CN101919403B - 烯丙基异硫氰酸酯与辛硫磷的农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种杀虫谱广且增效显著的烯丙基异硫氰酸酯和辛硫磷的复配杀虫剂，其中含有烯丙基异硫氰酸酯0.05％～30％，辛硫磷0.5％～50％。该复配杀虫剂对多种鳞翅目害虫有很好的防治效果。特别是对线虫有特效，不仅能提高防效，还可以减少用量，延缓抗药性的产生，减少对环境的污染，且具有很好的实用性。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含烯丙基异硫氰酸酯和辛硫磷的农药组合物。
背景技术
烯丙基异硫氰酸酯(Ally isothiocyanate)是一些植物的根和种子的精油的主要成分之一，也叫辣根素。经过研究得知，烯丙基异硫氰酸酯对储粮害虫有很好的熏蒸作用，也可用于地下害虫的杀虫剂。
辛硫磷(phoxim)属于低毒有机磷杀虫剂，杀虫谱广，击倒力强，以触杀和胃毒作用为主，无内吸作用，对磷翅目幼虫很有效。在田间因对光不稳定，很快分解，所以残留期短，残留危险小，但该药施入土中，残留期很长，对危害花生、小麦、水稻、棉花、玉米、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫有良好的作用效果，对虫卵也有一定的杀伤作用。也适于防治仓库和卫生害虫。
发明内容本发明的目的是针对现有技术的缺点，提供一种高效、广谱、速效性高、成本低、环保的农药组合物。
实现本发明目的的技术方案为：
一种农药组合物，含有烯丙基异硫氰酸酯和辛硫磷。
烯丙基异硫氰酸酯和辛硫磷的重量比为1∶30～30∶1。
本发明农药组合物，其所述的剂型可以是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂。根据市场需要，还可以将本发明的农药组合物按常规的方法制成其他剂型。
制备上述各种剂型所使用的助剂及载体均是本领域技术人员所公知的。
本发明具有的优点和有益效果：①杀虫谱广、适应性强；②卵幼兼杀；③全新结构、作用机理独特；④持效期长；⑤两种杀虫成分的复合制剂，具有增效、扩大杀虫谱的作用，而且混合制剂的用量均比单一使用时降低，从而提高了药效，增加了安全性。
具体实施方式以下具体实例用以进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量百分比，所使用的原药及助剂均为其他厂家购买。配方实例如下：
实例1：
将5kg烯丙基异硫氰酸酯，20kg辛硫磷，12kg甲醇，48kg二甲苯，一起加入到反应釜中，混合搅拌均匀后，加入7.5kg苯乙基酚聚氧乙烯醚，7.5kg十二烷基苯磺酸钙，混合搅拌均匀2小时，制得乳油制剂。
实例2：
将10kg烯丙基异硫氰酸酯，35kg辛硫磷，5kg烷基苯磺酸钠，8kg木质素磺酸钠，3kg聚乙烯醇，3kg失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚，18kg高岭土，18kg膨润土，一起加入到锥型混合机中混合2小时以上，将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎，粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时，混合后的物料细度达到98％通过325目标准筛，制得可湿性粉剂。
实例3：
将15kg烯丙基异硫氰酸酯，33kg辛硫磷，6kg烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠，6kg壬基酚聚氧乙烯醚，3kg环氧化豆油，4kg脂肪醇聚氧乙烯醚，1.5kg羧甲基纤维素，2kg乙二醇，0.5kgS-29消泡剂，29kg纯化水，一起加入到反应釜，搅拌2小时，打开釜底放料阀，将物料注入砂磨机中进行研磨，研磨后的物料细度达到98％通过325目标准筛后出料，物料再放入到高剪切乳化釜中乳化，制得悬浮剂。
实例4
