CN101367920A - 磷脂共聚物 - Google Patents
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Abstract
本公开提供包括包含至少一种具有至少一个羟基的磷脂的第一单体和包含环状单体的第二单体的共聚物。此外还提供包含此共聚物的组合物、医疗器械和涂层。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2007年8月15日提交的美国临时专利申请号60/964,856的权益和优先权,其全部内容引入此处作为参考。
技术领域
本公开涉及使用磷脂作为引发剂形成的共聚物,包含此共聚物的组合物,以及由此共聚物或组合物制备的或涂覆有此共聚物或组合物的物品。
技术背景
生物相容性材料在形成医疗器械和其上的涂层方面的用途已被公知。生物相容性材料可被用于改善所述器械的表面性能。可被改善的表面性能的实例包括但不限于:细胞和蛋白粘附、润滑性、药物释放、蛋白或DNA释放等。这些材料也可以将身体对植入物免疫反应降到最低。
虽然现在的生物相容性材料和医疗器械上的涂层使用起来令人满意,但是仍存在与具有用于形成医疗器械和其上的涂层的提高性能的聚合物有关的改善的空间。
发明内容
提供形成共聚物的方法,以及得到的共聚物。在实施方式中,本公开的方法包括:使至少一种环状单体和包含至少一种具有至少一个羟基的磷脂的引发剂接触,聚合所述至少一种环状单体,以及回收得到的共聚物。
在实施方式中,适合的环状单体可以包括内酯。在实施方式中,适合的环状单体的具体实例可以包括三亚甲基碳酸酯、己内酯、戊内酯、1,4-二氧杂环己烷-2-酮、1,5-二氧杂环庚烷-2-酮、乙交酯、丙交酯及其组合。
在实施方式中,本公开的共聚物包括:至少一种包含下式的磷酰胆碱多元醇的磷脂:
其中,R1为具有至少一个羟基的多元醇,且y为约1~约10的数;以及至少一种环状单体。
在实施方式中,本公开的共聚物可包括:至少一种如聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、乙烯基单体、硅氧烷(silicone)及其组合的附加单体。
在其它实施方式中,本公开的共聚物可以包括:至少一种包含下式的磷酰胆碱大二醇(macrodiol)的磷脂:
其中,R1为具有至少一个羟基的多元醇,R3为具有约1个碳原子~约10个碳原子的烷基,x为约250~约750的数,y为约1~约10的数,且z为约250~约750的数;以及至少一种环状单体。
也描述了包含本公开的共聚物的组合物。还描述了由本公开的共聚物或包含本公开的共聚物的组合物制备的或涂覆有本公开的共聚物或包含本公开的共聚物的组合物的物品,所述物品包括医疗器械。
具体实施方式
本公开提供包含至少一种具有至少一个羟基的磷脂单体和至少一种环状单体(在实施方式中为内酯)结合的共聚物,以及包含此共聚物的组合物。
本公开的共聚物可以具有作为第一单体的至少一种具有至少一个羟基的磷脂。这些磷脂在本领域技术人员已知的范围之内且包括,例如,磷酰胆碱二元醇、磷酰胆碱多元醇、磷酰胆碱大二醇及其组合。在实施方式中,用作第一单体的适合的磷脂包括下式的磷酰胆碱多元醇:
其中,R1为具有至少一个羟基(例如,任何包含羟基的基团,包括任何醇、二元醇、多元醇等,以及具有至少一个羟基的任何单体、低聚物聚合物等)的多元醇,且y为约1~约10的数,在实施方式中为约2~约6的数。
在实施方式中,R1可以为下式:
在其它实施方式中,用作第一单体的适合的磷脂包括下式的磷酰胆碱大二醇:
其中,R1定义如上,R3为具有约1个碳原子~约10个碳原子、在实施方式中约3个碳原子~约8个碳原子的烷基,x为约1~约1000、在实施方式中约250~约750的数,y为约1~约10、在实施方式中约2~约6的数,且z为约1~约1000、在实施方式中约250~约750的数。
