CN101358311A - 高强度铝合金钎接板及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种具有高强度的铝合金钎接板包括：芯部合金；覆在芯部合金一个侧面或两个侧面的Al－Si基钎料合金，构成该芯部合金的铝合金包含(以下都为质量百分比)：Si 0.3－1.2％、Fe 0.05－0.4％、Cu 0.3－1.2％、Mn 0.3－1.8％、Mg0.05－0.6％，并且还含有由Ti 0.02－0.3％、Zr 0.02－0.3％、Cr 0.02－0.3％和V0.02－0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；并且其中当该铝合金钎接板进行钎焊后，芯部合金的特征为金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
Description
技术领域
本发明涉及一种铝合金钎接板，该铝合金钎接板可以用于汽车的热交换器中，尤其涉及具有很高的强度的铝合金钎接板，其可以优选作为热交换器中的冷却水或制冷剂的通道形成材料，例如冷却器或冷凝器，本发明还涉及了所述铝合金钎接板的制造方法。
背景技术
铝合金的质量轻并且具有很高的热传导性，因此用于汽车的热交换器中，例如冷却器、冷凝器、蒸发器、加热器或中间冷却器。汽车的热交换器主要是通过钎焊制造的。一般来说，钎焊是约600℃的高温进行，使用Al-Si基钎料合金。
通过钎焊制造的铝合金热交换器是由主要用于散热的波状散热片和用于循环冷却水或制冷剂的管道构成。假如管道破裂或穿孔，其中的冷却水或制冷剂就会漏出。因而在钎焊后仍具有优异强度的铝合金钎接板基本上可以延长使用它的制品的寿命。
最近，越来越要求减轻汽车的质量，相应地，汽车的热交换器的质量也要求减轻。因而，已研究了减薄组成热交换器的各个部件的厚度，因此这样就要求使用钎焊后的铝合金钎接板具有更好的强度。
目前为止，热交换器中冷却水在其中循环的管道，例如在汽车的散热器或加热器中，一般使用三层管道材料组成：在芯部合金(例如Al-Mn基合金，典型的是JIS3003合金)的内表面覆有牺牲阳极材料，例如Al-Zn基合金，在芯部合金露在空气的侧面覆上钎料合金，例如Al-Si基合金。然而，采用JIS30003芯部合金的包覆材料在钎焊后的力学强度约为110MPa(110N/mm2)，但这是不够的。
一般建议，抑制沉积颗粒的粗化可以改善铝合金钎接板的力学强度，通过适当的调整芯部合金的均匀化处理的条件并且在热轧之前(JP-A-8-246117)将芯部合金保持在低于500℃的条件下。然而，在这种生产过程中，无法考虑热轧的开始温度和结束温度，这样可能会使金属间化合物沉淀下来，该金属间化合物会给钎焊后基于Mg2Si的时效硬化效应带来不利的影响，从而导致铝合金钎接板在钎焊后不具有足够的强度的问题。
为了满足降低铝合金钎接板厚度的要求，必须提高钎焊后的强度等性能。然而，传统技术很难同时确保金属钎接板的厚度很小的性能，同时具有较高的强度。
发明内容
本发明目的提供一种铝合金钎接板，其具有相当好的钎焊性能，并且不会使钎料合金在钎焊过程中扩散，而且在钎焊后具有很好的强度，尤其是为了解决在传统技术中的问题，它可以作为汽车的热交换器的流体通道的制造材料，并且还提供了其制造方法。
通过发明人的研究发现，具有特定合金组合物以及具有特定合金结构的包覆材料适合本发明的目的，从而实现了本发明。
(1)本发明涉及的第一个方面就是提供一种具有高强度的铝合金钎接板包括：芯部合金；Al-Si基钎料合金覆于芯部合金的一个侧面或两侧面，其中构成该芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有选自Ti0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；其中，在铝合金钎接板进行钎焊后，芯部合金的特征是金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
(2)而且根据本发明涉及的第一个方面，这里还提供另一种具有高强度的铝合金钎接板，包括：芯部合金，Al-Si基钎料合金覆在芯部合金的一个侧面上，并且在芯部合金的另一侧面覆上牺牲阳极材料，其中构成芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有选自Ti 0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；
其中构成该牺牲阳极材料的铝合金含有Zn 2.0-6.0％，余量为Al和不可避免的杂质；而且，在对铝合金钎接板进行钎焊后，芯部合金的特征是金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
(3)本发明还进一步提供了另一种具有高强度的铝合金钎接板，其构成是：芯部合金，覆于芯部合金一个侧面的Al-Si基钎料合金以及覆于芯部合金另一侧面的牺牲阳极材料，其中构成芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有选自Ti 0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；其中构成牺牲阳极材料的铝合金含有Zn 2.0-6.0％，并且含有选自于Si 0.05-1.0％、Mn 0.05-1.8％、Ti 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；其中，对铝合金钎接板进行钎焊后，芯部合金的特征是金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
(4)在上述(1)-(3)提出的具有高强度的铝合金钎接板中，其芯部合金在钎焊后的结晶晶粒直径至少为100μm。
