CN101343373B - 用于屏幕保护的取向聚丙烯膜 - Google Patents
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Abstract
提供了一种用于屏幕保护的取向聚丙烯(OPP)膜。该屏幕保护性OPP膜通过在OPP基膜的一个或两个表面上形成底漆层并在该底漆层上形成UV可固化层来制造。作为可替代方案,通过在OPP基膜上形成单层的底漆层和UV可固化层来制造屏幕保护性OPP膜。因此,与传统的屏幕保护PET膜相比,可以以降低的成本制造屏幕保护性OPP膜。此外,屏幕保护性OPP膜表现出极好的抗静电特性、防闪光特性和耐划痕性,甚至在没有在OPP基膜上形成任何单独的底漆层的情况下也是如此。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于屏幕保护的取向聚丙烯(OPP)膜,更特别地涉及使用OPP基膜的屏幕保护性OPP膜,所述OPP基膜具有抗静电特性、防闪光特性和耐划痕性。
背景技术
已经使用硬保护膜来保护显示系统中的液晶屏,例如液晶显示器(LCD)和电视(TV)屏幕。典型的硬保护膜是将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)用作基膜的UV涂覆的PET产品。PET是表现出极好耐热性和可以通过UV涂覆获得高硬度的聚合物,但就成本而言是不利的。
已经试图用取向聚丙烯(OPP)代替PET。与PET膜相比,OPP膜价格低廉,但是问题是不能通过UV涂覆获得高的硬度。此外,就OPP膜的材料特性而言,其是软的,因此不适于用作硬涂层材料。
屏幕保护膜通常需要具有75~150μm的厚度,使得不能将薄的OPP膜用于屏幕保护。已知容易制造厚度薄(12~60μm)的OPP膜,但是由于OPP膜高的伸长率所以相对难以制造足够厚的膜产品。目前,70μm厚的膜产品还不能商业得到。
发明内容
在这种情况下,本发明解决了与用相对廉价的OPP代替相对昂贵的PET作为硬涂层基膜相关的问题。
因此,本发明的目的是提供屏幕保护性OPP膜,该膜能够表现出与PET膜相当的物理性能,该膜通过用底漆处理OPP基膜并在其上形成UV可固化涂层来制造,或者通过不用任何底漆层处理在OPP基膜上形成由底漆层和UV可固化涂层组成的单个硬涂层来制造。
为了实现本发明的上述目的,提供了包含硬涂层的屏幕保护性OPP膜。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施方案,包含OPP基膜和在OPP基膜的一个表面上形成的硬涂层的屏幕保护性OPP膜;
图2是根据本发明的另一个实施方案,包含OPP基膜和在OPP基膜的两个表面上形成的硬涂层的屏幕保护性OPP膜;
图3是根据本发明的另一个实施方案,包含层合OPP膜和在该层合膜的一个表面上形成的硬涂层的屏幕保护性OPP膜;和
图4是根据本发明的另一个实施方案,包含层合的OPP膜和在该层压膜的两个表面上形成的硬涂层的屏幕保护性OPP膜。
具体实施方式
现在将更详细地描述本发明。
本发明提供一种包含作为基膜的OPP膜和在该基膜上形成的硬涂层的屏幕保护性OPP膜,以获得抗静电特性、防闪光特性和耐划痕性。在本发明的屏幕保护性OPP膜中没有使用已经用作基膜的PET膜。
可以通过在OPP基膜上形成底漆层并在该底漆层上形成UV可固化涂层来制造本发明的屏幕保护性OPP膜。作为可替代方案,可以通过使底漆组合物与UV可固化涂料溶液混合并将该涂料溶液涂覆到OPP基膜上以形成单个的硬涂层来制造本发明的屏幕保护性OPP膜。在此所用的硬涂层是指单层的底漆层和UV可固化涂层。
在本发明中,底漆层和UV可固化涂层作为单层(即,硬涂层)。可以在OPP基膜的一个表面上或在OPP基膜两个表面的每一个上形成该硬涂层。
可以层合厚度为12~60μm的OPP基膜。此时,可以根据屏幕保护的目的适当地改变层合膜的厚度。当然,应该理解可以在层合膜的一个表面或两个表面的每一个上形成硬涂层。
为了更均匀地涂覆,在溶剂中稀释粘合剂并将其涂覆在OPP基膜之间。通过合适的涂覆技术实施该涂覆,例如辊涂、刮涂或刮棒涂布。OPP膜的层合膜在烘箱中干燥30秒。
