CN101368128B - 一种有机硼和有机稀土复合抗磨节能剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂及其制备方法,该复合型抗磨节能剂的组分和重量份数比为:有机硼酸酯:1-20份;防锈剂:5-20份;含硫化合物:10-30份;有机磷酸酯:5-20份;抗氧剂:0.5-2份;金属钝化剂:0.01-1份;有机稀土化合物:10-40份;基础油:20-50份。本发明所制备的复合节能剂克服了硼酸盐的耐水解问题并通过不同的极压抗磨机理彼此相互协同作用,具有优异的极压抗磨性,防锈性,热稳定性,氧化安定性和耐水解稳定性。

Description

一种有机硼和有机稀土复合抗磨节能剂及其制备方法
(一)技术领域
本发明涉及抗磨剂领域,具体涉及一种有机硼和有机稀土复合抗磨节能剂及其制备方法。
(二)背景技术
无机硼酸盐是一种环境友好型的极压抗磨剂,具有优异的极压抗磨性和氧化安定性,但是耐水解稳定性差,应用于润滑系统中极易出现沉淀和阻塞油路等问题。鉴于其优异的性能,人们从分子设计的角度对其进行改性,以接入有机链段改善其油溶性,通过增加空间位阻的方式来改善其耐水解稳定性。虽然如此设计部分的解决了其不足,但是在复杂的润滑条件下仍然存在油溶性问题和水解问题。另外,我国稀土资源丰富,但是稀土资源的利用率相对较低。在润滑系统中更多的研究是在材料上的改性,而在润滑油添加剂中的应用报道相对较较少,而且仅仅局限于理论研究,未形成工业化生产。
(三)发明内容
本发明克服现有技术上的不足,提供一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂及其制备方法,所制备的复合节能剂克服了硼酸盐的耐水解问题并通过不同的极压抗磨机理彼此相互协同作用,具有优异的极压抗磨性,防锈性,热稳定性,氧化安定性和耐水解稳定性。
本发明的有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂是通过以下技术方案得以实现:该复合型抗磨节能剂的组分和重量份数比为:
有机硼酸酯:1-20份;
防锈剂:5-20份;
含硫化合物:10-30份;
有机磷酸酯:5-20份;
抗氧剂:0.5-2份;
金属钝化剂:0.01-1份;
有机稀土化合物:10-40份;
基础油:20-50份。
本发明的有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂还有这样一些技术特征:
1、所述的有机硼酸酯包括硼酸三丁酯、硼酸三乙酯、硼酸三辛酯、油酸二乙醇酰胺硼酸酯、硼酸三卞酯、硼酸三葵酯或硼改性双聚异丁烯丁二酰亚胺,优选油酸二乙醇酰胺硼酸酯和硼改性聚异丁烯丁二酰亚胺中的一种或其混合物,使用量优选15-20份;
2、所述的防锈剂是羧酸及其盐类,包括十二烯基丁二酸、环烷酸锌、N—油酰肌氨酸十八胺盐或有机磷酸盐类,有机磷酸盐类包括二烷基二硫代磷酸锌;磺酸盐类,包括石油磺酸钡、石油磺酸钙、石油磺酸钠、二壬基萘磺酸钡或二壬基萘磺酸钡,优选磺酸盐类的石油磺酸钡,使用量优选为10-15份;
3、所述的含硫化合物是多硫化烯烃或聚硫化物,包括硫化异丁烯、硫化棉籽油或硫化鲸鱼油,优选硫化异丁烯,使用量优选为10-30份;
4、所述的有机磷酸酯为亚磷酸二丁酯、硫代磷酸铵盐、硫磷酸含氮衍生物、磷酸三甲酚酯或二烷基二硫代磷酸锌,优选二烷基二硫代磷酸锌和磷酸三甲酚酯中的一种或混合物,使用量优选为10-15份;
5、所述的抗氧剂包括胺类和酚类抗氧剂,胺类抗氧剂包括二苯基胺、N-烯丙基苯基胺或4-丁酰胺基苯酚,酚类抗氧剂包括2,6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2、6-二叔丁基苯酚、2,2-亚甲基-二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)或4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚),优选4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚,使用量优选为1-1.5份;