(5)本发明涉及的第二个方面就是提供了一种具有高强度铝合金钎接板的制造方法，该方法包括以下步骤：制造具有两个侧面的芯部合金，构成该芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有选自Ti 0.02-0.3％、Zr0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；在芯部合金的一个侧面或两个侧面覆上Al-Si基钎料合金，并且使得到的包覆材料进行热轧，比如热轧开始温度为380-480℃，且比如热轧结束温度为200-280℃，其中，当铝合金钎接板进行钎焊后，该芯部合金的特征是金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
(6)本发明涉及的第二个方面就是提供了一种具有高强度铝合金钎接板的制造方法，该方法包括以下步骤：制造具有两个侧面的芯部合金，构成该芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有选自Ti 0.02-0.3％、Zr0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；在芯部合金的一个侧面覆上Al-Si基钎料合金；另一个侧面覆上牺牲阳极材料，构成该牺牲阳极材料的铝合金含有Zn 2.0-6.0％，余量为Al和不可避免的杂质；并且使得到的包覆材料进行热轧，比如热轧的开始温度为380-480℃，比如热轧结束温度为200-280℃，其中当铝合金钎接板进行钎焊后，该芯部合金的特重是金属结构中具有晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
(7)本发明还涉及的第二个方面就是提供了另一种高强度铝合金钎接板的制造方法，该方法包括以下步骤：制造具有两个侧面的芯部合金，构成该芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有选自Ti 0.02-0.3％、Zr0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；在芯部合金的一个侧面覆上Al-Si基钎料合金，另一个侧面覆上牺牲阳极材料，构成该牺牲阳极材料的铝合金含有Zn 2.0-6.0％，并且含有选自于Si 0.0.5-1.0％、Mn 0.05-1.8％、Ti 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；并且使得到的包覆材料进行热轧，比如热轧开始温度为380-480℃，比如热轧结束温度为200-280℃，其中当铝合金钎接板进行钎焊后，该芯部合金的特征是金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
(8)上述(5)-(7)记载的铝合金钎接板的制造方法，还进一步包括将该铝合金钎接板在热轧后进行至少一次退火处理，温度为250-400℃，时间至少为1个小时。
(9)上述(5)-(8)记载的铝合金钎接板的制造生产方法中，钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少为100μm。
技术效果
根据本发明，可以生产得到尽管厚度薄但仍具有很好钎焊性能的铝合金钎接板，如片粘率(fin bonding rate)和抗腐蚀性，而且其钎焊后然具有高强度。考虑到作为汽车热交换器的轻盈性和热传导性，该具有薄厚度的铝合金钎接板是优异的，并且在钎焊后仍具有高强度。由此可能进一步延长热交换器的使用寿命。
发明详细描述
下面叙述本发明涉及的铝合金钎接板的优选实施例以及所述钎接板的制造方法。
将对加入芯部合金和牺牲阳极材料的元素的选用理由及其加入范围进行叙述，芯部合金和牺牲阳极材料组成得到本发明涉及的铝合金钎接板，并且对钎料合金也进行了描述。
1.芯部合金
Si连同Fe和Mn一起形成Al-Fe-Mn-Si基化合物，通过在基体上形成固溶体从而导致弥散强化或固溶强化，从而提高力学强度。而且Si可以通过和Mg反应生成Mg2Si化合物而提高强度。Si含量范围(以下涉及的都是质量百分比)是0.3-1.2％。如果Si含量低于0.3％，那Si的作用较小；如果Si含量高于1.2％，那么会降低芯部合金的熔点，可能导致合金的熔化。Si含量数值范围优选0.5-1.0％，更优选的是0.6-0.9％。
Fe易于形成具有一定尺寸的金属间化合物，其可以作为再结晶晶核。为了使钎焊后的结晶晶粒尺寸粗化从而来抑制钎焊扩散，Fe的含量数值范围是0.05-0.4％。如果Fe含量低于0.05％，那么就必须用高纯度的Al基体，从而导致生产成本的提高。同样，如果Fe含量高于0.4％，那么钎焊后结晶晶粒尺寸太小，从而可能导致钎焊扩散。Fe含量的数值范围优选0.1-0.3％，更为优选的是0.1-0.2％。
Cu通过固溶强化来提高强度，可以使芯部合金具有更强的正电势，从而提高牺牲阳极材料和散热片材料(fin materail)的电势之间的电势差，从而增强由牺牲阳极效应带来的抗腐蚀性能。Cu含量的数值范围是0.3-1.2％。如果Cu含量低于0.3％，那Cu的作用较小；如果Cu含量高于1.2％，它就容易导致晶界腐蚀。Cu含量的数值范围优选0.3-1.0％，更为优选的是0.3-0.9％。
Mn可以提高强度、钎焊性能以及抗腐蚀性，并且还可以提高更多的正电势。Mn含量的数值范围是0.3-1.8％。如果Mn含量低于0.3％，那Mn的作用较小；如果Mn含量高于1.8％，在铸件中容易形成粗化的金属间化合物，并且使塑性加工性能恶化。Mn含量的数值范围优选1.0-1.6％，更为优选的是1.1-1.5％。
Mg通过Mg2Si沉淀物来提高强度。Mg含量的数值范围是0.05-0.6％。如果Mg含量低于0.05％，Mg的作用较小；如果Mg含量高于0.6％，就会恶化钎焊性能。Mg含量的数值范围优选0.1-0.4％，更为优选的是0.15-0.4％。
本发明中涉及的芯部合金还含有选自Ti、Zr、Cr和V中的至少一种。
Ti通过固溶强化来提高强度并且还可以改进腐蚀性能。优选的Ti含量是0.02-0.3％。如果Ti含量低于0.02％，那Ti就不起作用；如果Ti含量高于0.3％，那么容易导致粗化的金属间化合物的形成而且还会使塑性加工性能恶化。Ti含量的数值范围优选0.05-0.2％，更为优选的是0.1-0.2wt％，最为优选的是0.1-0.15％。
