CN1320857C - 一种含有甲氨基阿维菌素和苏云金杆菌的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种增效杀虫组合物，它含有甲氨基阿维菌素和苏云金杆菌一系列变种的组合作为活性成分，其中，苏云金杆菌变种包括苏云金杆菌库斯塔变种(Bacillusthuringiensis var.kurstaki)、苏云金杆菌天门变种(Bacillus thuringiensis var.tianmensis)及苏云金杆菌以色列变种(B.thuringiensis var.israelensis)三个变种，但不限于这三个变种，并且甲氨基阿维菌素或其盐∶苏云金杆菌＝1克∶1×10²～1×10¹¹IU或甲氨基阿维菌素或其盐∶苏云金杆菌＝1克∶1×10^-2～1×10⁵亿芽孢或晶胞。

Description

一种含有甲氨基阿维菌素和苏云金杆菌的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及一种杀虫组合物，它含有甲氨基阿维菌素或其盐和苏云金杆菌一系列变种的组合作为活性成分。

背景技术

农作物由于病虫害造成作物产量损失无法估量，为此每年都需要施用大量的农药进行病虫害防治，以挽回作物产量损失。近年来，虫害在农作物例如水稻、果树、蔬菜、花卉以及多种经济作物上的危害越来越严重，而且由于农药滥用，使害虫对农药产生越来越严重的抗性，造成害虫防治效果逐年降低。此外，目前农林业生产中仍旧以化学农药为主要品种，许多化学农药残留于环境，对环境造成污染，因此，需要更高效、更安全、更环保的农药品种。

甲氨基阿维菌素及其盐(特别是苯甲酸盐)是4′-脱氧-4′-N-甲氨基阿维菌素B_1a/B_1b。的混合物，公开于美国专利US-P-4,874,749中，亦被称作MK～244，是一种已知的广谱、低毒杀虫杀螨剂，能有效地防治蚜虫、螨类、小菜蛾、菜青虫、美洲斑潜蝇、甜菜跳甲、马铃薯甲虫、果树卷叶蛾、梨小食心虫和介壳虫等多种难于防治的害虫。

苏云金杆菌(BT)是一种细菌性杀虫剂。目前苏云金杆菌有多个变种，常用的变种有苏云金杆菌库斯塔变种(Bacullus thuringiensis var.kurstaki)、苏云金杆菌天门变种(Bacillus thuringiensis var.tianmensis)及苏云金杆菌以色列变种(Bacillusthuringiensis var.israelensis)等，可分别用于防治鳞翅目、双翅目、鞘翅目、膜翅目害虫，例如甘蓝青虫、菜蛾类、棉铃虫、玉米螟、马铃薯甲虫等。BT产品是开发最早、应用最成功的生物杀虫剂，已有60多年的历史在害虫防治中起了重要的作用，但是，该产品存在杀虫谱较窄、药效慢、害虫易产生抗性等不足，使其进一步的应用受到了限制。

虽然目前已有采用阿维菌素与BT等组合的报道，参见例如CN1217880A；且已有专利文献一般性地提到了甲氨基阿维菌素与BT的组合，例如WO 99/25187。但这些文献未实际提到甲氨基阿维菌素与BT组合后会具有何种意外的效果，例如增效作用。因此，依据公开的文献，本领域技术人员并不能够得到含有甲氨基阿维菌素与BT作为活性成分的组合。

本发明者意外发现，甲氨基阿维菌素与BT的组合具有增效作用，于是完成了本发明。

发明内容

本发明的目的是提供一种含有甲氨基阿维菌素与BT的组合作为活性成分的杀虫组合物，它具有优异的增效防治效果。

本发明的另一目的是提供所述杀虫组合物的各种制剂及其制备方法和应用。

出人意外的是，甲氨基阿维菌素与BT二者的组合具有增效作用。本发明组合物含有增效有效量所述的活性成分组合，且活性成分间比例可以是任意的，只要能够产生增效作用即可。例如，甲氨基阿维菌素或其盐：BT的比率为1克∶1×10²～1×10¹¹IU，优选为1克∶1×10⁶～1×10⁹IU；亦即相当于甲氨基阿维菌素或其盐∶BT＝1毫克∶1×10^-1～1×10⁸IU，优选为1毫克∶1×10³～1×10⁶IU；亦可以采用另一种表述方式，相当于，甲氨基阿维菌素或其盐：苏云金杆菌＝1克∶1×10^-2～1×10⁵亿芽孢或品胞，优选为1克∶1～1×10³亿芽孢或晶胞。

