CN113912843B - 含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents

含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物及其制备方法与应用，其技术方案以含苯并咪唑离子液体的二醛类化合物为基本原料，与吡咯在酸性条件下一步制备得到离子液体基多孔卟啉聚合物Por‑PiP，进而以Por‑PiP为载体，与金属盐反应制备得到含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物MPor‑PiP，通过本发明制备得到的MPor‑PiP应用于二氧化碳的吸附与催化转化为环状碳酸酯化合物，二氧化碳吸附量大，催化反应条件绿色、温和、稳定，反应转化率和产物选择性高，产物分离简单，聚合物催化剂可简单回收和重复使用，MPor‑PiP结构为：
Figure ZY_1

Description

含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物及其制备方法与 应用
技术领域
本发明涉及一种催化剂，具体地说，是一种含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物多相催化剂，本发明还涉及该催化剂的制备方法，以及该催化剂催化环氧化物与二氧化碳进行环加成制备环状碳酸酯的方法。
背景技术
二氧化碳作为主要的温室气体，其大量排放将导致一系列环境和气候问题。随着“碳中和、碳达峰”目标的提出，如何减排二氧化碳与将其资源化利用并转化为高附加值化学品成为各领域研究热点课题。其中，二氧化碳与环氧化物通过环加成生成环状碳酸酯的反应作为二氧化碳利用极具潜力的策略而备受关注。目前，针对该环加成反应开发的催化体系主要在均相催化方面，故均相体系存在的催化剂难回收、产物分离提纯复杂等问题阻碍了该反应的规模化应用。同时，由于二氧化碳分子固有的热力学稳定性和惰性，在温和条件下将其转化为其他化学物质仍是一项巨大挑战。
近年来，多孔有机聚合物由于其本身具有优异的物理化学特性，尤其针对二氧化碳捕集与转化具有明显优势，故受到科学家们的高度关注。同时，通过对光合作用原理与酶促反应中“趋近效应”和“酸碱催化”机理的详细分析，基于金属卟啉的离子化多孔有机聚合物构建的仿生催化剂对二氧化碳捕集与转化反应中，可产生上述酶促反应相对应的效应，从而体现出酶催化反应的高效和温和等特点。到目前为止，通过合成卟啉单元反应一步制备多孔卟啉聚合物的文献较少，目前还没有报道含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物。此外，也没有通过单体中取代基性质来调控多孔框架孔道结构和催化活性，进而应用于二氧化碳的捕集与催化转化中。
因此，通过设计和优化苯并咪唑离子液体的聚合单体，通过简单生成卟啉单元的方式一步获得具有较高孔隙率、优异孔道结构和高稳定性的离子化多孔聚合物，并进一步构筑含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物，以此为多相仿生催化剂在温和条件下应用于纯二氧化碳甚至低浓度二氧化碳的捕集与高效转化中具有极其重要的意义。
发明内容
为此，本发明的第一个目的是提供一种高孔隙率、高稳定性以及易分离和重复使用的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物多相仿生催化剂。
本发明的第二个目的是提供一种合成简单高效和环境友好的上述含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物多相仿生催化剂的制备方法。
本发明的第三个目的是提供上述多相仿生催化剂作为二氧化碳环加成反应催化剂的应用，该催化剂在温和反应条件下，不加入任何助催化剂和溶剂即可高效高选择性捕获并催化二氧化碳转化为环状碳酸酯。
为此，本发明提供的第一个技术方案是这样的：
一种含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物，该含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物以含苯并咪唑离子液体为桥联单元，具有式(I)所示的结构：
Figure SMS_1
其中，式(I)中：
所述M为AlCl、Zn、Co、CoCl、Cu、FeCl、Mg、MnCl、Ni、Cr和CrCl其中任意一种；
所述的X为卤素；
所述的m为1-10的整数；
所述的的R1和R2为甲基、乙基、丁基和苄基的其中任意两种。
所述的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物不溶于水和任何有机溶剂，具有三维网络框架结构，热稳定性良好，富含微孔和介孔结构。
本发明提供的第二个技术方案是这样的：
一种含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的制备方法，通过含苯并咪唑离子液体的二醛类化合物单体形成卟啉结构单元的反应直接得到含苯并咪唑离子液体与卟啉结构的高聚物，进一步与金属盐反应制备通式(I)的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物，该方法依次具体包括如下步骤：