6、所述的金属钝化剂包括苯并三氮唑及其衍生物或咪唑衍生物,苯并三氮唑及其衍生物包括苯并三氮唑、5,5-亚甲基二苯并三氮唑或烷氧基烷基苯并三氮唑,优选苯并三氮唑,使用量优选为0.05-0.5份;
7、所述的有机稀土化合物为羧酸稀土化合物,包括环烷酸镧、环烷酸铈、辛酸铈或辛酸镧;还包括其它油溶性稀土化合物,优选环烷酸铈和环烷酸镧中的一种或其混合物,使用量优选为10-30份;
8、所述的基础油包括矿物油系基础油、合成系基础油或润滑油成品油,优选矿物油系基础油作为油溶物的载体,使用量优选为20-40份。
其中,基础油可以是矿物油系基础油,比如市售500SN,650SN,400SN,150SN等的一种或混合物;也可以是合成系基础油,比如聚丁烯或其加氢物,新戊二醇醚,辛酸三羟甲基丙烷酯,壬酸三羟甲基丙烷酯己二酸二异葵酯等;还可以是市售润滑油成品油,如汽油机油,柴油机油,汽轮机油等;更优选矿物油系基础油500SN,650SN,150SN中的一种或其混合物作为油溶物的载体。
本发明复合型抗磨节能剂的制备方法包括以下几个步骤:
1)将基础油投入搪瓷或不锈钢反应釜,升温到75-95℃,开动搅拌,向体系内投入硼酸酯,防锈剂和抗氧剂以及金属钝化剂,保温2小时,确保所投入物料全部溶解;
2)降温到40-60℃,加入含硫化合物和有机磷酸酯,搅拌30分钟;
3)降温到常温,向体系内加入有机稀土化合物,搅拌30分钟,过滤,包装。
本发明的有益效果在于:采用有机硼酸酯作为添加剂的主要成分之一,由于其电子结构特性使其能够在金属表面形成间隙性化合物,从微观上改善金属表面缺陷,同时采用稀土元素,N,S,P等活性元素的配方组合,使得多种抗磨机理同时作用于金属表面,具有协同作用,使其表现出优异的极压抗磨性。另外本发明使用的抗氧剂具有在高温条件下稳定硼酸酯的特性,降低了硼酸酯水解的风险,同时提高了产品的抗氧化能力,延长了产品的使用寿命。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明:
实施例1:
1)在1000L搪瓷反应釜中投入500SN基础油400KG,油浴升温到75℃,开动搅拌,投入油酸二乙醇酰胺硼酸酯150KG,石油磺酸钡100KG,苯并三氮唑5KG,,4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚10KG,,保温2小时,取样,目测澄清棕色透明液体;
2)继续搅拌,并打冷油降温到50℃,向体系内投入硫化异丁烯100KG和磷酸三甲酚酯100KG,搅拌30分钟;
3)保持搅拌,再次打冷油降温到常温,向体系内加入环烷酸铈135KG,搅拌30分钟,过滤,包装。
实施例2:
1)在1000L搪瓷反应釜中投入500SN基础油400KG,油浴升温到75℃,开动搅拌,投入硼酸三辛酯150KG,石油磺酸钡100KG,苯并三氮唑5KG,
2)继续搅拌,并打冷油降温到50℃,向体系内投入硫化异丁烯100KG和磷酸三甲酚酯100KG,搅拌30分钟;
3)保持搅拌,再次开冷油降温到常温,向体系内加入环烷酸铈135KG,搅拌30分钟,过滤,包装。
实施例3:
1)在1000L搪瓷反应釜中投入150SN基础油300KG,油浴升温到80℃,开动搅拌,投入油酸二乙醇酰胺硼酸酯100KG,石油磺酸钡100KG,苯并三氮唑10KG,4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚5KG,,保温2小时,取样,目测澄清棕色透明液体;
2)继续搅拌,并打冷油降温到50℃,向体系内投入硫化异丁烯150KG和二烷基二硫代磷酸锌200KG,搅拌30分钟;
3)保持搅拌,再次开冷油降温到常温,向体系内加入环烷酸镧135KG,搅拌30分钟,过滤,包装。
实施例4:
四球机抗磨性测试以在测试油3%的浓度测试本发明的复合添加剂的抗磨性能(实施例1样品名称为A1,实施例2样品名称为B1,实施例3样品名称为C1),测试油为市售某品牌的汽车发动机油,用四球机磨损测试仪按照ASTM D1472的条件,使用40KG的负荷来测定抗磨性能。测量进行三次,用平均磨耗划痕直径(mm)显示测试的结果。
 