参照图1和2,本发明的屏幕保护性OPP膜包含OPP基膜10和在该基膜的一个表面或两个表面的每一个上形成的UV硬涂层20。参照图3和4,本发明的屏幕保护性OPP膜包含使用粘合剂30的OPP膜10的层合膜和在该层合膜的一个表面或两个表面的每一个上形成的UV硬涂层。
下面将解释用于形成UV硬涂层的涂料溶液。
当想要使用处于底漆层和UV可固化树脂层单层形式的UV硬涂层时,UV硬涂层的组合物包含可固化的底漆树脂、用于可固化底漆树脂的固化剂、UV可固化树脂、光固化引发剂、溶剂和抗静电剂。
UV可固化树脂选自聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸多元醇酯和其混合物。
UV可固化树脂具体的实例包括六丙烯酸双季戊四醇酯(DPHA)、四丙烯酸双三羟甲基丙烷酯(双-TMPTA)和乙氧基化的(5)四丙烯酸季戊四醇酯(PPTTA)。构成UV可固化树脂的合适的多官能丙烯酸酯低聚物的实例包括脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯、反应性的氯化聚酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯、六官能的芳香聚氨酯丙烯酸酯低聚物、氯化聚酯、脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯低聚物、双酚A环氧树脂的二丙烯酸酯和二丙烯酸双酚A衍生物酯的低聚物。
构成UV可固化树脂的合适的双官能和三官能丙烯酸酯单体的实例包括二甲基丙烯酸四乙二醇酯(TTEGDMA)、二丙烯酸四乙二醇酯(TTEGMA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸聚乙二醇(400~600)酯(PEGDA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、二甲基丙烯酸二乙二醇酯(DEGDMA)、三丙烯酸三甲基丙烷酯(TMPTA)、二丙烯酸三环癸烷二甲醇酯(TCDDMDA)、丙氧基化的(2)二丙烯酸新戊二醇酯(NPG2PODA)、乙氧基化的(10)二甲基丙烯酸双酚A酯(BPA(10)EODMA)、乙氧基化的(10)二丙烯酸双酚A酯(BPA(10)EODA)、乙氧基化的(3~20)三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPEOTA)、丙氧基化的(3)三丙烯酸甘油酯(G3POTA)、丙氧基化的(6)三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMP6POTA)、丙氧基化的三丙烯酸季戊四醇酯(PETIA)、二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)、二甲基丙烯酸己二醇酯(HDDMA)、丙氧基化的三丙烯酸甘油酯(OTA-480)和丙烯酸羟乙酯(HEA)。
构成UV可固化树脂的合适的单官能丙烯酸酯单体的实例包括但不限于:丙烯酸异冰片酯(IBOA)、丙烯酸辛/癸酯(ODA)混合物、丙烯酸2-苯氧基乙酯(2-PEA)、丙烯酸四氢糠酯(THFA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯(EOEOEA)、丙烯酸异癸酯(IDA)、丙烯酸月桂酯(LA)、甲基丙烯酸月桂酯(LMA)。
光固化引发剂选自2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、羟基-2-甲基苯基-丙-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉基-丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯甲酰基-4-甲基二苯硫醚、二羟基乙酸甲基苯酯、异丙基噻吨酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、三溴甲基苯基砜和邻苯甲酰基苯甲酸甲酯。其中,特别优选低黄变型α-羟烷基苯基酮化合物,例如1-羟基环己基苯基酮和α,α-二甲氧基-α-羟基苯乙酮。
优选相对于UV可固化树脂重量,光固化引发剂以0.1~10wt%的量存在。当光固化引发剂的含量低于0.1wt%时,组合物的反应性降低。同时,当光固化引发剂的含量高于10wt%时,组合物的反应性升高,但是硬涂层的表面硬度降低,导致涂层中出现裂缝。