(1)将0.1～10mmol含苯并咪唑离子液体的二醛类化合物与0.2～20mmol新蒸馏的吡咯加入至10～1000mL的有机酸中，将得到的混合溶液在100～140℃反应1～96小时；将所得沉淀物收集经N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲醇和二氯甲烷洗涤，真空干燥即得到离子液体基多孔卟啉聚合物Por-PiP；
所述有机酸选自乙酸、丙酸、丁酸和乳酸的其中一种。
(2)步骤(1)得到的Por-PiP和金属盐按照摩尔比为1:10的比例投料与10～100mL无水乙腈中，在60～100℃反应1～24小时；将所得沉淀物收集经无水四氢呋喃和无水二氯甲烷洗涤，真空干燥即得到苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物MPor-PiP；
所述金属盐选自乙酸锌、乙酸锰、氯化锰、乙酸钴、氯化钴、乙酸铜、氯化亚铁、二乙基氯化铝、溴化镁、氯化铬和醋酸镍的其中一种。
本发明的最后一个技术方案是所述的苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物多相仿生催化剂作为二氧化碳环加成反应催化剂的应用：
一种含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的应用，应用于无溶剂和无助剂条件下的环氧化物与与二氧化碳环加成合成环状碳酸酯的反应，具体操作为：不加任何溶剂和助剂条件下，在10mL不锈钢反应釜内一次加入环氧化物和催化剂MPor-PiP，排出釜内空气并充入二氧化碳，在一定温度下反应0.1～96小时，将反应混合物经过滤、萃取、干燥和微型柱层析纯化后得到环状碳酸酯产物，每次反应结束后过滤回收的催化剂经洗涤和干燥处理后进行重复使用；
催化反应式如下所示：
Figure SMS_2
所述的催化剂MPor-PiP中金属与环氧化物的摩尔比为0.05～10％。
所述的二氧化碳初始压力为0.1～15MPa，二氧化碳初始浓度(二氧化碳在氮气中的体积比)为1～100％。
与现有技术相比，本发明提供的技术方案具有如下技术优点：
1、本发明提供的催化剂制备方法简单、环境友好、可操作性强和高效廉价；
2、本发明提供的催化剂孔隙率高、富含微孔介孔、高离子密度和金属活性组分、不溶于各类溶剂，分离回收便捷、稳定性高、重复使用性良好；
3、本发明提供的催化剂应用于二氧化碳与环氧化物环加成反应的工艺过程简单、绿色环保、反应条件温和、高活性高选择性。
附图说明
图1是含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物催化剂(MPor-PiP)的合成示意图；
图2是实施例1提供的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物催化剂(ZnPor-PiP) 的电镜图；
其中2A是扫描电镜,2B是透射电镜,2C是(C,Zn和Br)元素的分布图
图3是实施例1提供的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物催化剂(ZnPor-PiP) 氮气吸脱附曲线图和二氧化碳、氮气选择性吸脱附图；
其中：图3A是氮气吸脱附曲线图(77K)；图3B是二氧化碳、氮气选择性吸脱附图(273 K、298K)；
图4是实施例5制备的环状碳酸酯的1小时NMR图谱；
图5是实施例5制备的环状碳酸酯的13C NMR图谱；
图6是实施例6制备的环状碳酸酯的1小时NMR图谱；
图7是实施例6制备的环状碳酸酯的13C NMR图谱；
图8是实施例7制备的环状碳酸酯的1小时NMR图谱；
图9是实施例7制备的环状碳酸酯的13C NMR图谱；
图10是实施例8制备的环状碳酸酯的1小时NMR图谱；
图11是实施例8制备的环状碳酸酯的13C NMR图谱。
具体实施方式
下面本发明在以下实施例中作进一步的说明，但这些实施例仅为示例说明之用，不应被解释为对本发明的权利要求书的任何限制。
实施例1
本实施例用于说明本发明的苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物催化剂及其制备方法。
(1)将0.5mmol含苯并咪唑离子液体的二醛类化合物(4,7-二(4-甲酰基苯基)-1,3-二甲基-1小时-苯并咪唑溴盐)与1mmol新蒸馏的吡咯加入至100mL的乙酸中，将得到的混合溶液在110℃反应72小时；将所得沉淀物收集经N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲醇和二氯甲烷洗涤，在80℃下真空干燥24小时即得到离子液体基多孔卟啉聚合物；
(2)步骤(1)得到的离子液体基多孔卟啉聚合物和乙酸锌(0.5mmol)按照摩尔比为1:10的比例投料与10mL无水乙腈中，在80℃反应12小时；将所得沉淀物收集经无水四氢呋喃和无水二氯甲烷洗涤，真空干燥即得到苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物(ZnPor-PiP)0.52g；其结构如下式(II)，其表征结果如下：氮气吸脱附曲线图(77K)参阅图2A；氮气吸脱附曲线图和二氧化碳、氮气选择性吸脱附图(273K、298K)参阅2B，扫描电镜图参阅图2A；透射电镜图参阅图2B；元素(C,Zn和Br)分布图参阅图2C；
Figure SMS_3
实施例2
