CN101337818A - 一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料 - Google Patents

一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料 Download PDF

Info

Publication number
CN101337818A
CN101337818A CNA2008100458599A CN200810045859A CN101337818A CN 101337818 A CN101337818 A CN 101337818A CN A2008100458599 A CNA2008100458599 A CN A2008100458599A CN 200810045859 A CN200810045859 A CN 200810045859A CN 101337818 A CN101337818 A CN 101337818A
Authority
CN
China
Prior art keywords
forerunner
manganese oxide
oxide material
powder
coupling agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008100458599A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101337818B (zh
Inventor
羊新胜
赵勇
杨立芹
吕莉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Jiaotong University
Original Assignee
Southwest Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Jiaotong University filed Critical Southwest Jiaotong University
Priority to CN2008100458599A priority Critical patent/CN101337818B/zh
Publication of CN101337818A publication Critical patent/CN101337818A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101337818B publication Critical patent/CN101337818B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料，用下述方法得到：a.制备前驱粉：将La2O3、CaCO3或SrCO3或Pr6O11或Co2O3、MnO2按分子式La1－xMxMnO30＜x＜1的原子比配料，M为Sr、Ca、Pr、Co中的一种，将配备的原料研磨后，进行2～3次的煅烧及煅烧后的研磨，每次的煅烧温度均为1100℃～1300℃时间为5－20小时；b.包裹偶联剂：在前驱粉中加入0.5％－1.5％重量的偶联剂并搅拌均匀；c.粘接：将1％～6％前驱粉重量的粘接剂及与其相应的固化剂溶于丙酮中，然后加入b步的前驱粉，均匀混合后烘干并在10～800MPa压力下压制成型。这种材料具有良好的机械性能，并有一定的韧性，不易破碎，易加工制作成各种复杂形状的组件。