溶剂用作反应稀释剂。相对于UV可固化树脂的量,优选溶剂以25~400wt%的量存在,这相当于基于固体含量的20~80%。当溶剂含量低于25wt%时,组合物是粘性的,致使涂层的厚度增加且对基膜的粘合性变差。同时,溶剂的含量高于400wt%时,组合物的粘度降低,因此涂层的厚度降低,致使涂层的硬度下降。
溶剂可以选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、乙基溶纤剂、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、乙基环己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、四氢呋喃、水、和其混合物。
抗静电剂使用混合基丙烯酸酯单体,其中发生电荷,即离子和电子的同时迁移,以赋予最终OPP膜抗静电特性。基于UV可固化树脂的重量,优选使用1~7wt%量的抗静电剂。抗静电剂的具体实例包括但不限于:锡掺杂的氧化铟、锑掺杂的氧化锡、氧化锡、锑酸锌和五氧化锑。
优选的可固化底漆树脂的实例包括但不限于:聚酯-聚氨酯树脂、乙烯基多元醇树脂和丙烯酸树脂。基于包含UV可固化树脂、光固化引发剂、溶剂和抗静电剂的UV可固化溶液的重量,优选可固化底漆树脂以10~90wt%的量存在。当可固化底漆树脂的含量低于10wt%时,对基膜的粘合性可能变差。同时,当可固化底漆树脂的含量高于90wt%时,不希望地降低了硬涂层的硬度。
使用聚异氰酸酯树脂作为可固化底漆树脂的固化剂。所述聚异氰酸酯优选由脂肪族二异氰酸酯构成,最优选脂环族二异氰酸酯。相对于可固化底漆树脂的重量,固化剂的含量为2~10wt%。
另一方面,当意欲形成底漆层时,使可固化底漆树脂与可固化底漆树脂的固化剂混合,以制备用于底漆层的组合物,然后将该组合物涂覆到基膜上以形成底漆层。然后,将剩余的组分混合在一起并涂覆到底漆层上,随后进行UV辐照以形成硬涂层。
为了确保用于硬涂层的组合物具有足够的储存稳定性,有效的是在涂覆之前使可固化底漆树脂的固化剂与可固化底漆树脂和UV可固化树脂的混合物混合。含有固化剂的组合物具有5~8小时的敞开时间(opentime)。
至于基膜,使用两面均经过电晕放电处理的取向聚丙烯(OPP)膜。可以使用厚度为12~100μm的任意OPP膜。当本发明的保护膜用来保护液晶时,最优选基膜的厚度为60~80μm。
组合物对OPP基膜的涂覆通过合适的涂覆技术实施,例如辊涂、刮涂、刮棒涂布或旋涂。
然后,在40~60℃的烘箱中使用热空气干燥涂覆的膜10~60秒。
通过用光源辐照来UV固化热空气干燥的膜,所述光源选自卤素灯、高压汞灯和金属卤化物灯。在350mJ/cm2的UV剂量和120W/cm2的强度下辐照10秒钟,但不限于这些条件。
由于生产程序缩短,所以可以以降低的成本制造没有任何附加的可固化底漆层的包含硬涂层的屏幕保护性OPP膜。尽管本发明的屏幕保护性OPP膜包含可固化底漆层,但是其表现出与常规保护膜相当的物理特性。
下面将参照以下实施例更详细地解释本发明。但是,这些实施例不用于限制本发明。
实施例
实施例1
制备具有如表1所示组成的用于可固化底漆层的溶液。将该溶液涂覆到60μm厚的两面均通过电晕放电处理的OPP膜(BT60,FILMAXCorp.,韩国)的一个表面上,以形成可固化底漆层。使用Mayer棒(0.05mm)涂覆所述溶液。
使所得的结构在烘箱中在50℃下干燥20秒。将具有如表1所示组成的UV可固化树脂溶液涂覆到可固化底漆层的表面上,并通过用汞灯或金属灯在350mJ/cm2的UV剂量和120W/cm2的强度下UV辐照来固化,以形成硬涂层。测量硬涂层的厚度为2μm。
实施例2
制备具有如表1所示组成的用于可固化底漆层的溶液。将该溶液涂覆到60μm厚的两面均通过电晕放电处理的OPP膜(BT60,FILMAXCorp.,韩国)的两个表面上,以形成可固化底漆层。使用Mayer棒(0.05mm)进行溶液的涂覆。
使所得的结构在烘箱中在50℃下干燥20秒。将具有如表1所示组成的UV可固化树脂溶液涂覆到可固化底漆层的表面上,并通过用汞灯或金属灯在350mJ/cm2的UV剂量和120W/cm2的强度下UV辐照来固化,以形成硬涂层。测量硬涂层的厚度为2μm。