本实施例用于说明本发明的苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物催化剂及其制备方法。
(1)将0.25mmol含苯并咪唑离子液体的二醛类化合物(4,7-二(4-甲酰基苯基)-1,3- 二甲基-1小时-苯并咪唑溴盐)与0.5mmol新蒸馏的吡咯加入至50mL的丙酸中，将得到的混合溶液在130℃反应72小时；将所得沉淀物收集经N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲醇和二氯甲烷洗涤，在80℃下真空干燥24小时即得到离子液体基多孔卟啉聚合物；
(2)步骤(1)得到的离子液体基多孔卟啉聚合物和乙酸镍(0.5mmol)按照摩尔比为1:10的比例投料与15mL无水乙腈中，在90℃反应12小时；将所得沉淀物收集经无水四氢呋喃和无水二氯甲烷洗涤，真空干燥即得到苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物0.46g。
实施例3
本实施例用于说明本发明的苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物催化剂及其制备方法。
(1)将5mmol含苯并咪唑离子液体的二醛类化合物(4,7-二(4-甲酰基苯基)-1-甲基-3- 苄基-1小时-苯并咪唑溴盐)与12mmol新蒸馏的吡咯加入至500mL的乳酸酸中，将得到的混合溶液在140℃反应48小时；将所得沉淀物收集经N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲醇和二氯甲烷洗涤，在80℃下真空干燥24小时即得到离子液体基多孔卟啉聚合物；
(2)步骤(1)得到的离子液体基多孔卟啉聚合物和乙酸钴(1mmol)按照摩尔比为1:10 的比例投料与25mL无水乙腈中，在80℃反应12小时；将所得沉淀物收集经无水四氢呋喃和无水二氯甲烷洗涤，真空干燥即得到苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物0.93g。
实施例4
本实施例用于说明本发明的苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物催化剂及其制备方法。
(1)将1mmol含苯并咪唑离子液体的二醛类化合物(4,7-二(4-甲酰基苯基)-1,3-二甲基-1小时-苯并咪唑氯盐)与2mmol新蒸馏的吡咯加入至150mL的乙酸中，将得到的混合溶液在110℃反应72小时；将所得沉淀物收集经N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲醇和二氯甲烷洗涤，真空干燥即得到离子液体基多孔卟啉聚合物；
(2)步骤(1)得到的离子液体基多孔卟啉聚合物和乙酸钴(1.5mmol)按照摩尔比为1:10的比例投料与40mL无水乙腈中，在90℃反应24小时；将所得沉淀物收集经无水四氢呋喃和无水二氯甲烷洗涤，在80℃下真空干燥24小时即得到苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物0.76g。
实施例5
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入1×10-3mmol的催化剂(通式(I)中M为Zn，X＝Br，m＝1，R1和R2为Me)和3mmol的环氧丙烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为1MPa，在温度为100℃条件下，搅拌反应5小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为98％，产物的1小时NMR见图4，13C NMR图谱见图5。
实施例6
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入5×10-3mmol的催化剂(通式(I)中M为Zn，X＝Cl，m＝1，R1和R2为Me)和3mmol的环氧氯丙烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为2MPa，在温度为80℃条件下，搅拌反应10小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为97％，产物的1小时NMR见图6，13C NMR图谱见图7。
实施例7
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入2×10-3mmol的催化剂(通式(I)中M为CoCl， m＝1，X＝Br，R1为Me，R2为C小时2P小时)和4mmol的1,2-环氧辛烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为6MPa，在温度为60℃条件下，搅拌反应15小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为96％，产物的1小时NMR见图8，13C NMR图谱见图9。
实施例8
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入5×10-3mmol的催化剂(通式(I)中M为CrCl， m＝2，X＝Br，R1为Me，R2为C小时2P小时)和2mmol的环氧苯乙烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为3MPa，在温度为120℃条件下，搅拌反应6小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为93％，产物的1小时NMR见图10，13C NMR图谱见图11。