Description

一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料
技术领域
本发明涉及一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料。
背景技术
钙钛矿锰氧化物(La1-xMxMnO3，M为Sr、Ca、Pr、Co等)材料是一类用途十分广泛的功能材料，由于其在外磁场的作用下电阻可显著改变，对于磁记录、高灵敏度探测器、传感器以及光开关方面有着较好的应用前景。还可以作为固体氧化物燃料电池材料、磁制冷材料、导电陶瓷材料、氧分离膜与气敏材料等多种用途。
现有的钙钛矿锰氧化物材料，通常是采用高温烧结方法制得：即先通过固相反应法或溶胶凝胶方法制备前驱粉，然后按照陶瓷制备工艺，经过高温烧结后，得到烧结型的材料。这种方法制备出的烧结型钙钛矿锰氧化物材料具有通常陶瓷材料的特性：机械性能差，脆性强、易碎、再加工困难。而这种烧结的方法通常要在1200℃以上的高温烧结2～20小时，温度高、时间长，耗能源多，制备成本高。
发明内容
本发明目的是提供一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料，这种材料机械性能好，韧性增大，不易破碎，易加工制作成各种复杂形状的组件，制作成本低。
本发明实现其发明目的所采用的技术方案为，一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料，用下述方法得到：
a、制备前驱粉将La2O3和SrCO3、CaCO3、Pr6O11、Co2O3中的一种及MnO2、按分子式La1-xMxMnO3 0＜x＜1的原子比配备原料，M为Sr、Ca、Pr、Co中的一种，将配备的原料研磨后，进行2～3次的煅烧及煅烧后的研磨，煅烧温度为1100℃～1300℃时间为5-20小时，制得La1-xMxMnO3前驱粉。
b、包裹偶联剂将a步的前驱粉与前驱粉重量0.5％-1.5％的偶联剂充分混合，并搅拌均匀。
c、粘接将1％～6％前驱粉重量的粘接剂及15％～30％粘接剂重量的固化剂依次溶于丙酮溶液中，然后加入b步包覆偶联剂后的前驱粉，均匀混合后烘干，在10～800Mpa压力下压制成型，即得。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明对前驱粉用偶联剂进行包裹，用粘接剂进行粘接，并用固化剂使其固化。包裹时前驱粉与偶联剂的无机基团结合，然后粘接时，偶联剂的有机基团与粘接剂结合，并在固化剂的作用下形成凝固状的聚合物，从而将前驱粉粘接形成具有高分子聚合物特征的材料，较之直接使用粘接剂进行粘接，本发明的粘接方法，大大增强了前驱粉之间的粘接强度，然后通过高压成型，进一步提高了材料的机械力学性能。制得的粘接型钙锰钛矿氧化物，较之将前驱粉通过高温烧结方式制得的钙钛矿锰氧化物材料，其机械力学性能更好，韧性得到明显改善，抗冲击、抗摔打、不易脆；易于二次加工成型，加工出的产品一致性好，可加工制作成各种复杂形状的组件，便于利用；在制作过程中没有后期的高温、长时间烧结过程，能耗小，制备成本低。
上述b步中加入的偶联剂为硅烷偶联剂。
上述的c步中加入的粘接剂为环氧树脂。环氧树脂粘结剂是最常用的粘结剂，它具有粘附力强，固化收缩率低，较好的耐热性能，固化成型方便，具有用多种固化剂可供选配。
上述的c步加入粘接剂后的烘干温度为60～150℃。
下面结合附图和具体的实施方式对本发明作进一步的详细说明
附图说明
图1a是本发明实施例一的粘接型La0.7Sr0.3MnO3的X射线衍射图谱。
图1b是本发明实施例一的粘接型La0.7Sr0.3MnO3的扫描电镜照片。
图2a是本发明实施例二的粘接型La0.7Ca0.3MnO3的X射线衍射图谱。
图2b是本发明实施例二的粘接型La0.7Ca0.7MnO3的扫描电镜照片。
其中图1a、图2a中，纵坐标为衍射强度，横坐标为衍射角2θ，单位为度(deg)。
具体实施方式
实施例一
本发明的一种具体实施方式为，一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料，用下述方法得到：
a、制备前驱粉将La2O3、SrCO3、MnO2按分子式La1-xMxMnO3 X＝0.3的原子配比配料，其中M为Sr，将配备的原料研磨后，进行3次的煅烧及煅烧后的研磨，每次的煅烧温度均为1200℃时间为10小时，即得La0.7Sr0.3MnO3前驱粉。
b、偶联剂包裹将a步的前驱粉与前驱粉重量1％的硅烷偶联剂充分混合，并搅拌均匀。
c、粘接将1％前驱粉重量的环氧树脂粘接剂及与该份量的环氧树脂粘接剂配合的固化剂依次溶于丙酮溶液中，然后加入b步偶联剂包覆后的前驱粉，均匀混合后100℃烘干，在50Mpa压力下压制成型，即得。
图1a为本例制得物的X射线衍射图谱，图1b是本例的粘接型La0.7Sr0.3MnO3的扫描电镜照片。两图说明制得物确为La0.7Sr0.3MnO3，且其晶相结构良好。
实施例二
一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料，用下述方法得到：
a、制备前驱粉：将La2O3、CaCO3、MnO2按分子式La1-xMxMnO3 X＝0.3的原子配比配备原料，其中M为Ca，将配备的原料研磨后，进行3次的煅烧及煅烧后的研磨，每次的煅烧温度均为1200℃时间为10小时，即得La0.7Ca0.3MnO3前驱粉。
b、偶联剂包裹将a步的前驱粉与前驱粉重量1％的硅烷偶联剂充分混合，并搅拌均匀。
c、粘接将3％前驱粉重量的环氧树脂粘接剂及与该份量的环氧树脂粘接剂配合的固化剂依次溶于丙酮溶液中，然后加入b步偶联剂包覆后的前驱粉，均匀混合后150℃烘干，在50Mpa压力下压制成型，即可。
图2a是本例的粘接型La0.7Ca0.3MnO3的X射线衍射图谱。图2b是本例的粘接型La0.7Sr0.3MnO3的扫描电镜照片。两图说明本例的制得物确为La0.7Ca0.3MnO，且其晶相结构良好。
实施例三
一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料，用下述方法得到：
a、制备前驱粉：将La2O3、Co2O3、MnO2按分子式La1-xMxMnO3 X＝0.9的原子比配备原料，其中M为Co，将配备的原料研磨后，将配备的原料研磨后，进行2次的煅烧及煅烧后的研磨，每次的煅烧温度均为1100℃时间为5小时，即得La0.1Co0.9MnO3前驱粉。
b、前驱粉外包裹偶联剂将a步的前驱粉与前驱粉重量0.5％的硅烷偶联剂充分混合，并搅拌均匀。
c、前驱粉的粘接将6％前驱粉重量的环氧树脂粘接剂及与该份量的环氧树脂粘接剂配合的固化剂依次溶于丙酮溶液中，然后加入b步偶联剂包覆后的前驱粉，均匀混合后60℃烘干，在10Mpa压力下压制成型，即得。
实施例四
一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料，用下述方法得到：
a、制备前驱粉：将La2O3、Pr6O11、MnO2按分子式La1-xMxMnO3 X＝0.1的原子配比配备原料，其中M为Pr，将配备的原料研磨后，进行2次的煅烧及煅烧后的研磨，每次的煅烧温度均为1300℃时间为20小时，即得La0.9Pr0.1MnO3前驱粉。
b、偶联剂包裹将a步的前驱粉与前驱粉重量1.5％的硅烷偶联剂充分混合，并搅拌均匀。
c、粘接将5％前驱粉重量的环氧树脂粘接剂及与该份量的环氧树脂粘接剂配合的固化剂依次溶于丙酮溶液中，然后加入b步偶联剂包覆后的前驱粉，均匀混合后120℃烘干，在800Mpa压力下压制成型，即可。
本发明采用的与环氧树脂配合的固化剂种类及其配合量均为成熟的现有技术，如：乙二胺、二乙烯三胺、二丙烯三胺、三甲基六亚甲基二胺，而其与环氧树脂相配合的量，可以从其使用说明书上直接获取。