可作为具有至少一个羟基的磷脂的基础的其他磷酰胆碱的实例包括但不限于:如2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰胆碱(MPC)、2-丙烯酰氧乙基磷酰胆碱等及其组合的磷酰胆碱。其他的可以使用的磷酰胆碱包括基于单体的磷酰胆碱,该单体包括但不限于:
2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
3-(甲基)丙烯酰氧丙基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
4-(甲基)丙烯酰氧丁基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
5-(甲基)丙烯酰氧戊基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
6-(甲基)丙烯酰氧己基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2′-(三乙铵基)乙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2′-(三丙铵基)乙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2′-(三丁铵基)乙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧丙基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧丁基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧戊基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧己基-2′-(三甲铵基)乙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧乙基-3′-(三甲铵基)丙基磷酸酯、
3-(甲基)丙烯酰氧丙基-3′-(三甲铵基)丙基磷酸酯、
4-(甲基)丙烯酰氧丁基-3′-(三甲铵基)丙基磷酸酯、
5-(甲基)丙烯酰氧戊基-3′-(三甲铵基)丙基磷酸酯、
6-(甲基)丙烯酰氧己基-3′-(三甲铵基)丙基磷酸酯、
2-(甲基)丙烯酰氧乙基-4′-(三甲铵基)丁基磷酸酯、
3-(甲基)丙烯酰氧丙基-4′-(三甲铵基)丁基磷酸酯、
4-(甲基)丙烯酰氧丁基-4′-(三甲铵基)丁基磷酸酯、
5-(甲基)丙烯酰氧戊基-4′-(三甲铵基)丁基磷酸酯、
6-(甲基)丙烯酰氧己基-4′-(三甲铵基)丁基磷酸酯及其组合。这里使用的“(甲基)丙烯基”包括甲基丙烯基和/或丙烯基。
本公开的共聚物可以通过聚合上述具有至少一个羟基的磷脂和环状单体形成。可用于形成本公开的共聚物的适合的环状单体包括但不限于:内酯,如三亚甲基碳酸酯、己内酯、戊内酯;二氧杂环烷酮(dioxanone),包括1,4-二氧杂环己烷-2-酮、1,5-二氧杂环庚烷-2-酮;乙交酯;丙交酯及其组合。在某些实施方式中,例如可用己内酯和1,5-二氧杂环庚烷-2-酮,它们的环状二聚物(为14元内酯环)代替各单体。
上述具有至少一个羟基的磷脂和上述环状单体进行聚合的条件在本领域技术人员已知的范围之内。根据使用的具体的磷脂、具体的环状单体以及期望达到的聚合程度,所述至少一种具有至少一个羟基的磷脂和所述环状单体反应的条件可以变化很大。在得到的共聚物中,磷脂的量为共聚物的约5重量%~约90重量%,在实施方式中为共聚物的约10重量%~约50重量%;存在的环状单体的量为共聚物的约10重量%~约95重量%,在实施方式中为共聚物的约50重量%~约90重量%。
在实施方式中,可以在如辛酸亚锡的催化剂存在下,有时在如氮气的惰性气氛下,所述环状单体和具有至少一个羟基的磷脂结合。