实施例9
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入2×10-3mmol的催化剂(通式(I)中M为Zn，X＝Br，m＝3，R1和R2为Me)和2mmol的烯丙基缩水甘油醚，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为5MPa，在温度为80℃条件下，搅拌反应12小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为95％。
实施例10
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入0.01mmol的催化剂(通式(I)中M为CoCl，m＝2，X＝Br，m＝5，R1为Me，R2为Et)和3mmol的1,2-环氧辛烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为2MPa，在温度为110℃条件下，搅拌反应24小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为97％。
实施例11
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入3×10-3mmol的催化剂(通式(I)中M为Zn，m＝1，X＝Br，R1为Me，R2为Me)和3mmol的环氧丙烷，充入15％二氧化碳排出空气并使其初始压力为3MPa，在温度为100℃条件下，搅拌反应15小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为99％。
实施例12
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入0.02mmol的催化剂(通式(I)中M为Zn， m＝1，X＝Br，R1为Me，R2为Me)和3mmol的环氧丙烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为0.1MPa(持续保持压力)，在温度为25℃条件下，搅拌反应48小时后，在冰浴中冷却，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为90％。
实施例13
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入0.015mmol的催化剂(通式(I)中M为Zn，m＝1，X＝Br，R1为Me，R2为Me)和3mmol的环氧丙烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其压力为0.5MPa(持续保持压力)，在温度为100℃条件下，搅拌反应18小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为92％。
实施例14
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入0.02mmol的催化剂(通式(I)中M为Zn，m＝1， X＝Br，R1为Me，R2为Me)和2mmol的环氧氯丙烷，充入50％二氧化碳排出空气并使其压力为2MPa，在温度为80℃条件下，搅拌反应24小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为91％，产物的1小时 NMR见图8，13C NMR图谱见图9。
实施例15
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入0.05mmol的催化剂(通式(I)中M为Ni，Zn，m＝2，X＝Br，R1为Me，R2为Et)和5mmol的1,2环氧己烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其起始压力为2MPa，在温度为120℃条件下，搅拌反应24小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为98％。
实施例16
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入1.5×10-3mmol的催化剂(通式(I)中M为AlCl，m＝10，m＝2，X＝Br，R1为Me，R2为Me)和3mmol的烯丙基缩水甘油醚，充入15％二氧化碳排出空气并使其起始压力为3MPa，在温度为80℃条件下，搅拌反应24小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为96％。
实施例17
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入3×10-3mmol第3次回收的催化剂(通式(I)中 M为Zn，m＝1，X＝Br，R1为Me，R2为Me)和3mmol的环氧丙烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为1MPa，在100℃条件下，搅拌反应反应5小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为97％，环状碳酸酯的1小时NMR见图10，13C NMR图谱见图11。
