CN101353298B - 一种吐纳麝香的纯化方法 - Google Patents

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本发明属于化工技术领域，具体涉及一种以对异丙基甲苯为原料合成吐纳麝香(AHMT)的纯化方法。本发明将HMT、AHMT的粗品分别以甲醇和乙醇/水为溶剂进行重结晶，通过对溶剂用量、结晶时间和温度等条件的控制达到纯化的目的，有效地改善了产物的纯度和结晶的收率。

Description

一种吐纳麝香的纯化方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种以对异丙基甲苯为原料合成吐纳麝香(英文名称Muskolide，简称AHMT)的纯化方法。
背景技术
吐纳麝香是一种具有萘满结构的合成麝香。它具有香气优雅，留香持久，耐酸、碱，光照不变色，扩散力强，对人体肌肤无刺激，与其它香料的调和性好等特点，被广泛适用于化妆品、香水、烟草、香精和医药等领域，已成为最有发展前途的合成麝香产品之一。
吐纳麝香常用对异丙基甲苯为原料，首先与2，3-二甲基-2-丁烯或2，3-二甲基-2-丁醇在酸性条件下通过碳正离子重排生成关键中间体1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氢萘(简称HMT)，而后与乙酰氯在三氯化铝等路易斯酸催化下经傅克反应制得(J.Org.Chem.1963，28，2248)。
中间体HMT用精馏或重结晶的方法进行纯化。重结晶所使用的溶剂有乙醇(US4551573)，乙醚(US4877910)等；产品AHMT一般采用精馏的方法纯化(US4767882)，但也有用乙醚为溶剂进行重结晶的纯化方法(US4877910)。由于AHMT在室温下是固体，沸点较高。采用精馏方法纯化，对精馏设备的要求高，能耗大，且精馏过程中容易结焦，影响香气。用乙醚重结晶存在AHMT香气不纯，收率低和工业化困难等问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吐纳麝香的纯化方法。
本发明提出的吐纳麝香及其中间体的纯化方法，是将HMT、AHMT的粗品分别以甲醇和乙醇/水为溶剂进行重结晶，通过对溶剂用量、结晶时间和温度等条件的控制达到纯化的目的。
本发明提出的吐纳麝香的纯化方法，具体步骤如下：
将AHMT粗品在60～70℃温度下完全溶解于醇类溶剂中，然后在搅拌下滴加水，此时不断有固体析出，加完水后，在0℃～25℃搅拌4-10小时，过滤，即得到纯度在98％以上的吐纳麝香；其中，乙醇加入量为AHMT粗品重量的1～3倍，水加入量为乙醇体积的1～2倍。
本发明中，所述醇类溶剂为乙醇或甲醇等中任一种。
本发明提出的吐纳麝香中间体的纯化方法，具体步骤如下：
(1)将HMT粗品(纯度<80％)用甲醇溶解，甲醇加入量为HMT粗品重量的2～5倍，加热回流20-40分钟以后，搅拌下冷却并结晶，控制结晶温度为-5～25℃，结晶时间为2-4小时，以保证HMT充分析出，过滤得到晶体HMT，经过初次结晶后，得到中间体HMT的纯度可达到90％以上；
(2)将步骤(1)所得HMT晶体加入甲醇，HMT晶体与甲醇的重量比为1∶0.5～1.5，加热回流0.5～1小时后，冷却至0～5℃，搅拌2-4小时，在离心机上除尽溶剂后，即得到纯度在95％以上的HMT，可以满足下一步反应的需要。
本发明提出的吐纳麝香中间体的纯化方法，具体步骤如下：
(1)将HMT粗品用甲醇溶解，HMT粗品与甲醇的重量比为1∶0.5～1.5，加热回流0.5～1小时后，冷却至0～5℃，搅拌2-4小时，在离心机上除尽溶剂后，得到纯度在90％以上的HMT晶体；
(2)将步骤(1)所得HMT晶体采用步骤(1)所述方法重复操作二次，即可得到纯度在95％以上的吐纳麝香中间体。
上述方法可以达到同样的纯度，甚至略高，而HMT结晶收率可以提高2～5％。此法操作简单，是一种有效的纯化方法。
本发明涉及以对异丙基甲苯为原料合成吐纳麝香(英文名称Muskolide，简称AHMT)及其中间体(HMT)的纯化方法。将HMT、AHMT的粗品分别以甲醇和乙醇/水为溶剂进行重结晶，通过对溶剂用量、结晶时间和温度等条件的控制达到纯化的目的，有效地改善了产物的纯度和结晶的收率。
具体实施方式
下面通过实施例结合附图进一步说明本发明。
实施例1
在装有回流冷凝管的250mL圆底烧瓶中加入50g HMT粗品和150mL甲醇，加热回流0.5h，搅拌下冷却，并在0～5℃搅拌4h，过滤得到HMT晶体(纯度大于90％)。再向所得的HMT晶体中加入50mL甲醇，加热回流0.5h，冷至0～5℃搅拌2h，用离心机除尽溶剂，产物在真空干燥箱中干燥，即得到41g HMT(收率为82％，纯度为95％)。
实施例2
250mL圆底烧瓶中加入50g HMT粗品和150mL甲醇，加热回流0.5h。搅拌下冷却，并在0～5℃搅拌4h，过滤得到的HMT晶体，其纯度为90％；再向所得的HMT晶体中加入125mL甲醇，加热回流0.5h，冷却至0～5℃下搅拌4h，过滤得到的晶体干燥后为37g(收率74％，纯度97％)。
实施例3
50g HMT粗品加入50mL甲醇，加热回流0.5h后，然后冷却至0～5℃下搅拌2h，用离心机除尽溶剂后得到的晶体，再如此重复操作二次，得到42.4g HMT(收率为84.8％，纯度为96％)。
实施例4
250mL的圆底烧瓶中加入50gAHMT和75mL乙醇，加热至70℃使之完全溶解。搅拌下慢慢加入75mL水，自然冷却至20℃，搅拌8h，过滤得到的晶体在真空干燥箱干燥，干燥后得45.6gAHMT(收率91.2％，纯度98.8％)。
实施例5
50gAHMT加入100mL乙醇，加热使AHMT完全溶解。搅拌下慢慢加入200mL水，加完水后，冷却至0℃，搅拌4h，过滤，晶体干燥后，得46.5g AHMT(收率93％，纯度98％)。
实施例6
50g AHMT在75mL乙醇中加热溶解后，慢慢加少量水，至溶液出现浑浊，而后滴加乙醇至浑浊消失。搅拌下冷却至0℃，保温过夜。过滤得到晶体，干燥后为41gAHMT(收率82％，纯度99.2％)。
实施例7
250mL的圆底烧瓶中加入50gAHMT和75mL甲醇，加热至65℃使之完全溶解。搅拌下慢慢加入75mL水，自然冷却至20℃，搅拌8h。过滤得到的晶体在真空干燥箱干燥，干燥后得42.6g AHMT(收率85.2％，纯度98.2％)。

Claims (1)

1.一种吐纳麝香的纯化方法，其特征在于具体步骤如下：
将吐纳麝香粗品在60～70℃温度下完全溶解于乙醇中，然后在搅拌下滴加水，此时不断有固体析出，加完水后，在0℃～25℃搅拌4-10小时，过滤，即得到纯度在98％以上的吐纳麝香；其中，乙醇加入量为吐纳麝香粗品重量的1～3倍，水加入量为乙醇体积的1～2倍。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN101200419A (zh) * 2007-11-22 2008-06-18 上海力智生化科技有限公司 一种合成吐纳麝香的方法

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