780002629D00161
并在30微秒的开通时间和20毫秒的关闭时间在100W的峰值功率将等离子体转换为脉冲等离子体40分钟。在40分钟完成后，关掉等离子体电源连同处理气体和蒸汽，并将所述室排空回到基础压力。然后，将所述室通气至大气压并移去鞋子。
发现鞋子被覆盖了保护其免于水的损害的防水和防油涂层。

Claims (32)

1.一种选自时装或运动服装、服装配件或家用纺织品的具有聚合物涂层的产品，该产品通过将所述产品或构造所述产品的材料或纱线暴露于包含式(I)的化合物的脉冲等离子体足够长的时间以使聚合物层得以在所述产品、材料或纱线的表面形成而制备，
Figure A200780002629C00021
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X-R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或-(O)pR6(O)q(CH2)t-基团，其中R6是任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。
2.根据权利要求1的产品，其包括选自丝、缎、羊毛或混纺羊毛、皮革或仿麂皮、细棉布或细合成织物的材料。
3.根据权利要求1或2的产品，其是时装。
4.根据权利要求1或2的产品，其是服装配件。
5.根据权利要求4的产品，其包括鞋类。
6.根据权利要求5的产品，其包括高科技运动鞋。
7.根据权利要求4的产品，其是手提包。
8.根据前述权利要求中任意一项的产品，其中所述产品或材料或纱线在等离子体沉积室内暴露于脉冲等离子体。
9.根据前述权利要求中任意一项的产品，其中式(I)的化合物是式(II)的化合物
CH2＝CH-R5　(II)
其中R5如权利要求1中定义，或是式(III)的化合物
CH2＝CR7(O)O(CH2)nR5　(III)
其中n和R5如权利要求1中所定义，并且R7为氢、C1-10烷基或C1-10卤代烷基。
10.根据权利要求9的产品，其中式(I)的化合物是式(III)的化合物。
11.根据权利要求10的产品，其中式(III)的化合物是式(IV)的化合物
Figure A200780002629C00031
其中R7如权利要求8中所定义，且x是1至9的整数。
12.根据权利要求10的产品，其中式(IV)的化合物是丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯。
13.一种用于保护选自时装、服装配件或家用纺织品的产品免于液体损害、异味污染或褪色的方法，所述方法包括将所述产品或制造所述产品的材料或纱线暴露于包含式(I)的化合物的气态脉冲等离子体足够长的时间以使聚合物层得以在所述产品、材料或纱线的表面形成，
Figure A200780002629C00032
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X-R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或-(O)pR6(O)q(CH2)t-基团，其中R6是任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。
14.一种使产品防异味的方法，所述方法包括将所述产品或制造所述产品的材料或纱线暴露于包含式(I)的化合物的气态脉冲等离子体足够长的时间以使聚合物层得以在所述产品、材料或纱线的表面形成，
Figure A200780002629C00033
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X-R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或-(O)pR6(O)q(CH2)t-基团，其中R6是任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。
15.一种用于提高产品的抗褪色性或固色性的方法，所述方法包括将所述产品或制造所述产品的材料或纱线暴露于包含式(I)的化合物的气态脉冲等离子体足够长的时间以使聚合物层得以在所述产品、材料或纱线的表面形成，
Figure A200780002629C00041
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、卤代烷基或任选地被卤素取代的芳基；和R4为X-R5基团，其中R5为烷基或卤代烷基，X为一个键；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2)nY-的基团，其中n为1至10的整数，Y是一个键或氨磺酰基团；或-(O)pR6(O)q(CH2)t-基团，其中R6是任选地被卤素取代的芳基，p是0或1，q是0或1，和t是0或1至10的整数，条件是当q是1时，t不是0。
16.根据权利要求13-15中任意一项的方法，其中将所述产品、材料或纱线置于等离子体沉积室中，在所述室中点燃辉光放电，并以脉冲场施加电压。
17.根据权利要求13-16中任意一项的方法，其中施加的电压是在40-500W的功率下。
18.根据权利要求13-17中任意一项的方法，其中所述电压以其中开通时间:关闭时间的比率在1:500-1:1500的范围的序列脉冲。
19.根据权利要求18的方法，其中所述电压以接通电20-50μs及关闭1000μs-30000μs的序列脉冲。
20.根据权利要求13-19中任意一项的方法，其中所述电压以脉冲场施加30秒至90分钟。
21.根据权利要求20的方法，其中所述电压以脉冲场施加5至60分钟。
22.根据权利要求13-21中任意一项的方法，其中在初始步骤，对所述产品、材料或纱线施加连续功率等离子体。
23.根据权利要求22的方法，其中所述初始步骤是在惰性气体的存在下进行的。
24.根据权利要求13-23中任意一项的方法，其中气态形式的式(I)的化合物以80-300mg/min的速率被送入等离子体，同时施加脉冲电压。
25.根据权利要求13-24中任意一项的方法，其中所述等离子体由在0.001-500W/m3的平均功率下的电压产生。
26.根据权利要求25的方法，其中所述等离子体由在0.001-100W/m3的平均功率下的电压产生。
27.根据权利要求26的方法，其中所述等离子体由在0.005-0.5W/m3的功率下的电压产生。
28.根据权利要求13-27中任意一项的方法，其中式(I)的化合物是式(II)的化合物
CH2＝CH-R5　(II)
其中R5如权利要求1中定义，或是式(III)的化合物
CH2＝CR7(O)O(CH2)nR5　(III)
其中n和R5如权利要求1中所定义，并且R7为氢、C1-10烷基或C1-10卤代烷基。
29.根据权利要求28的方法，其中式(I)的化合物是式(III)的化合物。
30.根据权利要求29的方法，其中式(III)的化合物是式(IV)的化合物
Figure A200780002629C00051
其中R7如权利要求8中所定义，且x是1至9的整数。
31.根据权利要求28的方法，其中式(IV)的化合物是丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯。
32.根据权利要求1的产品、材料或纱线，其基本上如以上例子中所述。
CN200780002629.8A 2006-01-20 2007-01-19 时尚产品及配件形式的产品 Expired - Fee Related CN101370975B (zh)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0601115.9 2006-01-20
GB0601115A GB2434379A (en) 2006-01-20 2006-01-20 Coated fabrics
US76224106P 2006-01-26 2006-01-26
US60/762,241 2006-01-26
GB0621484A GB0621484D0 (en) 2006-01-20 2006-10-30 Novel products
GB0621484.5 2006-10-30
GB0623219.3 2006-11-22
GB0623219A GB0623219D0 (en) 2006-01-20 2006-11-22 Novel products
PCT/GB2007/000151 WO2007083124A1 (en) 2006-01-20 2007-01-19 Novel products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101370975A true CN101370975A (zh) 2009-02-18
CN101370975B CN101370975B (zh) 2014-04-02