在实施方式中,本公开的共聚物可以由单体溶液制备而成,所述溶液通过将所述环状单体溶解在适合的溶剂中制备,其在实施方式中包含至少一种具有至少一个羟基的磷脂。可使用的适合的溶剂包括:例如水、低级醇、上述的混合物等。在其它实施方式中,所述环状单体和所述至少一种具有至少一个羟基的磷脂结合可以形成水溶液或混悬液。在又一些实施方式中,所述环状单体可以和有机溶剂结合,然后得到的溶液与包含至少一种具有至少一个羟基的磷脂的可与水混溶或不混溶的溶液混合或被其乳化。适合的有机溶剂包括:例如,乙醇、甲醇、异丙醇、氯仿、二氯甲烷及其组合等。
除了制备本公开的共聚物,在实施方式中,通过将医疗器械浸渍到具有至少一个羟基的磷脂和/或环状单体的单体溶液中(例如通过浸入),并在所述医疗器械的表面或内部原位聚合所述单体溶液以制备接枝共聚物或本公开的共聚物的互穿网络,也可以将这些方法用于器械的表面/主体修饰。
所述溶液也可以与化学偶合剂,例如硅烷、乙烯基硅氧烷等一起使用,以不仅接枝或贯穿医疗器械的表面,而且也使本公开的共聚物共价连接到器械的表面。
通过使其他单体(在实施方式中为具有乙烯基的单体)和例如至少一种具有至少一个羟基的磷脂经受能量的作用,所述能量包括辐射,如包括γ和/或电子束高能辐射;紫外线;脉冲激光烧蚀沉积;等离子体能量处理;化学引发;光引发;正电子引发等,也可以引发与所述单体的共聚。
在实施方式中,使用用于引发的高能辐射是有益的,因为它不需要使用例如化学引发剂或催化剂的附加引发剂。例如,在某些实施方式中γ辐射可以约0.05Mrad~约0.5Mrad,在另一些实施方式中约0.1Mrad~约0.3Mrad的低剂量使用以引发聚合。
其他的用于引发聚合的方法在本领域技术人员已知的范围之内,且包括:例如,在美国专利号5,290,548、5,376,400、5,804,263、5,885,566和6,387,379中公开的方法,各专利的全部内容引入此处作为参考。
共聚可以在一种或多种聚合引发剂,如过氧化苯甲酰、2,2′-偶氮-二(2-甲基丙腈)、苯偶姻甲醚及其组合等的存在下进行。其他的可以使用的聚合引发剂在本领域技术人员已知的范围之内,且包括:例如在“聚合物手册(Polymer Handbook)”,第3版,Ed.J.Brandrup和E.H.Immergut,Pub.Wiley-Interscience,New York,1989中公开的聚合引发剂。
在实施方式中,所述具有羟基的磷脂在形成本公开的共聚物中本身可作为引发剂。因此,在这些实施方式案中,所述具有至少一个羟基的磷脂可以在所述环状单体的开环聚合中作为引发剂并与其聚合形成本公开的共聚物,而无需任何附加引发剂。
在其他实施方式中,本公开得到的共聚物可以含有具有至少一个羟基的磷脂的量为共聚物的约5重量%~约95重量%,在实施方式中为共聚物的约15重量%~约85重量%。由此,本公开的共聚物可以含有所述环状单体的量为共聚物的约5重量%~约95重量%,在实施方式中为共聚物的约15重量%~约85重量%。
本公开的共聚物具有许多满意的性能,包括抗微生物性能、降低的蛋白质吸附和细胞粘附、与血液和生物组织的相容性,以及减少的免疫细胞的激活。
在实施方式中,所述具有至少一个羟基的磷脂和所述环状单体也可以在附加单体(包括乙烯基单体、聚乙二醇(“PEG”)、聚丙二醇(“PPG”)、PEG/PPG共聚物、聚硅氧烷(silicone)及其组合等)的存在下共聚得到具有优异的可溶性、可湿性、热性能、成膜性能等的共聚物。
例如,在某些实施方式中,本公开的共聚物可包括所述具有至少一个羟基的磷脂、所述环状单体和附加的基于PEG的单体或预聚物的无规共聚物。
除了用所述具有至少一个羟基的磷脂和所述环状单体形成共聚物之外,在某些实施方式中,这些附加组分也可和本公开的共聚物结合成混合物或掺和物。因此,在实施方式中,可与本公开的共聚物掺和的材料包括环状单体、乙烯基单体、PEG、PPG、PEG/PPG共聚物、聚硅氧烷以及上述的组合,以及其他的磷脂,包括如上所述的磷酰胆碱。当本公开的共聚物和这些其他单体和/或磷脂(如磷酰胆碱)结合形成掺和物时,本公开的共聚物可作为增容剂从而进一步提高掺合。