Zr通过固溶强化来提高强度，并且会导致Al-Zr基细小化合物的沉淀从而有利于钎焊后结晶晶粒的粗化。优选的Zr含量是0.02-0.3％。如果Zr的含量低于0.02％，那Zr就不起作用；如果Zr含量高于0.3％，那么就易于导致粗化的金属间化合物的形成并且使塑性加工性能恶化。Zr含量的数值范围优选为0.05-0.2％，更为优选的是0.1-0.2％，最为优选的是0.1-0.15％。
Cr通过固溶强化来提高强度并且还可以改进腐蚀性能。优选的Cr含量是0.02-0.3％。如果Cr含量低于0.02％，那Cr就不起作用；如果Cr含量高于0.3％，那么导致粗化的金属间化合物的形成而且还会使塑性加工性能恶化。Cr含量的数值范围优选0.1-0.2％。
V通过固溶强化来提高强度并且还可以改进腐蚀性能。优选的V含量是0.02-0.3％。如果V含量低于0.02％，那V就不起作用；如果V含量高于0.3％，那么容易导致粗化的金属间化合物的形成而且还会使塑性加工性能恶化。V含量的数值范围优选0.05-0.2％，更为优选的是0.1-0.2％，最为优选的是0.1-0.15％。
2.牺牲阳极材料
Zn可以使牺牲阳极材料具有更大的负电势，从而使牺牲阳极材料和芯合金之间的形成电势差而通过牺牲阳极效应提高抗腐蚀性能。Zn含量的数值范围是2.0-6.0％。如果Zn含量低于2.0％，Zn的作用不足够；如果Zn含量高于6.0％，会增加腐蚀速度从而使牺牲材料被腐蚀并且丧失了早期阶段，降低了抗腐蚀性。Zn含量的数值范围优选2.0-5.0％，更为优选的是3.0-5.0％。
Si连同Fe和Mn一起形成Al-Fe-Mn-Si基化合物，通过在基体上形成固溶体从而导致弥散强化或固溶强化，从而提高力学强度。而且Si可以通过和在钎焊过程中从芯部合金中扩散来的Mg反应生成Mg2Si化合物从而提高强度。优选的Si含量范围是0.05-1.0％。如果Si含量高于1.0％，那么会降低牺牲阳极材料的熔点，导致材料的熔化。而且，它可以使牺牲阳极材料具有更高的正电势，从而妨碍牺牲阳极效应发挥作用并且降低抗腐蚀性。如果Si含量低于0.05％，那么它不足以提高材料的力学强度。Si含量数值范围优选0.05-0.8％，更优选的是0.1-0.8％。
Mn的作用可以提高强度以及抗腐蚀性。Mn含量的优选数值范围是0.05-1.8％。如果Mn含量高于1.8％，在铸件中容易形成粗化的金属间化合物，并且使塑性加工性能恶化。而且，它可以使牺牲阳极材料具有更高的正电势，从而妨碍牺牲阳极材料发挥作用并且降低抗腐蚀性。如果Mn含量低于0.05％，那Mn就不足以提高力学强度。Mn含量的数值范围优选0.05-1.6％，更为优选的是0.05-1.5％，最为优选的是0.1-1.0％。
Ti通过固溶强化来提高强度并且还可以改进腐蚀性能。优选的Ti含量是0.02-0.3％。如果Ti含量低于0.02％，那Ti就不起作用；如果Ti含量高于0.3％，那么容易导致粗化的金属间化合物的形成而且还会使塑性加工性能恶化。Ti含量的数值范围优选0.05-0.2％，更为优选的是0.1-0.2％，最为优选的是0.1-0.15％。
V通过固溶强化来提高强度并且还可以改进腐蚀性能。优选的V含量是0.02-0.3％。如果V含量低于0.02％，那V就不起作用；如果V含量高于0.3％，那么容易导致粗化的金属间化合物的形成而且还会使塑性加工性能恶化。V含量的数值范围优选0.05-0.2％，更为优选的是0.1-0.2％，最为优选的是0.1-0.15％。
如果必要还可以在牺牲阳极材料中加入Si、Mn、Ti和V中的至少一种。
该牺牲阳极材料还可以含有0.05-0.2％的Fe作为不可避免的杂质。
3.钎料合金
作为钎料合金，一般可以使用Al-Si基组成的钎料合金，并且没有特殊的限制。例如，优选JIS 4343、JIS 4045以及JIS 4047合金(Al-7到13％Si)。
本发明涉及的铝合金钎接板进行钎焊后，芯部合金的金属结构特征是金属间化合物的晶粒直径至少为0.1μm，并且其密度(晶粒个数)最多为10个晶粒/μm2，优选最多为5个晶粒/μm2，该芯部合金例如是Al-Mn、Al-Mn-Si、Al-Fe-Mn-Si等等。尽管设想本发明涉及的铝合金钎接板的强度主要依赖于基于Mg2Si的时效硬化导致的增强。然而当钎焊后在芯部合金中存在了晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物，在钎焊后的冷却过程中在金属间化合物的表面会沉淀Mg2Si，从而导致不能有利于时效硬化作用的Mg2Si的增加。因此，在芯部合金中添加的Mg和Si并不能有效的提高芯部合金的强度，从而可能使钎焊后的芯部合金不能获得足够的强度。相应地，为了有效地获得基于Mg2Si的时效硬化，钎焊后在芯部合金中存在的晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物必须特征为密度最多为10个晶粒/μm2，优选最多为5个晶粒/μm2。例如，在钎焊后，为了使芯部合金中存在的晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度必须最多为10个晶粒/μm2，那么就要尽可能在钎焊之前使铝合金钎接板中的粗大的金属间化合物密度降低。细小的金属间化合物被重熔以及在钎焊过程中消失，而在钎焊后粗大的金属间化合物仍然保留并没有被重熔掉。
在本发明中，下面涉及的晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度是确定的。通过L方向和LT方向来定义的芯部合金的L-LT部分，通过抛光使该部分暴露出来。注意L方向是轧制方向，LT方向是垂直于轧制方向“L”并且它与轧制面平行。接着，通过透射电子显微镜(TEM)对抛光暴露出的芯部合金面进行观察，厚度可选择地采用于扰带进行测量，具有0.1-0.3厚度的面作为TEM的观察面。然后，获得的TEM照片通过图像分析从而确定钎焊后金属间化合物的密度。值得注意的是通过相应金属间化合物的圆周直径来定义每个金属间化合物的尺寸。