实施例18
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入3×10-3mmol第6次回收的催化剂(通式(I) 中M为Zn，m＝1，X＝Br，R1为Me，R2为Me)和3mmol的环氧丙烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其压力为1MPa，在温度为100℃条件下，搅拌反应5小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为92％。
实施例19
在10mL的不锈钢高压反应釜中，依次加入2×10-3mmol第6次回收的催化剂(通式(I) 中M为CoCl，m＝1，X＝Br，R1为Me，R2为C小时2P小时)和4mmol的1,2-环氧辛烷，充入100％二氧化碳排出空气并使其初始压力为6MPa，在温度为60℃条件下，搅拌反应15 小时后，在冰浴冷却后，缓慢将二氧化碳排出，过滤分离出催化剂，进而采用气相色谱分析滤液，测得目标产物的收率为86％。
应当理解，以上述依据本发明的优选实施例为启发，通过上述的说明内容，所属技术领域的技术人员当可在脱离本发明基本时，进行相应的调整和优化，但这些相应的调整和优化也应视为本发明的权利要求的保护范围。

Claims (8)

1.一种含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物，其特征在于，含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物以含苯并咪唑离子液体为桥联单元，具有式(I)所示的结构：
Figure QLYQS_1
其中，式(I)中：
所述M为AlCl、Zn、Co、CoCl、Cu、FeCl、Mg、MnCl、Ni、Cr和CrCl其中任意一种；
所述的X为卤素；
所述的m为1-10的整数；
所述的R1和R2为甲基、乙基、丁基和苄基的其中任意两种。
2.制备权利要求1所述的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的方法，其特征在于，该方法依次包括如下步骤：
(1)将0.1～10mmo1含苯并咪唑离子液体的二醛类化合物与0.2～20mmol新蒸馏的吡咯加入至10～1000mL的有机酸中，将得到的混合溶液在100～140℃反应1～96小时；将所得沉淀物收集经N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲醇和二氯甲烷洗涤，真空干燥即得到离子液体基多孔卟啉聚合物Por-PiP；
(2)步骤(1)得到的Pot-PiP和金属盐按照摩尔比为1∶10的比例投料与10～100mL无水乙腈中，在60～100℃反应1～24小时；将所得沉淀物收集经无水四氢呋喃和无水二氯甲烷洗涤，真空干燥即得到苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物MPor-PiP。
3.根据权利要求2所述的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的制备方法，其特征在于，所述的有机酸为乙酸、丙酸、丁酸和乳酸的其中一种。
4.根据权利要求2所述的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的制备方法，其特征在于，所述的金属盐为乙酸锌、乙酸锰、氯化锰、乙酸钴、氯化钴、乙酸铜、氯化亚铁、二乙基氯化铝、溴化镁、氯化铬和醋酸镍的其中一种。
5.权利要求1所述的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的应用，其特征在于，所述的多孔金属卟啉聚合物作为无溶剂和无助剂条件下的环氧化物与二氧化碳环加成合成环状碳酸酯的反应的催化剂。
6.根据权利要求5所述的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的应用，其特征在于，所述的多孔金属卟啉聚合物催化环氧化物与二氧化碳环加成合成环状碳酸酯的具体步骤为：
1)不加任何溶剂和助剂条件下，在10mL不锈钢反应釜内一次加入环氧化物和催化剂MPor-PiP；
2)排出釜内空气并充入二氧化碳，在5-140℃反应0.1～96小时，将反应混合物经过滤、萃取、干燥和微型柱层析纯化后得到环状碳酸酯产物；
3)每次反应结束后过滤回收的催化剂经洗涤和干燥处理后进行重复使用；
催化反应式如下所示：
Figure QLYQS_2
7.根据权利要求6所述的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的应用，其特征在于，所述的催化剂MPor-PiP中金属与环氧化物的摩尔比为0.05％～10％。
8.根据权利要求6所述的含苯并咪唑离子液体的多孔金属卟啉聚合物的应用，其特征在于，所述的二氧化碳初始压力为0.1～15MPa，二氧化碳初始浓度为1％～100％；所述的二氧化碳初始浓度为二氧化碳在氮气中的体积比。
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