本公开的共聚物可用于形成医疗器械、给药装置、医疗器械的包装材料,其上的涂层等。在实施方式中,本公开的共聚物可和其他聚合材料组合形成医疗器械、给药装置、医疗器械的包装材料,其上的涂层等。可与本公开的共聚物组合的其他聚合材料的实例包括,例如,天然的、合成的、生物可吸收的和/或非生物可吸收的材料的任意组合。可与本公开的共聚物组合的材料的一些非限制性实例包括但不限于:聚乳酸、聚羟乙酸、聚羟基丁酸盐、聚膦嗪、聚酯、聚乙二醇、聚氧乙烯、聚丙烯酰胺、聚羟基乙基甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙酸酯、聚己内酯、聚丙烯、脂肪族聚酯、丙三醇、聚氨基酸、共聚醚-酯、聚亚烷基草酸酯、聚酰胺、聚亚胺基碳酸酯、聚氧杂酯(polyoxaester)、聚原酸酯、聚磷腈以及其共聚物、嵌段共聚物、均聚物、掺合物和组合物。
在实施方式中,可以和本公开的共聚物组合的适合的材料包括具有羟乙酸、乳酸、乙交酯、丙交酯、二氧杂环烷酮、三亚甲基碳酸酯、己内酯以及上述各种组合的均聚物、共聚物和/或掺合物。例如,在某些实施方式中,乙交酯和三亚甲基碳酸酯的共聚物可以与本公开的共聚物组合。形成这些附加共聚物的方法在本领域技术人员已知的范围内且包括:例如,美国专利号4,300,565中披露的方法,其全部内容引入此处作为参考。乙交酯和三亚甲基碳酸酯的适合的共聚物可含有乙交酯的量为共聚物的约60重量%~约75重量%,在实施方式中,为共聚物的约65重量%~约70重量%;存在的三亚甲基碳酸酯的量为共聚物的约25重量%~约40重量%,在实施方式中,为共聚物的约30重量%~约35重量%。
在实施方式中,可与本公开的共聚物组合的其他适合的材料包括乙交酯、二氧杂环烷酮和三亚甲基碳酸酯的共聚物。这些材料可以包括:例如,含有乙交酯的量为共聚物的约55重量%~约65重量%,在实施方式中为共聚物的约58重量%~约62重量%,在某些实施方式中为共聚物的约60重量%;二氧杂环烷酮的量为共聚物的约10重量%~约18重量%,在实施方式中为共聚物的约12重量%~约16重量%,在某些实施方式中为共聚物的约14重量%;以及三亚甲基碳酸酯的量为共聚物的约17重量%~约35重量%,在实施方式中为共聚物的约22重量%~约30重量%,在某些实施方式中为共聚物的约26重量%的聚合物。
在其他实施方式中,乙交酯、丙交酯、三亚甲基碳酸酯和ε-己内酯的共聚物可与本公开的共聚物组合。这些材料可以包括:例如,含有己内酯的量为共聚物的约14重量%~约20重量%,在实施方式中为共聚物的约16重量%~约18重量%,在某些实施方式中为共聚物的约17重量%;丙交酯的量为共聚物的约4重量%~约10重量%,在实施方式中为共聚物的约6重量%~约8重量%,在某些实施方式中为共聚物的约7重量%);三亚甲基碳酸酯的量为共聚物的约4重量%~约10重量%,在实施方式中为共聚物的约6重量%~约8重量%,在某些实施方式中为共聚物的约7重量%;以及乙交酯的量为共聚物的约60重量%~约78重量%,在实施方式中为共聚物的约66重量%~约72重量%,在某些实施方式中为共聚物的约69重量%的无规共聚物。
本公开的共聚物在形成医疗器械、给药装置、医疗器械的包装材料和其上的涂层方面可发现许多的用途。在实施方式中,外科手术物品可用此处描述的共聚物制造。医疗器械和/或外科手术器械的实例包括但不限于:夹子和其他紧固件、U形钉(staple)、缝线、针(pin)、螺钉、假体装置、创伤敷料、绷带、给药装置、吻合环、手术刀片、接触透镜、防粘连装置、眼内透镜、心脏修补网状织物、支架、支架涂层、移植物、导管、支架/移植物、无结伤口闭合、封闭剂、胶粘剂、组织支架、吻合装置、支撑物、有缝带环(lapband)、矫形硬件、间隔物、起搏器和其他可植入的器械。本公开的共聚物可制成纤维。在实施方式中,本公开的共聚物制成的纤维可与其他纤维(包括可吸收或不可吸收纤维)纺织或针织形成织物。所述纤维也可制成无纺材料以形成织物,例如网丝和毡。
