CN101347120A - 一种含有烯啶虫胺与仲丁威杀虫剂组合物 - Google Patents

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蒋勤军
王明康
杨会营
王晓辉
刘晓娇
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Abstract

本发明属于农药技术领域,涉及一种含有烯啶虫胺与仲丁威杀虫剂组合物,其特征在于含有烯啶虫胺(英文通用名nitenpyram)和仲丁威(英文通用名Fewobucarb),杀虫剂组合物重量百分比组分:烯啶虫胺0.5%~30%,仲丁威5%~40%。本杀虫剂组合物可以配制成农药制剂中的乳油、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水分散粒剂。其杀虫谱广,能够防治同翅目、鳞翅目、鞘翅目等多种害虫。

Description

一种含有烯啶虫胺与仲丁威杀虫剂组合物
技术领域
本发明涉及农药烯啶虫胺与仲丁威的杀虫组合物。
背景技术
烯啶虫胺(nitenpyram)日本武田公司1989年开发的新烟碱类杀虫剂,化学名称是(E)-N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙基-N′-甲基-2-硝基亚乙基二胺,分子结构式为
Figure A20081021210100041
其杀虫机理主要作用于昆虫神经结合部后膜,通过与乙酰胆碱受体结合使昆虫异常兴奋、全身痉挛、麻痹而死,不仅内吸性强、杀虫谱广、活性高而且作用速度快、持效期长,对拟除虫菊酯类、有机磷类、氨基甲酸酯类产生抗性的害虫有效,可用于防治同翅目害虫,如飞虱、粉虱、蚜虫、叶蝉、蚧等,鳞翅目害虫如小菜蛾、潜夜蛾、小食心虫等,鞘翅目害虫天牛等,蓟马目害虫蓟马等。对大多数作物特别是蔬菜如甘蓝、白菜、萝卜、黄瓜、西瓜、茄子等,果树如苹果、柑橘、梨等,在推荐剂量下使用对作物是安全、无药害、对蜜蜂等野生动物影响小。
由于新烟碱类杀虫剂的大量频繁使用,使得抗性问题已日益严重,因而,不断开发结构新颖、作用位点独特的新烟碱类化合物是业界人士共同努力的目标,但新烟碱类化合物的合成也越来越困难。新成分农药的研发一般耗时长、需投入大量的人力、物力,因此,找到与新烟碱类化合物复配后有明显增效作用的成分,成为我们今后工作的重点。
仲丁威(Fewobucarb),氨基甲酸酯类杀虫剂,主要通过抑制乙酰胆碱酯酶阻断正常神经传导,引起整个生理生化过程的失调,使害虫中毒死亡。对飞虱、叶螨类有特效,杀虫迅速,但残效短,只能维持4-5天。氨基甲酸酯类是以化合物分子整体与胆碱酯酶结合的,水解后抑制作用降低,故毒力较低,在动植物体和土壤中能较快的代谢为无害物质。同时该类物质还具有速效性好、持效期短、选择性强、且与其他种类杀虫剂复配有明显增效作用的特点。
仲丁威(Fewobucarb)化学名2-异丙基苯基-N-甲基氨基甲酸酯,其化学结构如下:
发明内容
本发明的目的在于研究出新烟碱类农药烯啶虫胺与仲丁威的增效复配配方,拓宽杀虫剂的使用范围,针对现有技术的缺点,提供一种杀虫活性高效、持效性长、低毒、速效性高、成本低、具有协同作用的复配杀虫剂。
本发明杀虫剂组合物中,烯啶虫胺与仲丁威进行复配。各种活性组分百分比为烯啶虫胺0.5%~30%,仲丁威5%~40%。
本发明杀虫剂组合物中,两种活性组分可相互组合制成常规制剂,可以是乳油、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水分散粒剂。
本发明杀虫剂组合物中,其乳油组成成分及其重量百分比为:烯啶虫胺0.5%~30%,仲丁威5%~40%,润湿剂1%~25%,分散剂1%~15%,助溶剂0%~15%,稳定剂0%~5%,溶剂10%~80%,各组分之和为100%。
本发明杀虫剂组合物中,其微乳剂组成成分及其重量百分比为:烯啶虫胺0.5%~30%,仲丁威5%~40%,润湿剂1%~10%,分散剂1%~12%,助溶剂0.5%~15%,稳定剂0%~5%,增效剂0%~12%,穿透剂0%~5%,溶剂10%~40%,纯化水1%~70%,各组分之和为100%。
本发明杀虫剂组合物中,其可湿性粉剂组成成分及其重量百分比为:烯啶虫胺0.5%~30%,仲丁威5%~40%,润湿剂1%~15%,分散剂1%~15%,展着剂0%~8%,穿透剂0%~12%,填料5%~75%,各组分之和为100%。
本发明杀虫剂组合物中,其水分散粒剂组成成分及其重量百分比为烯啶虫胺0.5%~30%,仲丁威5%~40%,润湿剂1%~18%,分散剂1%~20%,展着剂1%~6%,穿透剂0%~15%,崩解剂0%~20%,填料0%~80%,各组分之和为100%。
本发明杀虫剂组合物中,所述的润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯基醚中的一种或几种。
