CN101367933A - 端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法 - Google Patents
端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101367933A CN101367933A CNA2008101574262A CN200810157426A CN101367933A CN 101367933 A CN101367933 A CN 101367933A CN A2008101574262 A CNA2008101574262 A CN A2008101574262A CN 200810157426 A CN200810157426 A CN 200810157426A CN 101367933 A CN101367933 A CN 101367933A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyether
- synthetic method
- chloropharin
- copolyether
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 title claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 16
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- YWNYZQTZOONLGU-UHFFFAOYSA-N C(CC)Cl.[O] Chemical compound C(CC)Cl.[O] YWNYZQTZOONLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- VFHDWENBWYCAIB-UHFFFAOYSA-M hydrogen carbonate;tetramethylazanium Chemical compound OC([O-])=O.C[N+](C)(C)C VFHDWENBWYCAIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 abstract 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- -1 cyclic carbonate ester Chemical class 0.000 description 16
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
本发明涉及到一种端环碳酸酯聚醚高分子化合物的新合成方法。其合成过程为：在双金属氰化物催化剂存在下，端羟基聚环氧烯烃与环氧氯丙烷反应生成邻氯醇封端的共聚醚，然后在CO2气氛下，邻氯醇共聚醚和碳酸氢盐在季铵盐催化作用下，生成端环碳酸酯聚醚高分子化合物。本发明具有原料廉价易得，环碳酸酯转化率高，工艺简单等优点，适合大规模的工业化生产。所合成的端环碳酸酯聚醚是合成非异氰酸酯聚氨酯(NIPU)主要原料。
Description
技术领域
本发明涉及到端环碳酸酯聚醚高分子化合物的制备方法。
背景技术
近来，非异氰酸酯聚氨酯(NIPU)的研究越来越引起人们的关注，作为一种传统型聚氨酯的替代材料，无论是在合成方法还是在力学性能上，都显示了极大的优势，而关于非异氰酸酯聚氨酯(NIPU)合成主要原料之一的环碳酸酯的报道也不断出现。在中国专利CN101029039中论述了邻二醇类化合物和CO2在锌盐催化作用下生成小分子的环碳酸酯，这种合成方法产率太低，无法用于大分子的合成，但作者使用乙氰作为除水剂打破化学平衡，对环碳酸酯产率提高其了很大的作用。在中国专利CN 1180703中，作者论述了羟甲基炔类化合物在银盐和季磷鎓盐的催化下，反应生成小分子环碳酸酯，转化率较高，但缺点就是催化剂成本太高，很难运用于实际的工业化生产。而由环氧化合物与CO2反应合成环碳酸酯，在US2891073，US2511942，US5340889，US5175231，US6407196中都有所论述，这些反应方法一般都在带压反应釜内进行。
在Synthesis 1984，33中，Carlo Ventorello提出了一种方法合成环碳酸酯，邻氯醇和碳酸氢盐在CO2气氛中及催化剂作用下反应得到高产率的小分子环碳酸酯，但使用大量四甲基氢氧化铵为催化剂，成本极高。最近我们用双金属氰化物Zn3[Co(CN)6]2(DMC)为催化剂使聚环氧氯丙烷开环聚合，DMC的使用浓度最低可到300ppm。相关的文献，在CN101024684有所论述，以此为条件，我们采用DMC催化剂在大分子聚醚链端接枝环氧氯丙烷，然后和碳酸氢盐反应生成末端带有环碳酸酯基团的高分子化合物。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提出一简便高效的端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法，原料易得，成本低，适合工业化生产。