使用本领域技术人员已知范围内的任何技术(例如挤出、制模和/或溶剂浇铸)可将本共聚物制成物品。所述共聚物可单独或与其他聚合物(其可以为可吸收或不可吸收)一起使用。在实施方式中,与其他材料组合的本公开的共聚物可以称为本公开的组合物。
用本公开的共聚物或组合物可以形成的包装材料包括:用于例如医疗器械、药物制剂、织物、消费品、食物等的产品的包装。
本公开的共聚物也可用于形成包括织物、医疗器械和包装材料的物品的涂层。在实施方式中,以本公开的共聚物或组合物形成的涂层可以溶液涂覆,溶剂蒸发从而保留涂层组分(在实施方式中,本公开的共聚物和可选的其他材料)。可被使用形成溶液的适合的溶剂包括:适合所选的涂层组合物的任何溶剂或溶剂组合。为了适合,所述溶剂必须(1)与包括所述共聚物的涂层组分可混溶,且(2)一点不能影响用于形成被涂覆的物品的任何材料的完整性。适合的溶剂的一些实例包括:醇、酮、醚、醛、乙腈、乙酸、二氯甲烷、氯仿和水。在实施方式中,可以使用二氯甲烷作为溶剂。
然后,根据本公开的医疗器械和包装材料可以根据本领域技术人员已知范围内的技术进行消毒。
制备本公开的涂层溶液是相对简单的过程,可通过掺和、混合等完成。在一个实施方式中,当使用本公开的共聚物和二氯甲烷形成涂层溶液时,可以将所需量的共聚物置于容器中,接着加入所需量的二氯甲烷。然后将所述两种组分彻底混合以使该组分结合。
可使用本领域技术人员已知范围内的任何技术将所述涂层溶液或混悬液涂覆到物品。适合的技术包括浸渍、喷雾、涂抹和刷法。接着将用所述涂层溶液或混悬液弄湿的物品在足够温度下通过干燥箱或保持在干燥箱中一段时间以蒸发并驱走溶剂。
具有本公开的涂层的医疗器械也可由本公开的共聚物形成。在其他实施方式中,医疗器械可由其他可吸收材料、不可吸收材料及其组合形成。可用于形成所述医疗器械的适合的可吸收材料包括:三亚甲基碳酸酯、己内酯、二氧杂环烷酮、羟乙酸、乳酸、乙交酯、丙交酯、其均聚物、其共聚物及其组合。用于形成所述医疗器械的适合的不可吸收材料包括:聚烯烃,例如聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯和聚丙烯的共聚物、聚乙烯和聚丙烯的掺和物;聚酯,例如聚对苯二甲酸乙酯、聚酰亚胺、聚酰胺及其组合等。
可涂覆有本公开的共聚物涂层的织物包括:本公开的共聚物制成的纤维、以及其他天然纤维、合成纤维、天然纤维的掺和物、合成纤维的掺和物以及天然纤维与合成纤维的掺和物。用于形成织物的适合的其他材料包括聚酯、聚酰胺、聚烯烃、卤代聚合物、聚酯/聚醚、聚氨基甲酸酯、其均聚物、其共聚物及其组合。适合的材料的具体实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙酯、尼龙6和尼龙6,6。
如上所述,在实施方式中,根据本公开的组合物可通过所述共聚物和其他附加组分组合形成。在实施方式中,包含本公开的共聚物的涂层组合物可以和脂肪酸组分(例如脂肪酸或脂肪酸盐或脂肪酸酯的盐)组合。适合的脂肪酸可以是饱和或不饱和的,且可包括具有大于约12个碳原子的高级脂肪酸。适合的饱和脂肪酸包括:例如,硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸和月桂酸。适合的不饱和脂肪酸包括:油酸、亚油酸和亚麻酸。此外,可以使用脂肪酸酯,例如脱水山梨糖醇三硬脂酸酯或氢化蓖麻油。
适合的脂肪酸盐包括C6和高级脂肪酸,尤其是具有约12~约22个碳原子的多价金属离子盐及其混合物。在本公开的一些实施方式中,包括硬脂酸、棕榈酸和油酸的钙、镁、钡、铝和锌盐的脂肪酸盐是有益的。一些有用的盐包括市售的“食品级”的硬脂酸钙,其含有约1/3的C16脂肪酸和2/3的C18脂肪酸,和少量的C14脂肪酸和C22脂肪酸。