本发明组合物所采用的甲氨基阿维菌素优选是其农业可接受盐形式，特别是苯甲酸盐。取代的苯甲酸盐、苯磺酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐、酒石酸盐或马来酸盐；更优选的是苯甲酸盐或苯磺酸盐；最优选的是苯甲酸盐。所述的盐可以是无水的，或是其可能的含水晶型。

同样优选的是，甲氨基阿维菌素中B_1a/B_1b的比率为B_1a＞80wt％，B_1b＜20wt％，特别是B_1a＞90wt％，B_1b＜10wt％。

苏云金杆菌是商业化产品，例如苏云金杆菌粉剂产品，苏云金杆菌可以是其任何变种，例如，库斯塔变种(Bacillus thuringiensis var.kurstaki)、苏云金杆菌天门变种(Bacillusthuringiensis var.tianmensis)和苏云金杆菌以色列变种(Bacillus thuringiensis var.israelensis)。或者是苏云金杆菌选自其芽孢、晶孢或其杀虫活性成分β-外毒素。

本发明组合可以转换成常规制剂如乳油、可湿性粉剂、粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳剂、粉剂、膏剂、种衣剂和水面漂浮剂等。

施用形式取决于特定的使用。在各种情况下，须保证它们的分散尽可能的细微和均匀。

这些制剂可以用已知的方式制备，例如通过将活性成分用溶剂和/或载体，如果需要，采用乳化剂和分散剂来填充，如果用水作稀释剂，也可以用其它的有机溶剂作助溶剂。

适用于此目的的助溶剂主要是：

溶剂如芳族化合物(例如苯、甲苯、三甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蜡(例如石油馏份)、醇类(例如甲醇、异丙醇、异辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油等)、酮类(例如环己酮)、胺类(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺等)和水。

适合的表面活性物质是芳族磺酸(例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸)和脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化的十六-、十七-和十八醇以及脂肪醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基烷化的异辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异三癸基醇、脂肪醇环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素类。

制备例如乳油、膏剂或液态水面漂浮剂时，通过加入润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂等，将物质于水中均质化或溶于油或溶剂中。

粉剂、固态水面漂浮剂等可以通过将活性成分与固体载体混合或一起研磨而生产。

颗粒剂(例如涂敷、浸渍或均质颗粒剂)可以通过将活性成分粘合到固体载体上而制备。

固体载体是可以是糖类物质如葡萄糖、乳糖、麦芽糖、多糖等；或矿石土例如硅胶、硅酸、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁等研碎的合成材料；可为化肥如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产物如面粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉和其它固体载体。

在本发明中，优选的是悬浮剂、可溶性粉剂、颗粒剂，特别是下述制剂配方。

在本发明中，百分率均是指重量/重量百分率，除非特别指出。

悬浮剂优选下述配方(其中，％为w/v％)。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐   0.01～90％

苏云金杆菌以色列变种     100-100,000IU/μL

                         或1-1000亿芽孢/克

乳化剂                   1～15％

二甲苯                   5～15％

丙三醇                   1～8％

黄原胶                    0.5～5％

加水至                    100％

可湿性粉剂优选以下配方。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐    0.01～90％

苏云金杆菌库斯塔变种      100～100,000IU/mg

                          或1-1000亿芽孢/克

木质素磺酸钠              4～20％

十二烷基苯磺酸钠          1～8％

硅藻土                    补至100％

颗粒剂优选如下配方。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐    0.01～90％

苏云金杆菌天门变种        100～100,000IU/mg

                          或1-1000亿芽孢/克

邻苯二甲酸酯              1～25％

丙二醇                    1～20％

乳糖                      补至100％

通常，按成分含量或浓度计，组合物中含有0.01～90％的甲氨基阿维菌素和100～100,000IU/mg或1～1000亿芽孢的BT，优选为组合物中合有0.1％～10％的甲氨基阿维菌素和1,000～100,000IU/mg或10～1000亿芽孢的BT；更优选的是组合物中含有0.5～5％的甲氨基阿维菌素和2,000～40,000IU/mg或20～500亿芽孢的BT。以上给出的BT浓度均为制剂中的终浓度。

防治害虫时，制剂含有按重量计0.00001％至90％，优选按重量计0.001％至9％的活性成分。

含水的施用形式可以通过加水，例如由乳油、乳剂、膏剂、可湿性粉剂或水可分散粒剂制备。

本发明组合物施用时，根据不同的作物、施用时间、气候条件等因素的不同，一般为0.5～500g a.i/ha，优选为1～100g a.i/ha，一般采用叶面施用，例如叶面喷雾处理。也可以作其它处理如拌种、灌根等，在这种情况下，可以根据需要调整施用剂量。例如在土壤处理防治地下害虫时，施用剂量介于10～1000g a.i./ha。