将12kg烯丙基异硫氰酸酯，30kg辛硫磷，6kg木质素磺酸钠，9kg烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠，3kg羧甲基纤维素，5kg壬基酚聚氧乙烯醚，10kg高岭土，10kg膨润土，15kg硫酸铵，一起加入到锥型混合机中混合2小时以上，将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎，粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时，混合后的物料细度达到98％通过325目标准筛，得到可湿性粉剂。然后将可湿性粉剂与20kg纯化水，同时加入捏合机中捏合，制成可塑形的物料，最后将此物料放进挤压造粒机中造粒，造粒后的产品在54℃烘箱中进行干燥，干燥后的物料，使用10目和60目的标准筛进行筛分，取两筛中间的物料，制得水分散粒剂。
实例5：
将14kg烯丙基异硫氰酸酯，30kg辛硫磷，10kg甲醇，31kg二甲苯，一起加入到反应釜中，混合搅拌均匀后，加入10kg苯乙基酚聚氧乙烯醚，5kg十二烷基苯磺酸钙，混合搅拌均匀2小时，制得乳油制剂。
实例6：
将18kg烯丙基异硫氰酸酯，40kg辛硫磷，5kg木质素磺酸钠，8kg烷基苯磺酸钠，8kg高岭土，11kg膨润土，10kg硫酸铵，一起加入到锥型混合机中混合2小时以上，将混合后的物料加入到气流粉碎机中进行粉碎，粉碎后的物料再加入到锥型混合机中混合2小时，混合后的物料细度达到98％通过325目标准筛，得到可湿性粉剂。然后将可湿性粉剂与21kg纯化水，同时加入捏合机中捏合，制成可塑形的物料，最后将此物料放进挤压造粒机中造粒，造粒后的产品在54℃烘箱中进行干燥，干燥后的物料，使用10目和60目的标准筛进行筛分，取两筛中间的物料，制得水分散粒剂。
番茄根结线虫病原为南方根结线虫(Meloidogyne incognita)，属垫刃目，根结线虫属。根结线虫病的病原物在许多菜区的发生状况呈逐年上升趋势，尤其是在保护地番茄栽培中，危害更加严重，同时已不断向其它蔬菜上蔓延。根结线虫主要发生在番茄根部的须根或侧根上。病部产生肥肿畸形瘤状结节，常成糖葫芦状。被害植株生长不良，植株矮小、萎蔫甚至枯死。病株结果少、果实小，严重影响番茄产量和品质。一般可造成减产10％-20％，严重可达30％-40％，甚至绝产。因此，生测试验将定为对象之一。
生测采用灌根熏蒸法：采用盆钵对番茄根结线虫进行熏蒸试验。将含有大量根结线虫的土壤(绝对含水量约为20％)混合均匀，并装入花盆中，每盆2kg。将各配方配成3、8、13、18、23mg/L，每盆分别加入所配药液160ml，并在上层覆土2cm，每个处理3个重复，以清水处理为对照，处理后置于25℃恒温生测室内，72h后，将各花盆中土分别混匀，每个重复取200g，用贝曼漏斗法将线虫分离出来并测定数目，计算防治效果、共毒系数等。
防治效果采用Abbott公式：
防治效果＝(对照区线虫量-处理区线虫量)/对照区线虫量×100％
混配制剂的联合毒力采用孙云沛的共毒系数方法表示：
毒力指数(TI)＝标准剂LC50/其它药剂LC50×100
混配制剂的理论毒力指数A＝∑(某药的毒力指数×在混剂中该药有效成分的百分率)。
C大于120时为增效作用，小于80时为拮抗作用，80-120时为加和作用。
表1 不同配比对番茄根结线虫的毒力测定结果
韭蛆是黄脚蕈蚊(Bradysia odoriphaga，又叫迟眼蕈蚊)的幼虫，属双翅目眼蕈科害虫，一年发生4-5代，雨水偏多年份还会出现世代重叠。韭菜收获季节几乎都有危害，幼虫聚集于韭菜地下为害，钻食假茎和鳞茎，使茎叶发黄，鳞茎腐烂。虽虫体小但数量大，繁殖率高，耐药性强。经韭蛆为害的韭菜常全株枯死，因此如不防治一般可导致减产50％以上。由于急着消灭韭蛆，农药滥用过多，韭菜中毒事件屡有发生。为寻求更好的防治方法，减少环境污染，提高韭菜品质和种菜经济效益，我们将韭蛆定为另一个生测对象。
生测方法同上，每盆钵入装入2kg土，50条韭蛆。将各配方配成3、8、13、18、23mg/L，每盆分别加入所配药液160ml，并在上层覆土2cm，每个处理3个重复，以清水处理为对照，处理后置于25℃恒温生测室内，72h后，将韭蛆分离出来，计算防治效果、共毒系数等。
表2不同配比对韭蛆的毒力测定结果
从表1中的数据可以看出，辣根素与辛硫磷不同比例复配的制剂，在防治番茄根结线虫时均有不同程度的增效作用，没有出现相加和拮抗作用。所有配方的共毒系数(CTC)均大于 120，其中配方四、五、六的共毒系数分别为265.1966、249.2956、210.3979，增效达到极显著水平；从表2中的数据可以看出，辣根素与辛硫磷不同比例复配的制剂，在防治韭蛆3龄幼虫时也均有不同程度的增效作用，没有出现相加和拮抗作用。配方三、四、五的共毒系数均大于200，，增效达到极显著水平，其中配方四、五的共毒系数最高，分别为218.1769、235.7089。