可包含在本公开的组合物中的适合的脂肪酸酯的盐包括:硬脂酰乳酸钙、镁、铝、钡或锌;棕榈酰乳酸钙、镁、铝、钡或锌;和/或油酰乳酸钙、镁、铝、钡或锌。在实施方式中,可使用硬脂酰-2-乳酸钙(例如从American Ingredients Co.,堪萨斯城,密苏里州商业获得的商品名为VERV的硬脂酰-2-乳酸钙)。其他可使用的脂肪酸酯的盐包括:硬脂酰乳酸锂、硬脂酰乳酸钾、硬脂酰乳酸铷、硬脂酰乳酸铯、硬脂酰乳酸钫、棕榈酰乳酸钠、棕榈酰乳酸锂、棕榈酰乳酸钾、棕榈酰乳酸铷、棕榈酰乳酸铯、棕榈酰乳酸钫、油酰乳酸钠、油酰乳酸锂、油酰乳酸钾、油酰乳酸铷、油酰乳酸铯和油酰乳酸钫。在实施方式中,上述的组合也可使用。
在实施方式中,上述的脂肪酸组分(包括硬脂酰乳酸钙)可与本公开的共聚物组合或包含在任何用于将本公开共聚物涂覆到医疗物品、包装、织物等的涂层溶液中。
使用时,所述脂肪酸组分可以包括本公开共聚物的总组合物的约5重量%~约60重量%的量存在。在实施方式中,所述脂肪酸组分可以总组合物的约15重量%~约55重量%的量存在。
在实施方式中,所述共聚物可以组合物的约45重量%~约60重量%的量存在,且所述脂肪酸组分(例如脂肪酸盐或脂肪酸酯的盐)可以组合物的约40重量%~约55重量%的量存在。在其他实施方式中,所述共聚物可以组合物的约50重量%~约55重量%的量存在,且所述脂肪酸组分可以组合物的约45重量%~约50重量%的量存在。
在其他实施方式中,本公开的共聚物可与如低聚物和/或聚合物的附加聚合材料组合。所述附加聚合材料可以为生物可吸收的或不可吸收的。在包含本公开的共聚物的组合物中,可使用的生物可吸收的聚合物在本领域技术人员已知范围之内且包括:包含衍生自包括,例如,乙交酯、丙交酯、羟乙酸、乳酸、己内酯、三亚甲基碳酸酯、二氧杂环己烷酮、二氧杂环庚烷酮等的单体的键(linkage),和其均聚物、共聚物及组合。同样地,可加入聚原酸酯、聚羟基丁酸酯、聚酪氨酸碳酸酯、多羟基链烷酸酯及其组合等。所述附加聚合材料可与本公开的共聚物掺和或键合(例如,形成嵌段共聚物)。
在实施方式中,本公开的共聚物可与如聚氧乙烯、聚乙二醇、聚丙二醇、其共聚物等,包括如丙烯酸酯PEG和/或丙烯酸酯PEG/PPG共聚物的具有丙烯酸酯基的聚环氧烷组合。这些组合可以包括本公开的共聚物与所述聚环氧烷低聚物或聚合物或其他非毒性表面活性剂的掺和物或共聚物。由于上述的共聚物的存在,因此得到的组合物可以具有抗微生物性能。在其他实施方式中,所述共聚物可以和聚硅氧烷丙烯酸酯组合。
如果期望,除了本公开的共聚物,此处描述的组合物可以可选地包含附加组分,例如染料、抗微生物剂、生长因子、消炎药等。本公开中使用的术语“抗微生物剂”包括抗生素、防腐剂、消毒剂及其组合。在实施方式中,所述抗微生物剂可以是防腐剂,如二氯苯氧氯酚或上述环状单体的一种。
可与所述共聚物组合的抗生素的类型包括:四环素类,如二甲胺四环素;利福霉素类,如利福平;大环内酯类,如琥乙红霉素;青霉素类,如奈夫西林;头孢菌素类,如头孢唑啉;β-内酰胺抗生素,如亚胺培南和氨曲南;氨基糖甙类,如庆大霉素和妥布霉素();氯霉素;磺胺类,如磺胺甲基异噁唑;糖肽类,如万古霉素;喹诺酮类,如环丙沙星;夫西地酸;甲氧苄氨嘧啶;甲硝唑;克林霉素;莫匹罗星;多烯类化合物,如两性霉素B;唑类,如氟康唑;和β-内酰胺抑制剂,如舒巴克坦。可加入的其他抗微生物剂包括:例如,抗微生物肽和/或蛋白、化学治疗药物、端粒酶抑制剂、包括5-环单体的其他环状单体、米托蒽醌、呋喃酮、卤代呋喃酮、呋喃酮功能聚合物和/或共聚物等。
可以与所述共聚物组合的防腐剂和消毒剂的实例包括六氯酚;阳离子双胍类,如氯己啶和环己啶;碘和载碘化合物,如聚乙烯吡咯烷酮碘;卤素取代的酚类化合物,如PCMX(即,对-氯-间-二甲苯酚)和二氯苯氧氯酚(即,2,4,4′-三氯-2′羟基二苯醚);呋喃医疗制品,如呋喃妥因和呋喃西林;乌洛托品;醛类,如戊二醛和甲醛;以及醇类。在某些实施方式中,抗微生物剂的至少一种可以为防腐剂,如二氯苯氧氯酚。