本发明一种端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法，其特征如下：
(1)以双金属氰化物Zn3[Co(CN)6]2(DMC)为催化剂，一种分子链末端含有羟基的聚环氧烯烃(端羟基聚醚)与环氧氯丙烷反应生成分子链末端带有邻氯醇共聚醚的化合物(端氯醇共聚醚)；
(2)以季铵盐作为催化剂，在极性非质子有机溶剂中，端邻氯醇共聚醚与碳酸氢盐在CO2气氛中，一定的温度下反应一定的时间，得到端环碳酸酯聚醚的高分子化合物，其结构式表示如下：
其中R为聚醚起始剂端的烷基基团，R1＝—CH2CH2—、—CH2CH(CH3)—、—(CH2)4—，n≥5，m≥0，x＝2-5。
上述所提到的端羟基聚醚可以是环氧氯丙烷，环氧丙烷，环氧乙烷，四氢呋喃等环环氧化物的开环均聚或者共聚产物，分子量在500～15000g/mol，更适宜的分子量在500～5000g/mol之间，其官能度(取决于起始剂R的羟基个数)在2～8之间，更适宜的官能度在2～5之间。步骤(1)所述端氯醇共聚醚合成温度为60-200℃，反应时间为2-10个小时，更适合的温度为100-150℃，反应时间为3-7个小时。所述双金属氰化物用量在总反应物的含量为20-2000ppm；更合适的用量为双金属氰化物在总反应物的含量为100-1000ppm。步骤(1)所述端氯醇共聚醚，平均每个端羟基聚醚链端接环氧氯丙烷1-10个，更合适的是平均每个端羟基聚醚链端接环氧氯丙烷2-6个。
步骤(2)所述的端环碳酸酯聚醚合成方法，碳酸氢盐为碳酸氢钠或碳酸氢钾，其用量为端氯醇共聚醚摩尔量的1-6倍，更合适的用量为1.5-4倍。步骤(2)所述季铵盐催化剂选自四丁基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、聚环氧氯丙烷-三甲胺季铵盐或四甲基碳酸氢铵。季铵盐的用量为端氯醇共聚醚的氯醇单元摩尔量的0.01-1倍，更合适的用量为0.05-0.5倍。步骤(2)所用极性非质子溶剂选自乙氰，N，N-二甲基亚胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮或环丁砜中的一种或几种。步骤(2)反应温度为60～150℃之间，反应时间在4～20小时，更合适的反应温度为80～120℃，反应时间为6～10个小时。
本发明提供了一个端环碳酸酯聚醚的新合成方法，具有原料廉价易得，环碳酸酯转化率高，工艺简单等优点，适合大规模的工业化生产。
具体实施方式
以下通过实施例说明本发明，但不仅限于这些实施例：
实施例1：
将分子量3000g/mol的三官能度高活性聚醚(环氧乙烷封端的聚环氧乙烷-环氧丙烷共聚醚，国都化工(昆山)化工有限公司提供)240.0g加入装有回流冷凝管的1000ml的三口烧瓶中，加入双金属氰化物催化剂(DMC，质量浓度3％)7.5g，催化剂在体系的有效浓度为600ppm，130℃下抽真空脱水直至无气泡产生，充入氮气气氛，加入50.0g环氧氯丙烷活化催化剂30min之后，滴加剩余环氧氯丙烷85.0g，历时30min，高速搅拌于130℃下反应5小时，产物分析平均每条支链接3.3个环氧氯丙烷。
将50g上述产物加入到装有50ml二甲基亚砜的三口烧瓶中，1.12g的聚环氧氯丙烷-三甲胺季铵盐催化剂，7.81g的碳酸氢钠，底部通入CO2在90℃下反应8h，粗产物过滤后蒸馏脱溶剂，加入硅藻土吸附，丙酮溶解后，再过滤，得到液体去掉丙酮，就得到最终产物，核磁共振1H NMR图谱显示，氯醇转化为环碳酸酯的转化率为95.7％。
实施例2：
将实例一得到的共聚醚50g加入到装有40ml二甲基亚砜和10ml乙氰的三口烧瓶中，0.50g的聚环氧氯丙烷-三甲胺季铵盐催化剂，7.81g的碳酸氢钠，底部通入CO2在80℃下反应8h，粗产物过滤后蒸掉溶剂，加入硅藻土吸附，丙酮溶解后，再过滤，得到液体去掉丙酮，就得到最终产物，核磁共振1H NMR图谱显示，氯醇转化为环碳酸酯的转化率为98.5％。
实施例3：
将实例一得到的共聚醚50.0g加入到装有40.0ml二甲基亚砜和10ml乙氰的三口烧瓶中，0.56g的四丁基溴化铵催化剂，11.5g的碳酸氢钠，底部通入CO2在80℃下反应8h，粗产物过滤后蒸掉溶剂，加入硅藻土吸附，丙酮溶解后，再过滤，所得滤液去掉丙酮，得到最终产物，核磁共振1H NMR图谱显示，氯醇转化为环碳酸酯的转化率为99.2％。
实施例4：
将实例一得到的共聚醚50.0g加入到装有40.0ml二甲基亚砜和10ml乙氰的三口烧瓶中，0.20g的十六烷基三甲基溴化铵，13.7g的碳酸氢钾，底部通入CO2在90℃下反应10h，粗产物过滤后蒸掉溶剂，加入硅藻土吸附，丙酮溶解后，再过滤，所得滤液去掉丙酮，得到最终产物，核磁共振1H NMR图谱显示，氯醇转化为环碳酸酯的转化率为93.3％。