而且，由本发明知道，除了钎焊后的金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2，更为优选的是钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少为100μm。在钎焊过程中，熔融的钎料合金通过晶界扩散到芯部合金中，从而导致腐蚀。钎焊后晶粒直径越小，熔融钎料合金通过晶界扩散到芯部合金的就是越厉害。从而使扩散到芯部合金中的熔融钎料合金增加，因此促进了腐蚀。腐蚀的出现从而导致性能的恶化，例如强度、钎焊后的抗腐蚀性等等，并且使起到连接作用的钎料合金的有效量减少，从而使钎焊性能恶化。因此，理想的是芯部合金钎焊后的结晶晶粒直径至少为100μm，优选至少为150μm。为了使芯部合金中存在的结晶晶粒直径至少为100μm，那么就要尽可能在钎焊之前使铝合金钎接板中的粗大的金属间化合物的密度尽可能的低。芯部合金中细小的金属间化合物的密度尽可能的高。粗大的金属间化合物可以作为钎焊过程中再结晶的晶核。再结晶过程中的晶核越多，钎焊后形成的晶粒越多。从而导致结晶晶粒的直径越小。另一方面，细小的金属间化合物可以抑制再结晶晶核的产生。也就是说，由于对结晶晶核的抑制作用，使大量的再结晶晶核比较小，从而使钎焊后形成的大量结晶晶粒也小，以至结晶晶粒直径变粗。
在本发明中，下面涉及芯部合金中的结晶晶粒直径的确定。芯部合金的L-LT面，通过抛光使该部分暴露出来，并且进行Barker侵蚀处理，并用光学显微镜对Barker腐蚀处理过的表面进行成像。随后通过获得图像通过面积测定的方法从而确定晶粒的平均直径。
下面论述本发明涉及的铝合金钎接板的制造方法。
本发明涉及的铝合金钎接板的制造方法是：在上述合金构成的芯部合金的一个或两个侧面覆上由上述合金构成的Al-Si基钎料合金；或在上述成分的芯部合金的一个侧面覆上上述成分的Al-Si基钎料合金，在芯部合金的另一侧面覆上上述合金成分的牺牲阳极材料。
将上述用于芯部合金的具有所需要的成分组分的铝合金和牺牲阳极材料的铝合金熔融、铸造、机械加工；进行热轧之前在500-620℃进行均匀化处理，对芯部合金锭可以不进行均匀化处理；然后轧制到理想的厚度从而获得芯部合金和牺牲阳极材料。当在500-620℃下进行均匀化处理时，芯部合金中的Al-Mn基化合物零星分布，从而会降低钎焊后金属间化合物的密度。另一方面，当芯部合金不进行均匀化处理时，芯部合金在热轧之前的固溶程度保持在一个高的水平，并且会导致在热轧过程中沉淀出细小的金属间化合物。这些细小的金属间化合物将在钎焊过程中重熔，这样会降低芯部合金在钎焊后的金属间化合物的密度。
以上获得的芯部合金和牺牲阳极材料通过一些常见的钎料合金结合在一起。这个结合材料在380-480℃开始热轧，在200-280℃结束热轧，从而得到一种包覆材料。由于热轧开始温度设定为最高480℃，从而可能使热轧后芯部合金中出现细小的金属间化合物。如果当热轧温度高于480℃，金属间化合物会粗化。通过在热轧过程产生细小的金属间化合物，在钎焊过程中该细小的金属间化合物会在基体中重熔，使钎焊后晶粒直径为至少0.1μm的金属间化合物密度的降低。当热轧开始温度低于380℃，非常有可能使芯部合金和覆料之间没有足够的压粘力，从而使生产钎接板变得困难。热轧开始温度优选落入400-460℃的范围。由于热轧结束温度设置为最高280℃，这样可以抑制热轧完成后卷曲后的铝合金板材贮存时的沉淀。当热轧结束温度高于280℃，即使铝合金片材卷曲后仍然会导致芯部合金中金属间化合物得沉淀或粗化，从而无法获得适当分布的金属间化合物。当热轧结束温度低于200℃，从而使获得的包覆材料的应力的释放变得困难，因而热轧后大量的应力残留在包覆材料中。因此，当对包覆材料的一侧进行冷轧时就可能出现裂纹，从而导致轧制困难。热轧结束温度优选落入220-260℃的范围。
然后对获得的包覆材料进行冷轧，并且视需要进行至少一次退火。当在250-400℃进行超过至少一小时的退火处理，可以进一步改进包覆材料的性能。当退火温度低于250℃，大量的应力残留在最后获得的铝合金钎接板中。大量的应力可以作为在钎焊过程中再结晶的驱动力，从而使钎焊后晶粒的直径变小。这样容易导致钎料合金的扩散。这样会导致铝合金钎接板的强度太大，从而妨碍后加工处理。当退火温度高于400℃，从而会在退火过程中使金属间化合物沉淀或粗化。退火温度优选为280-370℃。退火的时机，中间退火取决于对半成品的厚度，最终退火取决于成品的厚度。简而言之，铝合金钎接板可以进行H1n或H2n回火。
在本发明中，铝合金钎接板的厚度以及两种覆料的包覆率都是没有严格限制的。例如，当铝合金钎接板材作为一种用于冷凝器或散热器等的用于循环冷却水或制冷剂的管道材料时，该铝合金钎接板的厚度最多为约0.3mm，牺牲阳极材料和钎料合金的通常包覆率大概为7-20％。同样，当铝合金钎接板作为中间冷却器等的管道材料时，该铝合金钎接板的最大厚度为0.8mm，并且牺牲阳极材料和钎料合金的包覆率大概为3-15％。进一步，当该铝合金钎接板作为热交换器中管道的连接板材料时，铝合金钎接板的厚度最多为约1.6mm，并且牺牲阳极材料和钎料合金的包覆率大概为3-10％。
本发明涉及的铝合金钎接板的厚度薄、力学强度优以及钎焊性能好，并且优选用于生产轻便的汽车热交换器。
实施例
尽管本发明中通过一些实施例进行论述解释，但是应该理解为本发明并不限于这些实施例。
1.实施例1-7和13-18，以及比较例8-10和19-21(各自对应着测试材料的编号：1-7、13-18、8-10和19-21)
制造芯部合金和牺牲阳极材料的合金的金属成分和组分如表1和表2所示，该合金通过直接浇铸、对两个面都进行机械加工。合金A4045作为钎料合金，该钎料合金和牺牲阳极材料都分别热轧到合适的厚度。如表3所示，合金材料是将钎料合金/芯部合金/牺牲阳极材料结合在一起，而且该钎料合金和牺牲阳极材料的包覆率设定为15％。得到的材料在如表3所述的热轧条件下进行压粘，从而获得厚度为3.5mm的三层包覆材料。该产品随后进行如表3所述条件的包括退火过程的加工处理过程，并且使板材的厚度达到0.25mm。编号为1-10、13-16以及19-21的测试材料在热轧后进行冷轧，随后立即进行如表3所示条件的退火过程，然后再进行最后的冷轧，最后获得的测试材料的最终厚度为0.25mm。编号为17的测试材料热轧后进行冷轧，从而获得最终的厚度为0.25mm，然后在进行条件如表3所述的最后退火过程。18号材料热轧后进行冷轧，并且立即进行表3所示条件的退火处理，然后进行最终退火从而获得厚度为0.25mm的最终产品。18号测试材料热轧后进行冷轧，进行条件如表3所示的二次退火，然后进行最终退火，由此获得具有最终厚度为0.25mm的最终测试材料。