在其他实施方式中,可使用聚合物药物,也就是,这些化合物的聚合形式,例如,聚合抗生素、聚合防腐剂、聚合非甾体抗炎药(NSAIDS)等。在实施方式中,可使用具有酯、酐、尼龙或乌拉坦键的聚合物药物。
本公开的共聚物可与多种可选组分(例如稳定剂、增稠剂、着色剂等)组合。所述可选组分占本公开的共聚物形成的组合物的总重量的高至约10%。
在实施方式中,根据本公开的医疗器械可以是缝线。根据本公开的缝线可以是单纤丝或多纤丝,且可由本公开的共聚物或任何常规材料(包括生物可吸收的和非生物可吸收的材料)制成。适合的材料包括但不限于:肠线、丝线、棉纱线、如聚丙烯的聚烯烃、聚酰胺、聚乙醇酸、如聚对苯二甲酸乙酯的聚酯和乙交酯-丙交酯共聚物等。
在实施方式中,所述缝线可由聚烯烃制成。适合的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯和聚丙烯的共聚物以及聚乙烯和聚丙烯的掺和物。在某些实施方式中,可以使用聚丙烯形成缝线。所述聚丙烯可为全同立构聚丙烯或者全同立构和间同立构或无规立构聚丙烯的混合物。
在其他实施方式中,所述缝线可由合成的可吸收聚合物制成,该聚合物如乙交酯、丙交酯、己内酯、亚烷基碳酸酯(即,三亚甲基碳酸酯、四亚甲基碳酸酯等)、二氧杂环烷酮、原酸酯、羟基链烷酸酯、羟基丁酸酯、酪氨酸碳酸酯、聚酰亚胺碳酸酯、如聚(双酚A-亚氨基碳酸酯)和聚(氢醌-亚氨基碳酸酯)的聚亚氨基碳酸酯及其共聚物和组合。一种可使用的组合物包括基于乙交酯和丙交酯的聚酯,该聚酯包括乙交酯和丙交酯的共聚物。
如上所述,所述缝线可以是单纤丝或多纤丝。如果所述缝线是单纤丝,生产这些缝线的方法属于本领域技术人员已知的范围之内。这些方法包括:形成缝线材料,例如本公开的共聚物或例如聚烯烃树脂的其他适合的材料,并挤出、拉伸并使树脂退火从而形成单纤丝。
如果所述缝线由多纤丝制成,则所述缝线可使用例如编织、纺织或针织的本领域技术人员已知范围内的任何技术制备。所述纤丝也可组合制备无纺缝线。作为所述缝线形成步骤的部分,所述纤丝本身可被拉伸、定向、起皱、扭曲、混和或空气缠绕以形成线纱。
在实施方式中,本公开的多纤丝缝线可通过编织制造。所述编织可通过本领域技术人员已知范围内的任何方法完成。例如缝线的编织结构和其他医疗器械在美国专利号5,019,093、5,059,213、5,133,738、5,181,923、5,226,912、5,261,886、5,306,289、5,318,575、5,370,031、5,383,387、5,662,682、5,667,528和6,203,564中被描述,各专利的全部内容引入此处作为参考。一旦所述缝线形成,它可通过本领域技术人员已知范围内的任何方式进行消毒。
在某些情况下,可以在通过编织机中心加入的核心结构周围制造管状编织物或护套。包括那些具有核心的已知管状编织缝线在例如美国专利号3,187,752、3,565,077、4,014,973、4,043,344和4,047,533中被描述。
在实施方式中,根据本公开的缝线可与本领域技术人员已知范围内的任何外科手术针连接以形成带针的缝线。通过使带针的缝线通过组织以进行伤口封闭可以缝合伤口。然后可以将所述针从缝线移除并将所述缝线打结。所述缝线可保留在组织中并由于它的抗微生物性能可帮助防止该组织污染和感染,由此可加速伤口愈合并将感染降低到最小程度。所述缝线涂层也有利地提高外科医生使缝线穿过组织的能力,并提高了容易性和安全性,由此他/她可以打结缝线。
在某些实施方式中,当作为涂层应用时,本公开的共聚物中的环状单体部分可充当系链从而使所述共聚物的磷脂组分连接于所述医疗器械。在实施方式中,所述环状单体,例如内酯可如此将磷脂连接于器械表面,在某些实施方式中,其可从医疗器械的表面向外突出到生物环境中。
虽然上述描述包含许多特例,但是这些特例在此不应理解为对公开范围的限制,而仅仅作为其特别有用的实施方式的实例。在所附的权利要求书限定的公开的范围和实质内,本领域技术人员可预想出许多其他的可能。