实施例5：
将分子量2000g/mol的两官能度聚环氧丙烷(国都化工(昆山)化工有限公司提供)240.0g加入装有回流冷凝管的1000ml的三口烧瓶中，加入双金属氰化物催化剂(DMC，质量浓度3％)7.5g，催化剂在体系的有效浓度为600ppm，130℃下抽真空脱水直至无气泡产生，充入氮气气氛，加入50.0g环氧氯丙烷活化催化剂30min之后，滴加剩余环氧氯丙烷85.0g，历时30min，高速搅拌于130℃下反应5小时，产物分析平均每条支链接3.6个环氧氯丙烷。
将50g上述产物加入到装有50mlN-甲基吡咯烷酮的三口烧瓶中，1.0g的十六烷基三甲基氯化铵，7.81g的碳酸氢钾，底部通入CO2在90℃下反应8h，粗产物过滤后蒸馏脱溶剂，加入硅藻土吸附，丙酮溶解后，再过滤，得到液体去掉丙酮，就得到最终产物，核磁共振1H NMR图谱显示，氯醇转化为环碳酸酯的转化率为96.8％。
Claims (10)
1.一种端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法，其特征在于包括如下反应过程：
(1)以双金属氰化物Zn3[Co(CN)6]2为催化剂，一种端羟基聚醚与环氧氯丙烷反应生成端氯醇共聚醚，反应温度为60-200℃，反应时间为2-10个小时，所述双金属氰化物用量在总反应物的含量为20-2000ppm；
(2)以季铵盐作为催化剂，在极性非质子有机溶剂中，端氯醇共聚醚与碳酸氢盐在CO2气氛中，在60～150℃温度下反应4～20小时，得到端环碳酸酯聚醚高分子化合物，其结构式表示如下：
其中R为聚醚起始剂的烷基基团，R1＝—CH2CH2—、—CH2CH(CH3)—或—(CH2)4—，n≥5，m≥0，x＝2-5。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤(1)所述端羟基聚醚为环氧氯丙烷、环氧丙烷、环氧乙烷或四氢呋喃的开环均聚或者共聚产物，端羟基聚醚的分子量在500～15000g/mol，其官能度在2～8之间。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述端羟基聚醚的分子量在500～5000g/mol之间，官能度在2～5之间。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤(1)端氯醇共聚醚合成反应温度为100-150℃，反应时间为3-7个小时，所述双金属氰化物用量在总反应物的含量为100-1000ppm。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述端氯醇共聚醚，平均每个端羟基聚醚链端接环氧氯丙烷1-10个。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于平均每个端羟基聚醚链端接环氧氯丙烷2-6个。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述步骤(2)端环碳酸酯聚醚合成中所用碳酸氢盐为碳酸氢钠或碳酸氢钾，其用量为端氯醇共聚醚摩尔量的1-6倍。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤(2)所述季铵盐催化剂选自四丁基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、聚环氧氯丙烷-三甲胺季铵盐或四甲基碳酸氢铵，季铵盐的用量为端氯醇共聚醚的氯醇单元摩尔量的0.01-1倍。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤(2)所用极性非质子溶剂选自乙氰，N，N-二甲基亚胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮或环丁砜中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的端环碳酸酯聚醚合成方法，其特征在于步骤(2)反应温度为80～120℃，反应时间为6～10个小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2008101574262A CN101367933A (zh) | 2008-10-07 | 2008-10-07 | 端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2008101574262A CN101367933A (zh) | 2008-10-07 | 2008-10-07 | 端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101367933A true CN101367933A (zh) | 2009-02-18 |