本发明的杀虫组合物可以广泛用于防治蔬菜(例如蕃茄、辣椒、黄瓜、白菜、西葫芦等)、马铃薯、甜菜、水稻、棉花、烟草和果树(例如苹果、柑桔、樱桃等)等农作物上的害虫；用于防治例如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱、金针虫、甜菜跳甲、马铃薯甲虫、果树卷叶蛾、梨小食心虫、介壳虫、小菜蛾、菜青虫、美洲斑潜蝇、稻螟虫、叶螨、全爪螨、瘿螨、跗线螨等多种害虫。

本发明的其它目的和优点，通过以下实施例作进一步说明。

实施例

制剂实施例

制剂实施例1 5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·8,000IU/μL苏云金杆菌悬浮剂(w/v％)

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐             5g

苏云金杆菌以色列变种40,000IU/mg    20g

NP-21                              10g

二甲苯                             12g

丙三醇                             5g

黄原胶                             2g

加水至                             100mL

将上述成分的固体成分粉碎，加入液体成分，均化分散，即得悬浮剂。

制剂实施例2 1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·16,000IU/mg苏云金杆菌可湿性粉剂

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐              1g

苏云金杆菌库斯塔变种40,000IU/mg     40g

木质素磺酸钠                        6g

十二烷基苯磺酸钠                    4g

硅藻土                              补至100g

将上述成分混合均匀，气流粉碎，即得可湿性粉剂。

制剂实施例3 1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·16,000IU/mg苏云金杆菌可湿性粉剂

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐               1g

苏云金杆菌库斯塔变种4,000,000IU/mg   0.4g

木质素磺酸钠                         6g

十二烷基苯磺酸钠                     4g

白炭黑                               25g

硅藻土                               补至100g

将上述成分混合均匀，气流粉碎，即得可湿性粉剂。

制剂实施例4 3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·2,000IU/mg苏云金杆菌颗粒剂

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐            3g

苏云金杆菌天门变种40,000IU/mg     5g

邻苯二甲酸酯                      20g

磷酸酯                            2g

丙二醇                            15g

乳糖                              补至100g

上述活性成分加入到液体成分中，喷雾到载体上，之后将溶剂在真空下蒸发，即得颗粒剂。

制剂实施例5 1.8％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·4,000IU/μL苏云金杆菌乳油(w/v％)

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐            1.8g

苏云金杆菌天门变种4,000,000IU/mg  0.1g

农乳500号                         12g

环己酮                            5g

甲苯                              补至100mL

将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐用环己酮溶解，加入上述其它成分，混合均匀，即得乳油。

制剂实施例6 2％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·40,000IU/mg苏云金杆菌粉剂

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐            2g

苏云金杆菌库斯塔变种4,000,000IU/mg          1g

滑石粉                                      补至100g

将上述成分机械粉碎研磨，即得粉剂。

室内生物测定试验

生物实施例1

1、供试药剂

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐50％，北京东方圣邦生物技术有限公司提供。苏云金杆菌库斯塔变种16,000IU/mg可湿性粉剂，美国Abbott公司提供。

2、供试对象

小菜蛾：为田间采集，室内饲养，生长状况良好，抗性程度适中。

3、实验方法：

将甘蓝叶片剪成3cm×4cm小片，放入直径为9cm的培养皿内，皿内垫有滤纸。在菜叶叶面喷施一次药液后，翻转叶片再喷施一次药液，叶片晾干后接上10头幼虫，将培养皿放置在温湿度适宜的温箱中(20℃，湿度80％)，每处理4个重复，设清水对照。处理后1、3、5、10、20d检查死亡状况。

4、联合毒力评价方法：

按SUN-Johnson建议的，将浓度转换成对数，死亡率转换成几率值，进行线性回归，求出单剂和混剂的LC₅₀值，计算共毒系数CTC值。

5、实验结果：

实验结果显示：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和苏云金杆菌对小菜蛾3龄幼虫的毒力和生长发育抑制作用明显，幼虫和蛹总死亡率随两个药剂浓度的升高而上升，化蛹率和羽化率下降。两个药剂混用后，三个进入试验的混用剂量处理小菜蛾后，幼虫和蛹的死亡率相对增大，化蛹率和羽化率相对明显降低。检测总死亡率后测定CTC值结果如表1：

表1甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与苏云金杆菌库斯塔变种不同配比对小菜蛾的联合毒力测定

混用配比A∶B	回归方程式	相关系数	LC50mg.L-1	CTC
					苏云金杆菌库斯塔变种A甲氨基阿维菌素苯甲酸盐BA∶B＝1∶20A∶B＝1∶10A∶B＝4∶5A∶B＝1∶1A∶B＝5∶4A∶B＝10∶1A∶B＝20∶1	Y＝3.384+1.091xY＝9.64 9+2.019xY＝7.786+1.125xY＝8.597+1.347xY＝8.64 5+1.423xY＝10.831+1.845xY＝8.960+1.567xY＝7.631+1.689xY＝6.204+1.245x	0.94560.96540.95620.97560.99010.96540.97360.95970.9932	30.330.0050.00340.00180.00190.00250.00360.01820.0459	154.41305.55473.65399.92312.46301.56227.89