实施例3
首先,制备具有如表1所示各自组成的用于可固化底漆层的溶液和UV可固化树脂溶液。使两种溶液混合以制备用于硬涂层的溶液。将该用于硬涂层的溶液涂覆到60μm厚的两面均通过电晕放电处理的OPP膜(BT60,FILMAX Corp.,韩国)的一个表面上。使用Mayer棒(0.05mm)进行溶液的涂覆。
使所得的结构在烘箱中在50℃下干燥20秒,并通过用汞灯或金属灯在350mJ/cm2的UV剂量和120W/cm2的强度下UV辐照来固化,以形成硬涂层。测量硬涂层的厚度为2μm。
实施例4~6
除了以如表1所示的量使用可固化底漆树脂来制备用于硬涂层的溶液之外,以与实施例3相同的方式制造屏幕保护性OPP膜(实施例4)。测量硬涂层的厚度为2μm。
除了将可固化底漆树脂的含量变为如表1所示的值以制备溶液、然后将该溶液涂覆到OPP基膜的两个表面而不是OPP基膜的一侧以形成硬涂层之外,以与实施例3相同的方式制造屏幕保护性OPP膜(实施例5和实施例6)。测量硬涂层的厚度为2μm。
实施例7
从Daelim Industrial Co.,Ltd.,韩国,购买两个双面均通过电晕放电处理的取向聚丙烯(OPP)薄膜,其商标为DGT 352。每个OPP膜具有35μm的厚度。
在溶剂中稀释室温可固化的双液型粘合剂,干燥,并涂覆到一个OPP膜的一个表面上,涂覆厚度为1~2μm。将另一个OPP膜层压到该粘合剂上。
制备具有如表1所示组成的用于硬涂层的溶液。将该溶液涂覆到OPP膜的层合膜的一个表面上。使用Mayer棒(0.05mm)进行溶液的涂覆。使所得的结构在烘箱中在50℃下干燥20秒,并通过UV照射(350mJ/cm2、120W/cm2)固化以形成硬涂层。测量硬涂层的厚度为2μm。
实施例8
除了将溶液涂覆到两个OPP膜的层合膜的两个表面上之外,以与实施例7相同的方式制造屏幕保护性OPP膜。由此形成的每个硬涂层的厚度为4μm。
表1
*含量:重量份 | 实施例 | 对比实施例 | ||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 1 | 2 | |
UV可固化 UV可 脂肪族聚氨酯1溶液 固化树 脂肪族聚氨酯2脂DPHA(1)TMPTA(2)PETIA(3)HEA(4)光固化引发剂(184D)抗静电剂(AS-1001)总量溶剂(IPA)可固化底漆溶 可固化底漆树脂(5)液 用于可固化底漆树脂的固化剂(6) | 3025101012535100100100.5 | 4010102012035100100100.5 | 3025101012535100100100.5 | 3025101012535100100502.5 | 3025101012535100100703.5 | 3025101012535100100904.5 | 20101020122035100100502.5 | 4010102012035100100703.5 | 3025101012535100100-- | 3025101012535100100-- |
(注)DPHA(1):六丙烯酸双季戊四醇酯TMPTA(2):三丙烯酸三甲基丙烷酯PETIA(3):丙氧基化的三丙烯酸季戊四醇酯HEA(4):丙烯酸羟乙酯可固化底漆树脂(5):聚酯-聚氨酯用于可固化底漆树脂的固化剂(6):脂环族二异氰酸酯 |
对比实施例1
除了不使用可固化底漆树脂和可固化底漆树脂的固化剂之外(参见表1),以与实施例1相同的方式制备UV可固化树脂组合物。
将该树脂组合物涂覆到60μm厚的未用室温可固化树脂进行任何处理的OPP膜上。使用Mayer棒(0.05mm)进行溶液的涂覆。使所得的结构在50℃下干燥20秒,并通过UV辐照(350mJ/cm2、120W/cm2)固化,以形成UV可固化树脂层。测量树脂层的厚度为2μm。
对比实施例2
除了将在对比实施例1中制备的组合物涂覆到OPP基膜的两个表面上以形成UV可固化树脂层之外,以与对比实施例1相同的方式制造保护性OPP膜。树脂层的厚度为4μm。