Family

ID=36010614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780002629.8A Expired - Fee Related CN101370975B (zh) 2006-01-20 2007-01-19 时尚产品及配件形式的产品

Country Status (6)

Country Link
CN (1) CN101370975B (zh)
BR (1) BRPI0706681A2 (zh)
GB (2) GB2434379A (zh)
NZ (1) NZ570461A (zh)
TW (1) TWI402393B (zh)
ZA (1) ZA200807149B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102573535A (zh) * 2009-10-05 2012-07-11 金伯利-克拉克环球有限公司 折叠的用品的处理方法
CN102844490A (zh) * 2009-11-25 2012-12-26 P2I有限公司 通过等离子体聚合反应使羊毛防缩的方法
CN111690306A (zh) * 2020-05-18 2020-09-22 江苏菲沃泰纳米科技有限公司 防水膜层及其制备方法和产品
WO2021017674A1 (zh) 2019-07-26 2021-02-04 江苏菲沃泰纳米科技有限公司 疏水性表面涂层及其制备方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0713830D0 (en) 2007-07-17 2007-08-29 P2I Ltd Novel products method
DK2167724T3 (da) * 2007-07-17 2013-01-07 P2I Ltd Fremgangsmåde til væskeimprægnering af en fodtøjsartikel ved plasmapodningspolymerisation
GB0718801D0 (en) * 2007-09-25 2007-11-07 P2I Ltd Vapour delivery system
GB0721202D0 (en) * 2007-10-30 2007-12-05 P2I Ltd Novel method
GB2454242A (en) * 2007-11-02 2009-05-06 P2I Ltd Plasma coating
US8852693B2 (en) 2011-05-19 2014-10-07 Liquipel Ip Llc Coated electronic devices and associated methods
GB201112516D0 (en) * 2011-07-21 2011-08-31 P2I Ltd Surface coatings
GB201316115D0 (en) * 2013-09-10 2013-10-23 Europlasma Nv Surface Coatings
DK2906746T3 (da) * 2012-10-09 2019-09-16 Europlasma Nv Overfladecoatinger