Family
ID=40411941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2008101574262A Pending CN101367933A (zh) | 2008-10-07 | 2008-10-07 | 端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101367933A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104513393A (zh) * | 2013-09-28 | 2015-04-15 | 北京化工大学 | 非异氰酸酯法制备可生物降解热塑性聚(醚-氨酯)的方法 |
-
2008
- 2008-10-07 CN CNA2008101574262A patent/CN101367933A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104513393A (zh) * | 2013-09-28 | 2015-04-15 | 北京化工大学 | 非异氰酸酯法制备可生物降解热塑性聚(醚-氨酯)的方法 |
| CN104513393B (zh) * | 2013-09-28 | 2017-04-12 | 北京化工大学 | 非异氰酸酯法制备可生物降解热塑性聚(醚‑氨酯)的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110105321B (zh) | 一种低共熔离子液体催化二氧化碳合成环状碳酸酯的方法 | |
| Ren et al. | Highly regio-and stereo-selective copolymerization of CO 2 with racemic propylene oxide catalyzed by unsymmetrical (S, S, S)-salenCo (III) complexes | |
| CN101376707A (zh) | 聚醚型高分子季铵盐的合成方法 | |
| CN101020747A (zh) | 用于合成聚碳酸酯的双功能催化剂 | |
| CN103275314B (zh) | 一种链结构规整的聚单硫代碳酸酯的制备方法 | |
| CN103275313A (zh) | 一种聚单硫代碳酸酯及其制备方法 | |
| CN110947421B (zh) | 一种功能化木质素负载低共熔溶剂异相催化剂的制备方法及其在二氧化碳化学转化中的应用 | |
| CN102827136B (zh) | 二氧化碳与环氧化合物环加成制备环状碳酸酯的方法 | |
| CN111889141A (zh) | 一种催化二氧化碳与环氧化物环加成反应的离子液体功能化联吡啶类多孔聚合物催化剂 | |
| CN113816852B (zh) | 有机胺卤盐催化甘油和二氧化碳合成碳酸甘油酯的方法 | |
| CN113912843B (zh) | 含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN112851924B (zh) | 一种可循环的含氮聚碳酸酯塑料的合成方法 | |
| CN108623799A (zh) | 一种聚碳酸酯的制备方法 | |
| CN101367933A (zh) | 端环碳酸酯聚醚高分子化合物的合成方法 | |
| CN117244594A (zh) | 一系列宏量制备具有催化二氧化碳环加成性能的mof-76催化剂方法 | |
| CN101613339A (zh) | 合成碳酸乙烯酯的方法及催化剂 | |
| CN114315915B (zh) | 一种双核席夫碱钴配合物及其制备方法和应用 | |
| CN110804171A (zh) | 一种合成聚醚胺的方法 | |
| CN107778472B (zh) | 一种用于催化二氧化碳与环氧环己烷共聚反应制备聚碳酸环己烯酯的催化剂 | |
| CN107722254B (zh) | 用于二氧化碳与氧化环己烯反应制备脂肪族聚碳酸酯的催化剂及催化方法 | |
| CN109232430A (zh) | 一种羰基二咪唑的制备方法 | |
| CN103121988B (zh) | 制备碳酸亚烷酯的方法 | |
| CN1315908C (zh) | 高度有序光学活性聚碳酸酯的制备方法 | |
| CN113444236A (zh) | 一种合成生物可降解塑料的催化剂及其应用 | |
| CN1318384C (zh) | 一种多聚磷酸催化合成碳酸二甲酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090218 |