检测油品 磨耗划痕直径
测试标准内燃机油 0.655
测试油+3%A1 0.45
测试油+3%B1 0.53
测试油+3%C1 0.23
实施例5:
在CC40柴油机油中做综合性能评价,具体试验数据如下表:
 
试验项目 质量标准 空白样品实测数据 添加3%C1实测数据 试验方法
运动粘度(100℃),mm2/s 12.5-16.3 12.75 12.23 GB/T265
闪点(开口)          不低于 220 267 243 GB/T267
倾点,℃            高于 -10 -18 -18 GB/T3535
水分,%            不大于 痕迹 GB/T260
抗泡沫,泡沫倾向/泡沫稳定性前24℃              不大于93℃                不大于后24℃              不大于 25/0150/025/0 0/00/00/0 0/00/00/0 GB/T2579
四球,PB值,N 911 1185 GB/T3142
粘度指数100℃/40℃  不小于 90 95 94 GB/T2541
本发明通过以上实施例进一步阐述,但不限于实施例。

Claims (9)

1.一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征为如下制备方法:
1)将基础油投入搪瓷或不锈钢反应釜,升温到75-95℃,开动搅拌,向体系内投入有机硼酸酯,防锈剂和抗氧剂以及金属钝化剂,保温2小时,确保所投入物料全部溶解;
2)降温到40-60℃,加入含硫化合物和有机磷酸酯,搅拌30分钟;
3)降温到常温,向体系内加入有机稀土化合物,搅拌30分钟,过滤,包装;
所述的抗磨节能剂的组分和重量份数比为:
有机硼酸酯:1-20份;
防锈剂:5-20份;
含硫化合物:10-30份;
有机磷酸酯:5-20份;
抗氧剂:0.5-2份;
金属钝化剂:0.01-1份;
有机稀土化合物:10-40份;
基础油:20-50份。
2.根据权利要求1所述的一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征在于所述的有机硼酸酯为硼酸三丁酯、硼酸三乙酯、硼酸三辛酯、油酸二乙醇酰胺硼酸酯、硼酸三卞酯或硼酸三葵酯。
3.根据权利要求1所述的一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征在于所述的防锈剂为十二烯基丁二酸、环烷酸锌、N-油酰肌氨酸十八胺盐、二烷基二硫代磷酸锌、石油磺酸钡、石油磺酸钙、石油磺酸钠、二壬基萘磺酸钡或二壬基萘磺酸钡。
4.根据权利要求1所述的一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征在于所述的含硫化合物为硫化异丁烯、硫化棉籽油或硫化鲸鱼油。
5.根据权利要求1所述的一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征在于所述的有机磷酸酯为亚磷酸二丁酯或磷酸三甲酚酯。
6.根据权利要求1所述的一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征在于所述的抗氧剂为胺类和酚类抗氧剂,胺类抗氧剂包括二苯基胺、N-烯丙基苯基胺或4-丁酰胺基苯酚,酚类抗氧剂包括2,6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2、6-二叔丁基苯酚、2,2-亚甲基-二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)或4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)。
7.根据权利要求1所述的一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征在于所述的金属钝化剂为苯并三氮唑、5,5-亚甲基二苯并三氮唑或烷氧基烷基苯并三氮唑。
8.根据权利要求1所述的一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征在于所述的有机稀土化合物为环烷酸镧、环烷酸铈、辛酸铈或辛酸镧。
9.根据权利要求1所述的一种有机硼和有机稀土复合的抗磨节能剂,其特征在于所述的基础油为矿物油系基础油、合成系基础油或润滑油成品油。
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