本发明杀虫剂组合物中,所述的分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸类中的一种或几种。
本发明杀虫剂组合物中,所述助溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二甲亚砜、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、、吡咯烷酮、三氯乙烷中的一种或几种。
本发明杀虫剂组合物中,所述的展着剂为聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸钠、聚三硅氧烷中的一种或几种。
本发明杀虫剂组合物中,所述的稳定剂为油酸三乙醇胺或环氧化植物油如环氧化亚麻油、环氧化豆油中的一种或几种。
本发明杀虫剂组合物中,所述的穿透剂为失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。
本发明杀虫剂组合物中,所述的增效剂为增效醚、增效酯、增效胺、增效磷、碳酸烷基酯、有机硅、非离子表面活性剂中的一种或几种;
本发明杀虫剂组合物中,所述的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、柴油、甲醇、乙醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、乙酸乙酯中的一种或几种。
本发明杀虫剂组合物中,所述的崩解剂为硫酸铵、氯化铵、硫酸钠、尿素、氯化钠、氯化镁中的一种或几种。
本发明杀虫剂组合物中,所述的填料为高岭土、膨润土、滑石粉、轻质碳酸钙、硅藻土、陶土、凹凸棒土、铵盐、活性白土、石膏中的一种或几种。
本发明的优点和积极效果:在农用杀虫剂中有选择地将两种以上不同分子结构、不同杀虫机理和不同杀虫谱的农药进行复配,是防治抗性害虫、扩大杀虫谱、提高药效、延缓抗性发展的有效途径。本发明利用烯啶虫胺与仲丁威进行二元复配,达到了上述的目的,提高抗性害虫的药效、扩大杀虫谱、并延缓害虫抗药性的发展,使其更好的为农业生产服务。
具体实施方式
以下具体实例用以进一步详细说明本发明,但本发明绝非仅仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量百分比,所使用的原药及助剂均为其他厂家购买。
配方实例如下:
配方一:
将5kg烯啶虫胺,10kg仲丁威,12kg甲醇,61kg二甲苯,一起加入到反应釜中,混合搅拌均匀后,加入5kg苯乙基酚聚氧乙烯醚,7kg十二烷基苯磺酸钙,混合搅拌均匀2小时,制得乳油制剂。
配方二:
将5kg烯啶虫胺,20kg仲丁威,10kg甲醇,51kg二甲苯,一起加入到反应釜中,混合搅拌均匀后,加入6kg苯乙基酚聚氧乙烯醚,8kg十二烷基苯磺酸钙,混合搅拌均匀2小时,制得乳油制剂。
配方三:
将5kg烯啶虫胺,25kg仲丁威,8kg甲醇,5kgDMF,13.5kg环己酮,一起加入到反应釜中,搅拌均匀并完全溶解,将6kg壬基酚聚氧乙烯醚,2kg环氧化豆油,5.5kg脂肪醇聚氧乙烯醚,1kg增效醚,一起加入到上述反应釜中,搅拌均匀并完全溶解,慢慢加入29kg纯化水,边加边搅拌,混合搅拌2小时,制得微乳剂。
配方四:
将5kg烯啶虫胺,40kg仲丁威,6kg十二烷基苯磺酸钠,8kg木质素磺酸钠,3kg聚乙烯醇,5kg失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚,3kg高岭土,30kg膨润土,一起加入到锥型混合机中混合2小时以上,将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎,粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时,混合后的物料细度达到98%通过325目标准筛,制得可湿性粉剂。
配方五:
将10kg烯啶虫胺,10kg仲丁威,6kg十二烷基苯磺酸钠,9kg木质素磺酸钠,4kg聚乙烯醇,5kg失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚,45kg高岭土,5kg硫酸铵,6kg膨润土,一起加入到锥型混合机中混合2小时以上,将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎,粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时,混合后的物料细度达到98%通过325目标准筛,得到粉剂。然后将粉剂与20kg纯化水,同时加入捏合机中捏合,制成可塑形的物料,最后将此物料放进挤压造粒机中造粒,造粒后的产品在54℃烘箱中进行干燥,干燥后的物料,使用10目和60目的标准筛进行筛分,取两筛中间的物料,制得水分散粒剂。
配方六:
将20kg烯啶虫胺,10kg仲丁威,20kg甲醇,36kg二甲苯,一起加入到反应釜中,混合搅拌均匀后,加入6kg苯乙基酚聚氧乙烯醚,8kg十二烷基苯磺酸钙,混合搅拌均匀2小时,制得乳油制剂。
配方七:
将30kg烯啶虫胺,16kg仲丁威,6kg十二烷基苯磺酸钠,8kg木质素磺酸钠,2kg聚乙烯醇,4kg失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚,30kg高岭土,4kg膨润土,一起加入到锥型混合机中混合2小时以上,将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎,粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时,混合后的物料细度达到98%通过325目标准筛,制得可湿性粉剂。
配方八:
将20kg烯啶虫胺,30kg仲丁威,7kg十二烷基苯磺酸钠,9kg木质素磺酸钠,4kg聚乙烯醇,5kg失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚,10kg高岭土,5kg硫酸铵,10kg膨润土,一起加入到锥型混合机中混合2小时以上,将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎,粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时,混合后的物料细度达到98%通过325目标准筛,得到粉剂。然后将粉剂与20kg纯化水,同时加入捏合机中捏合,制成可塑形的物料,最后将此物料放进挤压造粒机中造粒,造粒后的产品在54℃烘箱中进行干燥,干燥后的物料,使用10目和60目的标准筛进行筛分,取两筛中间的物料,制得水分散粒剂。
通过室内生测,我们可以确定新烟碱类化合物与仲丁威复配后是否产生增效,根据新烟碱类化合物和仲丁威的作用对象,我们将生测对象定为水稻褐飞虱(Nilaparvatalugens(Stal)),水稻褐飞虱的发生近几年发生日趋严重,已成为稻田难防害虫。
生测方法:采用稻茎浸渍法,连根挖取健壮一致的孕穗中期的稻株,洗净,剪成10cm长的连根稻茎,于阴凉处晾至表面无水痕,备用。将待测药剂稀释8个浓度(含0.1%Trintom×100),以0.1%Trintom×100为对照,把备好的稻茎分别置于不同浓度的药液中浸泡30S,取出后稍晾干,以用清水浸湿的脱脂棉球包住根部,放入指形管(高10cm×直径2cm),挑选标准一致的3龄若虫,放入指形管中,每管20头,剔除机械损伤的个体,补足20头,上端用湿海绵封口。每个浓度重复3次,共60头。接虫后的指形管放入温度为(26±1)℃,光照周期为L∶D=16∶8的恒温培养箱中。分别于处理后24h检查死亡虫数。数据用SPSS软件统计处理。求出毒力回归式、致死中浓度、相关系数等,并用孙云沛法求出共毒系数。
混配制剂的联合毒力采用孙云沛的共毒系数方法表示:
混配制剂的理论毒力指数A=∑(某药的毒力指数×在混剂中该药有效成分的百分率)。
Figure A20081021210100091
C大于120时为增效作用,小于80时为拮抗作用,80-120时为加和作用。
表1烯啶虫胺、仲丁威及其不同配比对水稻褐飞虱的生测结果
Figure A20081021210100092
从上述表格里的数据可以明显看出,烯啶虫胺和仲丁威复配时,均有不同程度的增效作用,复配后的共毒系数(CTC)均大于120。说明烯啶虫胺的0.5%-30%的范围内与仲丁威在5%-40%的范围内复配,都可以达到增效的作用。
为验证复配后的实际使用效果,2007年9月在湖北洪湖进行了防治水稻褐飞虱的田间试验,试验中选取的单剂药剂是5%烯啶虫胺乳油及20%仲丁威乳油,而复配药剂是从进行生测的配比的随机选取。每个试验小区面积40m2,每个处理三个重复,小区随机排列,所有小区的种植、管理与当地的习惯一致。施药时水稻褐飞虱生育期较整齐,整个试验过程没有降雨、大风等恶劣天气。
施药前调查虫口基数,药后1d、3d、7d、14d的调查防治效果。每小区平行跳跃法随机调查5点,每点调查2丛,将涂有黄油的白磁盘伸入稻丛间拍打稻丛,迅速统计记录白磁盘上的褐飞虱数量,折百丛虫量后计算减退率和防效,并用Duncan新复极差法进行差异显著性测定。计算公式如下:
Figure A20081021210100102
Pt0——药剂处理区药前虫数;
Pt1——药剂处理区药后虫数;
CK0——对照区施药前虫数;
CK1——对照区施药后虫数。
表3烯啶虫胺、仲丁威及复配后的药效试验
药剂 药剂稀释倍数   防治效果(%)3d   防治效果(%)7d   防治效果(%)14d
  5%烯啶虫胺乳油   1000   41.5%   68.5%   80.3%
  20%仲丁威乳油   800   37.1%   54.6%   46.8%
  配方一   1000   52.4%   75.6%   89.5%