通过上述两个生测试验，我们可以得出辣根素与辛硫磷不同比例复配时，对防治番茄根结线虫、韭蛆均有不同程度的增效作用。配方中随辣根素含量的增加，增效作用也越明显。通过对比各配方的共毒系数，可以发现辣根素·辛硫磷复配比例在14∶30和15∶33之间时都有显著增效作用，增效(共毒系数)均在200以上。但考虑企业的生产成本和农户的使用成本，可以确定辣根素·辛硫磷配比比例为15∶33就可以达到增效和降低使用成本的目的，应是企业优选的配比。
通过上述室内生测试验，确定辣根素·辛硫磷合理的配比范围处于14∶30和15∶33之间，我们从配方中选取配方四和配方五进行田间药效试验，观察各配方复配后的效果是否明显好于同剂量的辣根素、辛硫磷单剂使用时的效果，并将二者的效果进行对比，看二者是否存在显著的差异。
试验一：15％辣根素·33％辛硫磷(配方四)做田间防治番茄根结线虫的药效试验。试验地点：山东省莱州市番茄菜地，时间为2009年6月23日，试验共4个处理，每个小区面积20m2，将15％辣根素、33％辛硫磷、配方四分别配成溶液，在距有根结线虫危害的植株根部5-10cm旁边开一条小沟，沟深5-8cm，按0.5kg/mu用药量灌入，然后用土覆盖，每个处理三个重复。小区随机排列，各小区之间要留1m的保护行，所有小区的种植、管理与当地的习惯一致。记录用药当天和其后9天的气象资料。
表3试验期间气象资料
| 日期 | 6-23 | 6-24 | 6-25 | 6-26 | 6-27 | 6-28 | 6-29 | 6-30 | 7-1 | 7-2 |
| 温度℃ | 17-25 晴 | 17-27 晴 | 14-20 中雨 | 17-23 多云 | 19-27 晴 | 18-27 晴 | 19-29 晴 | 17-23 中雨 | 17-24 阴 | 18-27 多云 |
施药前采用对角线5点取样法定株调查虫口基数，每个小区调查3株番茄，取根近部土，混匀，取样200g，进行线虫分离，测定数目。药后1d、3d、7d调查防治效果，方法同上。数据采用DPS数据处理系统进行新复极差法分析。计算公式如下：
Pt0药剂处理区药前虫数；Pt1药剂处理区药后虫数；CK0为对照区施药前虫数；CK1为对照区施药后虫数。
表4辣根素·辛硫磷(配方四)及单剂防治番茄根结线虫田间药效试验
注：表中数据为3次重复的平均值，同列字母相同为Duncan测试差异不显著(p＜0.05)。
由试验结果可知，辣根素·辛硫磷(配方四)防治番茄根结线虫的效果明显好于15％辣根素和33％辛硫磷单剂使用时的效果，在药后7d，配方四的防治效果达到92.39％，而15％辣根素和33％辛硫磷的防治效果分别为63.49％、60.72％，供试药剂之间的差异极显著。从表4中的数据还可以看出，15％辣根素·33％辛硫磷在药后3d效果为85.87％，药后7d效果为92.39％，说明该配方的速效性和持效期都比单剂好，差异显著。使用该配方可以明显提高药效、大大减少用药次数。
试验二：14％辣根素·30％辛硫磷(配方五)、14％辣根素、30％辛硫磷做田间防治韭蛆的药效试验。试验时间、方法及调查方法同试验一。
表514％辣根素·30％辛硫磷(配方五)及单剂防治番茄根结线虫田间药效试验
注：表中数据为3次重复的平均值，字母相同为Duncan测试差异不显著(p＜0.05)。
由表5同样可知，14％辣根素·30％辛硫磷(配方五)防治番茄根结线虫的效果明显好于14％辣根素和30％辛硫磷单剂使用时的效果，在药后7d，复配制剂的效果达到91.54％，各处理间的差异极显著。
从试验结果可以看出，15％辣根素·33％辛硫磷与14％辣根素·30％辛硫磷药后7d效果差异不显著，均在90％以上，辣根素·辛硫磷合理的配比在14∶30和15∶33时，都可以达到很好的防治效果。结合生测试验及成本等原因，可以再次确定配方四是企业首选的配比。附表：
表1 不同配比对番茄根结线虫毒力测定数据
表1(续) 不同配比对番茄根结线虫毒力测定数据
表2 不同配比对韭蛆毒力测定数据
表2(续) 不同配比对韭蛆毒力测定数据
Claims (2)
1.一种农药组合物，其特征在于活性成分由烯丙基异硫氰酸酯和辛硫磷构成，烯丙基异硫氰酸酯和辛硫磷的重量比为1∶30～30∶1。
2.根据权利要求1所述的农药组合物在防治线虫中的应用。
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