Claims (4)

1、一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料，用下述方法得到：
a、制备前驱粉将La2O3和SrCO3、CaCO3、Pr6O11、Co2O3中的一种及MnO2、按分子式La1-xMxMnO30＜x＜1的原子比配备原料，M为Sr、Ca、Pr、Co中的一种，将配备的原料研磨后，进行2～3次的煅烧及煅烧后的研磨，每次的煅烧温度均为1100℃～1300℃时间为5-20小时，制得La1-xMxMnO3前驱粉；
b、偶联剂包裹将a步的前驱粉与0.5％-1.5％前驱粉重量的偶联剂混合，并搅拌均匀；
c、粘接将1％～6％前驱粉重量的粘接剂及与粘接剂配合的固化剂依次溶于丙酮溶液中，然后加入b步包覆偶联剂后的前驱粉，均匀混合后烘干，在10～800Mpa压力下压制成型，即得。
2、一种如权利要求1所述的粘接型钙钛矿锰氧化物材料，其特征在于：所述b步中加入的偶联剂为硅烷偶联剂。
3、一种如权利要求1所述的粘接型钙钛矿锰氧化物材料，其特征在于：所述的c步中加入的粘接剂为环氧树脂。
4、一种如权利要求1所述的粘接型钙钛矿锰氧化物材料，其特征在于：所述的c步加入粘接剂后的烘干温度为60～150℃。
CN2008100458599A 2008-08-22 2008-08-22 一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料 Expired - Fee Related CN101337818B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100458599A CN101337818B (zh) 2008-08-22 2008-08-22 一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100458599A CN101337818B (zh) 2008-08-22 2008-08-22 一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101337818A true CN101337818A (zh) 2009-01-07
CN101337818B CN101337818B (zh) 2011-01-19