一部分这样制造得到板材作为样品，该样品通过下述方法用于钎焊后金属间化合物密度测定、钎焊后结晶晶粒直径的测定、钎焊后强度的测定以及钎焊性能的测定。结果如表4所示。
(1)钎焊后金属间化合物的密度
在600℃进行3分钟的热钎焊后，对样品进行加工，如此通过抛光将芯部合金的L-LT面暴露。然后在该暴露的样品中，该芯部合金通过透射电子显微镜(TEM)进行观察。在观察过程中，可选择地通过干扰带对样品的厚度进行测量，并且将10个厚度为0.1-0.3μm的区域作为观察区。然后对这些观察区进行观察并且获得透射电子显微镜TEM像图，随后对获得的TEM像图进行图像分析从而确定晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度。该密度的定义是在每μm2内的金属间化合物的个数，是从10个观察区获得数据的平均数。
(2)钎焊后结晶晶粒直径
在600℃进行3分钟的热钎焊后，对样品进行加工，如此通过抛光将芯部合金的L-LT面暴露。然后样品的L-LT面进行Barker侵蚀。随后通过面积测定的方法(参见金属协会杂志(Metal Institution Journal)，10期(1971)，pp.279-289)测定结晶晶粒的平均直径。仅对测试材料号1，3，6，7和8-10进行该晶体晶粒直径的测定。
(3)钎焊后的抗拉强度
在600℃进行3分钟的热钎焊后，样品以200℃/min的冷却速度进行冷却，然后在室温下保留1周。然后依照JIS Z2241将该样品在常温下进行抗拉强度的测试，测试条件是拉伸速度是10mm/min，齿轮直径为50mm。样品的抗拉强度至少为180N/mm2被认为可以接受，样品的抗拉强度低于180N/mm2被认为不能接受。
(4)片粘率
片材是由在JIS 3003合金中添加1.5wt％的Zn而得到的，将该片材制成波纹状，并且在钎料合金的侧面附上该波纹状片材。然后将得到的样品置入5％的氟基焊剂的悬浮溶液中，然后在200℃下烘干，然后在600℃进行3分钟的Nocolock热钎焊。片粘率的定义是粘结波的数量相对整个波数量的比率。测试中片粘率至少为95％被认为可以接受，并标为“○”，片粘率低于95％被认为不可以接受，并标为“×”。
(5)抗腐蚀性
采用上述相同的方法进行测试，对截面(secrional)进行微观观察，并且确定是否发生任何腐蚀。测试芯部没有被腐蚀则被认为可以接受，并标为“○”，测试芯部观察到被腐蚀则被认为不可以接受，并标为“×”。
(6)外部的抗腐蚀性
采用上述相同的方法制作测试芯，并且对测试芯的牺牲阳极材料这一边进行密封。得到的密封后的测试芯进行500小时的CASS测试(JIS H 8681)，从而测量蚀损斑的最大深度。当最大深度低于0.15μm，该涉及的测试芯部被认为可以接受。如果最大深度大于或等于0.15μm，该涉及的测试芯部被认为不可以接受。
(7)内部的抗腐蚀性
按照相同的方式在600℃进行3分钟热钎焊后，作为强度测试的样品，对样品的钎料合金的一侧进行了密封。然后在含有500ppm的Cl-、100ppm的SO4 2-以及10ppm的Cu2+的热水中进行循环沉浸测试3个月：在88℃下保持几个小时和在室温下保持16小时，最后测量蚀损斑的最大深度。当最大深度低于0.15μm，该涉及的测试芯部被认为可以接受。如果最大深度大于或等于0.15μm，该涉及的测试芯部被认为不可以接受。
从表4可以看出，本发明涉及的作为实施例的测试材料编号为1-7和13-18在钎焊后都有足够高的抗拉强度可达到180N/mm2或者更高，而且还具有很好的钎焊性能，例如片粘率和抗腐蚀性，并且具有很好的抗外部腐蚀性(热交换器的空气侧)和抗内部腐蚀性(相应于制冷剂侧)。测试材料编号为1-7和13-18中在钎焊后具有晶粒直径为至少0.1μm的金属间化合物的密度至多为10/μm2。测试材料编号为1、3、6和7中，芯部合金在钎焊后结晶晶粒直径至少为100μm。
测试材料编号为16-18的退火条件相比测试材料编号为1的退火条件进行了进一步调整，测试材料编号为1和测试材料编号为16-18的成分是相同的，在调整退火条件后，测试材料编号为16-18相比测试材料编号为1中的金属间化合物的密度更加小，而钎焊后的强度更加提高。
另一方面，作为比较例的测试材料编号为8、9和19-21钎焊后的强度低于180N/mm2，并且比实施例中的要差。而且由于片粘率的下降以及腐蚀的出现，导致了测试材料编号为8、9和10钎焊性能的恶化。由于外部腐蚀或内部腐蚀使测试材料编号为8中出现孔洞。而且在测试材料编号为8和9的芯部合金中或铸造过程的牺牲阳极材料中出现了粗化的金属间化合物。钎焊后测试材料编号为8、9和19-21中的晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度高于10/μm2。而且在测试材料编号为8中，钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径小于100μm。
2.实施例17/1-17/8(分别对应于测试材料17/1-17/8)