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4507539A (en) * 1982-01-06 1985-03-26 Sando Iron Works Co., Ltd. Method for continuous treatment of a cloth with the use of low-temperature plasma and an apparatus therefor
KR930005922B1 (ko) * 1991-07-06 1993-06-29 서은덕 헥사플루오로프로펜(hexafluoropropene, PFP)의 플라즈마(plasma)중합에 의한 섬유와 플라스틱의 표면처리방법
GB2341864B (en) * 1997-06-14 2001-11-07 Secr Defence Surface coatings
JPH1136176A (ja) * 1997-07-10 1999-02-09 Unitika Ltd 制電撥水性布帛及びその製造方法
GB0406049D0 (en) * 2004-03-18 2004-04-21 Secr Defence Surface coatings

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102573535A (zh) * 2009-10-05 2012-07-11 金伯利-克拉克环球有限公司 折叠的用品的处理方法
CN102844490A (zh) * 2009-11-25 2012-12-26 P2I有限公司 通过等离子体聚合反应使羊毛防缩的方法
WO2021017674A1 (zh) 2019-07-26 2021-02-04 江苏菲沃泰纳米科技有限公司 疏水性表面涂层及其制备方法
CN111690306A (zh) * 2020-05-18 2020-09-22 江苏菲沃泰纳米科技有限公司 防水膜层及其制备方法和产品
CN111690306B (zh) * 2020-05-18 2021-08-17 江苏菲沃泰纳米科技股份有限公司 防水膜层及其制备方法和产品

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200807149B (en) 2009-08-26
TW200732528A (en) 2007-09-01
GB0601115D0 (en) 2006-03-01
CN101370975B (zh) 2014-04-02
TWI402393B (zh) 2013-07-21
NZ570461A (en) 2011-02-25
BRPI0706681A2 (pt) 2011-04-05
GB2434379A (en) 2007-07-25
GB0621484D0 (en) 2006-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101370975B (zh) 时尚产品及配件形式的产品
AU2007206781B2 (en) Novel products
CN101743353B (zh) 通过等离子体接枝聚合使物品具有耐液性的方法
US7934268B2 (en) Odor absorbing system and method
JP2005528142A (ja) 布地物品処理方法及び装置
JPH11505569A (ja) 制御下で放出を行うファブリックケア物品
CZ2003380A3 (cs) Zařízení pro čištění a osvěžování tkanin s použitím vylepšeného ultrazvukového rozprašovače a vylepšený ultrazvukový rozprašovač
CN1175384A (zh) 散发香气的内衣
CN102007245A (zh) 降低鞋类产品在使用过程中随时间的水渗透的方法
US20070092479A1 (en) Odor mitigation compositions, devices, and methods
US20060213094A1 (en) Sewn products and method for preventing seam puckering on sewn products
US5902637A (en) Water repellent restorative and process of use
CN110037359A (zh) 一种光清洁袜子及其加工方法
Brackmann The Surface Designer's Handbook
CN208576254U (zh) 一种拒水纺粘非织造布聚合材料共挤布料
CN214483334U (zh) 一种油漆作业用便于清洁的操作服及专业操作头套
CN101768871A (zh) 一种毛绒面料除尘布的制备方法
Rosenzweig et al. Frida" s wardrobe. The story of a discovery
JP2004043982A (ja) 繊維製品及び／又は起毛皮革製品用清拭シート
CN2357534Y (zh) 一种可改变香味或气味的被服
JP2003041414A (ja) 美白効果を有する衣料品
WO2009127360A2 (en) Self made wash
KR20040041413A (ko) 때 안타는 바이오 코팅 칼라와 커프스
JP2008189851A (ja) 衣類散布又は塗布用粉末製剤
Lee et al. Types and characteristics of Chinese hyangnang

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140402

Termination date: 20160119

EXPY Termination of patent right or utility model