对于在实施例1~8和对比实施例1~2中制造的保护性OPP膜,用数显千分尺(Digimatic Micrometer)MDC-25PJ测量涂层厚度、用TRUSTAT WORKSURFACE TESTER MODEL ST-3测量表面电阻、和用Staedtler Mars Gmbh & Co.KG测量铅笔硬度(pencil hardness)。通过以1mm的间隔将每个涂层交叉切成100格,并重复使玻璃纸胶带(3M)粘到/脱离涂层5次来测量涂层的粘合力。通过使保护性OPP膜在恒温(60℃)和恒湿(90%)室中24小时并观察保护性OPP膜是否发生移动来进行高温和高湿度测试。通过视觉观察OPP膜中出现的卷曲和OPP膜的透明度来评价保护性OPP膜的外观。结果如表2所示。
表2
表面电阻(Ω) | 铅笔硬度 | 粘合性 | 高温、高湿度测试 | 外观 | |
实施例号12345678对比实施例1号2 | 1011101110111011101110111011101110111011 | HBHHBFB2B4BHHBHB | 好好一般一般好好好一般差差 | 未观察到移动未观察到移动未观察到移动未观察到移动未观察到移动未观察到移动未观察到移动未观察到移动观察到移动观察到移动 | 好好好好好好好好好好 |
由表2的结果可知,包含OPP基膜和在其上形成的底漆层的保护性OPP膜(实施例1和2)、包含单层底漆层和UV可固化树脂层而不形成任何单独的底漆层的保护性OPP膜(实施例5~7)在底漆层和各个基膜之间表现出良好的粘合性。相反,基膜没有经过可固化底漆树脂溶液处理的保护性OPP膜(对比实施例1和2)在UV可固化树脂和各个基膜之间表现出较差的粘合性,导致涂层破损。
随着可固化底漆树脂溶液的含量增加,涂料溶液和各个基OPP膜之间的粘合性得到改善,但是涂层硬度趋向于下降。随着UV可固化树脂中单官能团的数量增加,涂层硬度降低。随着UV可固化树脂中多官能团的数量增加,涂层硬度增加,但是涂层和各个基膜之间的粘合力趋向于下降。
从这些观察结果可以推导出:就硬度和粘合性而言,在实施例1和2中制造的保护性OPP膜是有利的,但因为需要单独实施底漆层和UV硬涂层的形成过程所以在加工效率和成本方面是不利的。因此,更优选在基膜上形成单个硬涂层。
从上述描述显然可知,本发明的屏幕保护性OPP膜使用薄OPP膜的层合膜,以获得增强的硬度和改善的物理特性并克服与膜厚度相关的问题。使用UV硬涂层制造本发明的屏幕保护性OPP膜,以确保足以保护屏幕的硬度。此外,用底漆处理OPP基膜以改善构成UV可固化涂层的固化材料之间的粘合性,从而通过硬涂层获得改善的耐划痕性和抗静电层。此外,不经过任何底漆处理地同时实施底漆处理和UV可固化涂覆能够以高加工效率、低成本制造保护性OPP膜。此外,本发明的保护性OPP膜不使用有机溶剂。因此,从防止毒性和环境污染的观点来看,本发明的保护性OPP膜更有利。
Claims (9)
1.一种屏幕保护性OPP膜,其包含硬涂层,其中所述硬涂层由涂料溶液形成,所述涂料溶液包含:相对于UV可固化树脂溶液的重量为10~90wt%的可固化底漆树脂、以及相对于所述可固化底漆树脂的重量为2~10wt%的所述可固化底漆树脂的固化剂,其中所述UV可固化树脂溶液相对于UV可固化树脂的重量包含1~10wt%的光固化引发剂和1~7wt%的抗静电剂。
2.根据权利要求1所述的屏幕保护性OPP膜,其中所述OPP膜的基膜处于单层OPP膜或层合OPP膜的形式。
3.根据权利要求1或2所述的屏幕保护性OPP膜,其中在所述OPP基膜的一个表面或两个表面的每一个上形成所述硬涂层。
4.根据权利要求1所述的屏幕保护性OPP膜,其中所述可固化底漆树脂选自聚酯-聚氨酯树脂、乙烯基多元醇树脂和丙烯酸树脂。
5.根据权利要求1所述的屏幕保护性OPP膜,其中所述UV可固化树脂选自聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸多元醇酯和其混合物。
6.根据权利要求1或5所述的屏幕保护性OPP膜,其中所述UV可固化树脂是选自多官能丙烯酸酯单体中的至少一种单体的聚酯丙烯酸酯。
7.根据权利要求1所述的屏幕保护性OPP膜,还包含底漆层。
8.根据权利要求7所述的屏幕保护性OPP膜,其中所述硬涂层是UV可固化树脂层。
9.根据权利要求1或5所述的屏幕保护性OPP膜,其中所述UV可固化树脂是选自单官能、双官能和三官能丙烯酸酯单体中的至少一种单体的聚酯丙烯酸酯。
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