注：A为苏云金杆菌库斯塔变种16,000IU/mg粉剂，B为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。A∶B为按重量计，即1重量份苏云金杆菌16,000IU/mg粉剂：1重节份的50％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。对于上表而言，相当于1克甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：1.6×10⁶～6.4×10⁸IU苏云金杆菌的范围。

从表1中，苏云金杆菌与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的几种比例组合，进入实验后测得共毒系数在154.41～473.65范围内，均远高于SUN-Johnson推荐的增效标准。苏云金杆菌与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐各种比例混合均产生增效效应。

生物实施例2

1、供试药剂

1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油

16,000IU/mg苏云金杆菌天门变种粉剂

0.5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·2,000IU/mg苏云金杆菌天门变种颗粒剂

2、供试虫源

棉铃虫(Heliothis armigera)采自自然条件生长棉田，再室内以饲料饲养至F1代、挑选虫龄一致的3龄幼虫供试。

3、试验方法：将三种供试药剂分别配制成系列浓度梯度药剂，将采自棉田的棉花幼嫩叶片清洗干净，晾干，正反两面均喷上药液，药剂应喷洒均匀。自然风干，将供试棉铃虫放置纱笼内，加入喷洒过药液的棉花叶片喂养。用清水作对照，每个处理设三次重复。药后3d、7d、10d调查死亡率。

4、调查结果

药后3天调查，进入实验的三个药剂对棉铃虫的防效分别为89.1％、45.6％、86.6％，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的速效性是最好的，防除效果最高，混剂次之。但药后7d、10d混剂处理对棉铃虫的防效分别为97.8％、99.9％，高于对照药剂1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油的92.5％、93.6％的防除效果，16,000IU/mg苏云金杆菌天门变种粉剂的防效仅为66.3％，86.7％。混剂的增效显著。结果见表2。

表2药后1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·苏云金杆菌天门变种预粒剂防治棉铃虫的效果

药剂名称	用量	药后防效(％)
					3d	7d	10d
		1％甲氨基阿维菌素苯甲酸乳油16,000IU/mg苏云金杆菌天门变种粉剂0.5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·2,000IU/mg苏云金杆菌天门变种颗粒剂	80毫升/亩100克/亩60克/亩	89.145.686.6				92.566.397.8	93.686.799.9

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (7)

1、一种杀虫组合物，其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐∶苏云金杆菌的比率为1克∶1×10⁶～1×10⁹IU；或甲氨基阿维菌素苯甲酸盐∶苏云金杆菌的比率为1克∶1～1×10³亿芽孢或晶胞。

2、根据权利要求1的杀虫组合物，其中，苏云金杆菌选自以下变种之一或多种：苏云金杆菌库斯塔变种(Bacillus thuringiensis var.kurstaki)、苏云金杆菌天门变种(Bacillus thuringiensis var.tianmensis)和苏云金杆菌以色列变种(Bacillus thuringiensis var.israelensis)。

3、根据权利要求1或2的杀虫组合物，其制剂选自乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、可溶性粉剂、水分散性粒剂、颗粒剂、种衣剂或胶囊剂中的一种。

4、根据权利要求3的杀虫组合物，它是含有如下成分与含量的悬浮剂(w/v％)：

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐    0.01-90％

苏云金杆菌                100-100,000IU/μl

                          或1-1000亿芽孢/克

乳化剂                    1-15％

二甲苯                    5-15％

丙三醇                    1-8％

黄原胶                    0.5-5％

加水至                    100％。

5、根据权利要求3的杀虫组合物，它是含有如下成分与含量的可湿性粉剂：

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐    0.01-90％

苏云金杆菌          100-100,000IU/mg

                    或1-1000亿芽孢/克

木质素磺酸钠        4-20％

十二烷基苯磺酸钠    1-8％

硅藻土              补至100％。

6、根据权利要求3的杀虫组合物，它是含有如下成分与含量的颗粒剂：

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐    0.01-9 0％

苏云金杆菌                100-100,000IU/mg

                          或1-1000亿芽孢/克

邻苯二甲酸酯              1-25％

丙二醇                    1-20％

乳糖                      补至100％。

7、根据权利要求1-2，4-6之任一的组合物，其中含有0.1％～10％的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和1,000～100,000IU/mg或10～1000亿芽孢/克的苏云金杆菌。