本发明涉及的测试材料编号为17/1作为对应于测试材料编号为17的例子，热轧之前在600℃下进行3小时的均匀化处理。同样，测试材料编号为17/2作为对应于测试材料编号为17的例子，热轧之前在500℃下进行3小时的均匀化处理。进一步，相比测试材料编号17/1在300℃进行2小时的最终退火处理，对应于测试材料编号17/1的一个编号17/3的实施例样品材料在370℃进行2小时的最终退火处理。而且，相比材料编号17/2在300℃进行2小时的最终退火处理，对应于测试材料编号17/2的一个编号的17/4的实施例样品材料在370℃进行2小时的最终退火处理。相比材料编号17/1在热轧前在600℃下进行3小时的均匀化处理，对应于测试材料编号17/1的一个编号的17/5的实施例样品材料热轧前在550℃下进行3小时的均匀化处理。而且相比材料编号17/3在热轧前在600℃下进行3小时的均匀化处理，对应于测试材料编号17/3的一个编号的17/6的实施例样品材料热轧前在550℃下进行3小时的均匀化处理。进一步，相比材料编号17/1在热轧前在600℃下进行3小时的均匀化处理，对应于测试材料编号17/1的一个编号的17/7的实施例样品材料热轧前在620℃下进行3小时的均匀化处理。而且，相比材料编号17/3在热轧前在600℃下进行3小时的均匀化处理，对应于测试材料编号17/3的一个编号的17/8的实施例样品材料热轧前在620℃下进行3小时的均匀化处理。
合金标号以及测试材料编号17-1-17-8的处理条件如表5所示。这些测试材料的钎焊后的金属间化合物的密度、钎焊后的强度以及钎焊性能的测定采用和测试材料编号1相同的方法，测定结果如表6所示。
从表6可以看出，本发明涉及的测试材料编号为17-1～17-8的测试样品在钎焊后都有足够高的抗拉强度，可达到180N/mm2或者更高，而且还具有很好的钎焊性能，例如片粘率和抗腐蚀性，并且具有很好的抗外部腐蚀性(相应热交换器的空气侧)和抗内部腐蚀性(相应制冷剂侧)。同样，这些测试材料钎焊后具有晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度至多为10/μm2。
3.实施例22-26、28、29和29/1-29/5以及比较例27、30(分别对应于测试格料编号22-26、28、29和29/1-29/5，27和30)
对应于测试材料编号1的测试材料编号22的牺牲阳极材料被去除了。对应于测试材料编号1的测试材料编号23的牺牲阳极材料被构成为JIS 4045的钎料合金取代。对应于测试材料编号1的测试材料编号24热轧前在500℃的条件下进行3小时的均匀化处理。如表7所示，对应于测试材料编号1的测试材料编号25、26、27、28、29和30的热轧条件和测试材料编号1是不同的。而且如表7所示，对应于测试材料编号1的测试材料编号29/1-29/5的热轧条件和退火条件和测试材料编号1是不同的。
表7
这些测试材料编号的钎焊后的金属间化合物的密度、钎焊后的结晶晶粒直径、钎焊后的强度以及钎焊性能的测定采用和材料编号1-7相同的方法，测定结果如表8所示。
从表8可以看出，本发明涉及的测试材料编号为22-26、28、29和29/1-29/5在钎焊后都有足够高的抗拉强度，可达到180N/mm2或者更高，而且还具有很好的钎焊性能，例如片粘率和抗腐蚀性，并且具有很好的抗外部腐蚀性(对应于热交换器的空气侧)和抗内部腐蚀性(对应于制冷剂侧)。这些测试材料编号钎焊后具有晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度至多为10/μm2。而且这些材料编号钎焊后芯部合金的晶粒直径至少为100μm。
另一方面，对测试材料编号27来说由于热轧开始温度太低，从而导致在热轧过程中包覆材料与芯部合金不能压粘在一起，从而不能最终获得所需的测试材料编号27。而且，对于测试材料编号30由于热轧结束温度太低，这样会使样品内部累积了大量的应力。导致在冷轧过程中材料编号内部出现很多裂缝，从而不能最终获得所需的测试材料编号30的测试样品。
4.实施例31-69、80-101以及比较例70-79(分别对应于测试材料编号31-69、80-101以及70-79)
按照与测试材料编号1-21中相同的方法，按照表9和10中公开的组分和含量来制造测试材料编号为31-101的芯部合金和牺牲阳极材料。4045合金作为钎料合金。这些合金按照表11来进行混合并且将钎料合金和牺牲阳极材料的包覆率设定为15％。最后得到的混合物在如表11所述的热轧条件下进行压粘，从而获得厚度为3.5mm的三层包覆材料。然后将该包覆材料进行一些加工处理步骤，包括如表11所示的退火处理，然后得到厚度为0.25mm的板材。然后将经热轧的产物进行冷轧，随后进行中间退火处理，退火条件如表11所示，然后进行最后的冷轧从而获得具有最终厚度为0.25mm的测试材料。
表9
表10
表11
| 实施例68 | A46 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例69 | A47 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例70 | A48 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例71 | A50 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例72 | A51 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例73 | A52 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例74 | A53 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例75 | A54 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例76 | A55 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例77 | A56 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例78 | A57 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 比较例79 | A58 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例80 | A9 | B6 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例81 | A9 | B6-1 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例82 | A9 | B7 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例83 | A9 | B8 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例84 | A9 | B9 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例85 | A9 | B10 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例86 | A9 | B11 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例87 | A9 | B12 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例88 | A9 | B13 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例89 | A9 | B14 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例90 | A9 | B15 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例91 | A9 | B16 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例92 | A9 | B17 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例93 | A9 | B18 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例94 | A9 | B19 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例95 | A9 | B20 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例96 | A9 | B21 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例97 | A9 | B22 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例98 | A9 | B23 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例99 | A9 | B24 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例100 | A9 | B25 | 460 | 260 | 370℃X2h |
| 实施例101 | A9 | B26 | 460 | 260 | 370℃X2h |
然后，一部分上述制造得到板材作为样品，这些样品将进行钎焊后金属间化合物密度、结晶晶粒直径、钎焊后强度以及钎焊性能的测试，采用与材料编号1-21相同的测试方法。测试结果如表12所示。
表12
从表12可以看出，本发明涉及的编号为31-69和80-101的测试材料在钎焊后都有足够高的抗拉强度，可达到180N/mm2或者更高，而且还具有很好的钎焊性能，例如片粘率和抗腐蚀性，并且具有很好的抗外部腐蚀性(对应于热交换器的空气侧)和抗内部腐蚀性(对应于制冷剂侧)。这些测试材料中，钎焊后具有晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度至多为10/μm2。而且这些测试材料钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少为100μm。
另一方面，作为比较例的测试材料编号70-79，钎焊后的晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度至多为10/μm2。然而在测试材料编号72中，钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径小于100μm。而且测试材料编号70、72-76和78在钎焊后的强度比较差：低于180N/mm2。测试材料编号70-79的片粘率是可以接受的。然而，由于腐蚀的出现，导致了测试材料编号71和72钎焊性能的恶化。同样，在外部抗腐蚀试验中测试材料编号77和79中都出现了通孔。而且在测试材料编号77和79的铸造过程的芯部合金中或牺牲阳极材料中出现了粗化的金属间化合物。
Claims (18)
1.一种高强度铝合金钎接板，该钎接板包括：
芯部合金；覆在芯部合金一个侧面或两个侧面的Al-Si基钎料合金，
其中，构成该芯部合金的铝合金包含(以下都为质量百分比)：Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有由Ti0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；以及
其中，当该铝合金钎接板进行钎焊后，芯部合金的特征为金属结构中具有晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
2.一种高强度铝合金钎接板，该钎接板包括：
芯部合金；覆在芯部合金一个侧面的Al-Si基钎料合金以及覆在芯部合金另一侧面的牺牲阳极材料，
其中，构成该芯部合金的铝合金包含(以下都为质量百分比)：Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有由Ti0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；
其中，构成牺牲阳极材料的铝合金包含Zn 2.0-6.0％，余量为Al和不可避免的杂质；