Family

ID=40212012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100458599A Expired - Fee Related CN101337818B (zh) 2008-08-22 2008-08-22 一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101337818B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101624292B (zh) * 2009-07-22 2012-05-09 西南交通大学 一种非烧结陶瓷型压敏电阻材料的制备方法
CN101724908B (zh) * 2009-12-22 2012-05-30 中国科学技术大学 钙钛矿型锰氧化合物多晶纳米棒功能材料的可控宏量制备方法
CN101624291B (zh) * 2009-07-22 2012-11-07 西南交通大学 一种非温度敏感性的锰氧化物磁电阻材料的制备方法
CN109336464A (zh) * 2018-09-25 2019-02-15 宿州学院 一种钙钛矿锰氧化物的制备方法
CN110002851A (zh) * 2019-04-04 2019-07-12 安阳师范学院 一种层状钙钛矿Ca3Mn2O7陶瓷材料的制备方法
CN110451571A (zh) * 2019-09-11 2019-11-15 杨杭福 一种具有反常磁热效应的钙钛矿锰氧化物及其制备方法
CN113001376A (zh) * 2021-02-25 2021-06-22 上海大学 MAPbI3晶体的抛光方法
CN117142858A (zh) * 2023-10-31 2023-12-01 矿冶科技集团有限公司 具有高强致密相变特性的智能热控涂层材料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003151352A (ja) * 2001-11-09 2003-05-23 Tdk Corp 複合誘電体材料、基板、基板の製造方法
CN1181927C (zh) * 2002-01-28 2004-12-29 林云 可调整频带宽度的陶瓷基-高分子微波复合材料及其制品
CN1974476A (zh) * 2006-12-15 2007-06-06 天津大学 锰酸镧系负温度系数半导体陶瓷及其制备方法
CN100588701C (zh) * 2007-10-19 2010-02-10 南京理工大学 热致变色可变发射率锰酸镧材料的制备方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101624292B (zh) * 2009-07-22 2012-05-09 西南交通大学 一种非烧结陶瓷型压敏电阻材料的制备方法
CN101624291B (zh) * 2009-07-22 2012-11-07 西南交通大学 一种非温度敏感性的锰氧化物磁电阻材料的制备方法
CN101724908B (zh) * 2009-12-22 2012-05-30 中国科学技术大学 钙钛矿型锰氧化合物多晶纳米棒功能材料的可控宏量制备方法
CN109336464A (zh) * 2018-09-25 2019-02-15 宿州学院 一种钙钛矿锰氧化物的制备方法
CN109336464B (zh) * 2018-09-25 2021-02-12 宿州学院 一种钙钛矿锰氧化物的制备方法
CN110002851A (zh) * 2019-04-04 2019-07-12 安阳师范学院 一种层状钙钛矿Ca3Mn2O7陶瓷材料的制备方法
CN110451571A (zh) * 2019-09-11 2019-11-15 杨杭福 一种具有反常磁热效应的钙钛矿锰氧化物及其制备方法
CN113001376A (zh) * 2021-02-25 2021-06-22 上海大学 MAPbI3晶体的抛光方法
CN117142858A (zh) * 2023-10-31 2023-12-01 矿冶科技集团有限公司 具有高强致密相变特性的智能热控涂层材料及其制备方法
CN117142858B (zh) * 2023-10-31 2024-03-08 矿冶科技集团有限公司 具有高强致密相变特性的智能热控涂层材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101337818B (zh) 2011-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101337818B (zh) 一种粘接型钙钛矿锰氧化物材料
CN103787658B (zh) 无铅压电铌酸钾钠基光-电多功能材料及制备方法
WO2003036742A3 (fr) Oxyde de lithium et de vanadium, un procede pour sa preparation, son utilisation comme matiere active d'electrode
CN101648807A (zh) 锆钛酸钡钙基压电陶瓷及其制备方法
CN107337447B (zh) 一种低成本永磁铁氧体及其制备方法
CN102173762A (zh) 用于注射成型的铁氧体吸波材料及其制备方法与磁性吸波器件
CN101885607A (zh) 锆钛酸钡-铌酸钾钠基压电陶瓷及其制备方法
CN101891474A (zh) 铌酸钾钠-钛酸铋钠钾压电陶瓷及其制备方法
CN101948303B (zh) 一种A位Ba、Sr、Ca三离子共掺杂的SrCo0.8Fe0.2O3-δ基钙钛矿透氧膜材料
Laha et al. Oxygen-participated electrochemistry of new lithium-rich layered oxides Li 3 MRuO 5 (M= Mn, Fe)
CN101439877B (zh) 一种La2/3Sr1/3MnO3和La1.4Sr1.6Mn2O7复合材料的制备方法
JPH0355429B2 (zh)
CN107117960A (zh) 一种钛酸铋钠‑钛酸铋钾基无铅压电陶瓷及其制备方法
CN101173167A (zh) 热致变色可变发射率锰酸镧材料的制备方法
CN102381875A (zh) 一种带有氧桥的双钙钛铁电-反铁磁复合分子的制作方法
JP2009073724A (ja) フェライト材料及びフェライト材料の製造方法
CN101624291B (zh) 一种非温度敏感性的锰氧化物磁电阻材料的制备方法
CN105645944A (zh) 一种Bi2Fe4O9/BaFe12O19复合陶瓷及其制备方法
CN101624292B (zh) 一种非烧结陶瓷型压敏电阻材料的制备方法
CN107892567B (zh) 一种(Bi1/2K1/2)TiO3基二元无铅压电陶瓷及其制备
JP3569742B2 (ja) 電歪材料およびその製造方法
CN101618964A (zh) 新型铁电陶瓷铌钪酸钡-钛酸铅及其制备方法和用途
KR101718880B1 (ko) 리튬-란타늄-지르코늄계 고체 전해질의 제조 방법
CN110372371B (zh) 基于金属阳离子掺杂的铁电材料及其制备方法
JP3103165B2 (ja) 圧電体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110119

Termination date: 20130822