Claims (21)
1.一种方法,其包括:
使至少一种环状单体与包含至少一种具有至少一个羟基的磷脂的引发剂接触;
聚合所述至少一种环状单体;以及
回收得到的共聚物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述至少一种环状单体包括内酯。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述至少一种环状单体选自由三亚甲基碳酸酯、己内酯、戊内酯、1,4-二氧杂环己烷-2-酮、1,5-二氧杂环庚烷-2-酮、乙交酯、丙交酯及其组合组成的组中。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述至少一种具有至少一个羟基的磷脂选自由磷酰胆碱二元醇、磷酰胆碱多元醇、磷酰胆碱大二醇及其组合组成的组中。
7.根据权利要求1所述的方法,其进一步包括:使所述至少一种环状单体和所述至少一种具有至少一个羟基的磷脂与至少一种选自由聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、乙烯基单体、聚硅氧烷及其组合组成的组中的附加单体接触。
8.一种共聚物,其包括:
至少一种包含下式的磷酰胆碱多元醇的磷脂:
其中,R1为具有至少一个羟基的多元醇,且y为约1~约10的数;以及
至少一种环状单体。
9.根据权利要求8所述的共聚物,其中,所述至少一种环状单体选自由三亚甲基碳酸酯、己内酯、戊内酯、1,4-二氧杂环己烷-2-酮、1,5-二氧杂环庚烷-2-酮、乙交酯、丙交酯及其组合组成的组中。
10.根据权利要求8所述的共聚物,其中,所述共聚物具有共聚物的约5重量%~约95重量%的所述磷脂,和共聚物的约5重量%~约95重量%的所述环状单体。
11.根据权利要求8所述的共聚物,其进一步包括:至少一种选自由聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、乙烯基单体、聚硅氧烷及其组合组成的组中的附加单体。
12.一种医疗器械,其包含权利要求8所述的共聚物。
13.根据权利要求12所述的医疗器械,其中,所述共聚物在所述医疗器械的至少一部分上包括涂层。
14.根据权利要求12所述的医疗器械,其中,所述医疗器械选自由缝线、心脏修补网状织物、防粘连装置、接触透镜、眼内透镜、U形钉、夹子、支撑物、有缝带环、导管、绷带、支架、移植物、支架/移植物、无结伤口闭合、封闭剂、胶粘剂、组织支架、针、螺钉、矫形硬件、间隔物和起搏器组成的组中。
16.根据权利要求15所述的共聚物,其中,所述至少一种环状单体选自由三亚甲基碳酸酯、己内酯、戊内酯、1,4-二氧杂环己烷-2-酮、1,5-二氧杂环庚烷-2-酮、乙交酯、丙交酯及其组合组成的组中。
17.根据权利要求15所述的共聚物,其中,所述共聚物具有共聚物的约5重量%~约95重量%的所述磷脂,和共聚物的约5重量%~约95重量%的所述环状单体。
18.根据权利要求15所述的共聚物,其进一步包括:至少一种选自由聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、乙烯基单体、聚硅氧烷及其组合组成的组中的附加单体。
19.一种医疗器械,其包含权利要求15所述的共聚物。
20.根据权利要求19所述的医疗器械,其中,所述共聚物在所述医疗器械的至少一部分上包括涂层。
21.根据权利要求19所述的医疗器械,其中,所述医疗器械选自由缝线、心脏修补网状织物、防粘连装置、接触透镜、眼内透镜、U形钉、夹子、支撑物、有缝带环、导管、绷带、支架、移植物、支架/移植物、无结伤口闭合、封闭剂、胶粘剂、组织支架、针、螺钉、矫形硬件、间隔物和起搏器组成的组中。
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