其中，并且当该铝合金钎接板进行钎焊后，芯部合金的特征为金属结构中具有晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
3.一种高强度铝合金钎接板，该钎接板包括：
芯部合金；覆在芯部合金一个侧面的Al-Si基钎料合金；以及
覆在芯部合金另一侧面的牺牲阳极材料，
其中，构成该芯部合金的铝合金包含(以下都为质量百分比)：Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有由Ti0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；
其中，构成牺牲阳极材料的铝合金包含Zn 2.0-6.0％，并且含有由Si0.05-1.0％、Mn 0.05-1.8％、Ti 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；
其中，当该铝合金钎接板进行钎焊后，芯部合金的特征为金属结构中具有晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
4.如权利要求3所述的高强度铝合金钎接板，其中，钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少为100μm。
5.如权利要求2所述的高强度铝合金钎接板，其中，钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少为100μm。
6.如权利要求1所述的高强度铝合金钎接板，其中，钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少为100μm。
7.一种制造高强度铝合金钎接板的方法，该方法包括以下步骤：
制造具有一个侧面和另外一个侧面的芯部合金，构成该芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有由Ti 0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；
在芯部合金的一个侧面或两个侧面上覆上Al-Si基钎料合金；以及
使该得到的包覆合金材料进行如下热轧，热轧开始温度为380-480℃，热轧结束温度为200-280℃；
其中，当铝合金钎接板进行钎焊后，该芯部合金的特征为金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
8.一种制造高强度铝合金钎接板的方法，该方法包括以下步骤：
制造具有一个侧面和另一个侧面的芯部合金，构成该芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有由Ti 0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；
在芯部合金的一个侧面上覆上Al-Si基钎料合金，
另一个侧面覆上牺牲阳极材料，该牺牲阳极材料包括铝合金，该铝合金含有Zn 2.0-6.0％，余量为Al和不可避免的杂质；
并且使该得到的包覆材料进行以下热轧，热轧开始温度为380-480℃，热轧结束温度为200-280℃；
其中，当铝合金钎接板进行钎焊后，该芯部合金的特征为金属结构中具有晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
9.一种制造高强度铝合金钎接板的方法，该方法包括：制造具有一个侧面和另一个侧面的芯部合金，构成该芯部合金的铝合金含有(以下都为质量百分比)Si 0.3-1.2％、Fe 0.05-0.4％、Cu 0.3-1.2％、Mn 0.3-1.8％、Mg 0.05-0.6％，并且还含有由Ti 0.02-0.3％、Zr 0.02-0.3％、Cr 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；以及
在芯部合金的一个侧面覆上Al-Si基钎料合金；
另一个侧面上覆上牺牲阳极材料，构成该牺牲阳极材料的铝合金含有Zn2.0-6.0％，并且含有由Si 0.05-1.0％、Mn 0.05-1.8％、Ti 0.02-0.3％和V 0.02-0.3％组成的组中选择的一种或多种元素，余量为Al和不可避免的杂质；
并且使该得到的包覆材料进行以下热轧，热轧开始温度为380-480℃，热轧结束温度为200-280℃；
其中，当铝合金钎接板进行钎焊后，该芯部合金的特征为金属结构中晶粒直径至少为0.1μm的金属间化合物的密度最多为10个晶粒/μm2。
10.如权利要求9所述的制造方法，还包括：该铝合金钎接板在热轧后至少进行一次退火处理，温度为250-400℃，时间至少为1个小时。
11.如权利要求8所述的制造方法，还包括：该铝合金钎接板在热轧后至少进行一次退火处理，温度为250-400℃，时间至少为1个小时。
12.如权利要求7所述的制造方法，还包括：该铝合金钎接板在热轧后至少进行一次退火处理，温度为250-400℃，时间至少为1个小时。
13.如权利要求12所述的制造方法，其中钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少是100μm。
14.如权利要求11所述的制造方法，其中钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少是100μm。
15.如权利要求10所述的制造方法，其中在所述钎焊过程后，芯部合金的结晶晶粒直径至少是100μm。
16.如权利要求9所述的制造方法，其中钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少是100μm。
17.如权利要求8所述的制造方法，其中钎焊后芯部合金的结晶晶粒直径至少是100μm。
18.如权利要求7所述的制造方法，其中钎焊后芯部合金结晶晶粒直径至少是100μm。
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