  配方二   1000   56.2%   77.8%   90.6%
  配方三   1000   58.7%   78.6   92.3%
  配方四   1000   60.5%   80.5%   95.4%
  配方五   2000   56.1%   74.3%   93.1%
  配方六   4000   57.6%   76.2%   94.5%
  配方七   6000   59.3%   78.1%   94.0%
  配方八   5000   58.4%   78.3%   95.2%
从以上数据可以看出,烯啶虫胺与仲丁威复配后,有明显的增效作用,提高了对飞虱的防效和持效期。复配药剂在药后14d防效仍能达到90%以上,而单剂的只有80.3%和46.8%左右。因此,复配后的制剂不仅提高了药效,而且延长了持效期,减少农户用药次数,降低成本,由于有效防治了飞虱,稻瘟病、纹枯病等病害的发生明显低于CK区和其他的地块,使用复配药剂地块的水稻生长旺盛、整齐一致,增产40%左右。

Claims (13)

1、一种含有烯啶虫胺与仲丁威杀虫剂组合物,其特征在于:该杀虫剂组合物由有效成分和辅料组成,所述有效成分为烯啶虫胺(英文通用名nitenpyram)与仲丁威(英文通用名Fewobucarb)组成,该组合物按照农药剂型产品划分可以是乳油、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水分散粒剂。
2、根据权利要求1所述的杀虫剂组合物,其特征在于:辅料包括润湿剂、分散剂、展着剂、稳定剂、增效剂、崩解剂、穿透剂、助溶剂、溶剂、填料中的一种或几种。
3、根据权利要求1所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述杀虫剂组合物,其有效成分重量百分比为:烯啶虫胺0.5%~30%,仲丁威5%~40%。
4、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述的润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯基醚中的一种或几种。
5、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述的分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸类中的一种或几种。
6、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述的展着剂为聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸钠、聚三硅氧烷中的一种或几种。
7、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述的稳定剂为油酸三乙醇胺或环氧化植物油如环氧化亚麻油、环氧化豆油中的一种或几种。
8、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述的增效剂为增效醚、增效酯、增效胺、增效磷、碳酸烷基酯、有机硅、非离子表面活性剂中的一种或几种。
9、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述的崩解剂为硫酸铵、氯化铵、硫酸钠、尿素、氯化钠、氯化镁中的一种或几种。
10、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述的穿透剂为失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。
11、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述助溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二甲亚砜、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、吡咯烷酮、三氯乙烷中的一种或几种。
12、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,其特征在于:所述的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、柴油、甲醇、乙醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、乙酸乙酯中的一种或几种。
13、根据权利要求1和权利要求2所述的杀虫剂组合物,所述的填料为高岭土、膨润土、滑石粉、轻质碳酸钙、硅藻土、陶土、凹凸棒土、铵盐、活性白土、石膏中的一种或几种。
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