CN101323783A - 暖白光发光二极管和薄膜及其红光荧光粉 - Google Patents

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Abstract

本发明系关于一种红光荧光粉，其系以锶铝酸盐为基础，铕为激活剂，其特征在于：其化学当量方程式为：(SrO)4(∑Me+2O)1Al2O3∶Eu，其中，Me+2＝Mg及/或Ca及/或Ba。本发明还揭露一种该红光荧光粉的制法以及使用该荧光粉的暖白光发光二极管。此外，本发明还揭露一种使用该红光荧光粉的多层聚乙烯薄膜。

Description

暖白光发光二极管和薄膜及其红光荧光粉
【发明所属技术领域】
本发明系关于一种电子技术领域，尤指一种与广义上被称之为′固态光源′(Solid state lighting)的照明技术有关的红光荧光粉及使用该荧光粉的暖白光发光二极管。
【先前技术】
在这一技术基础上已经制造出了日常和景观用的照明设备，甚至还有工业用的大功率照明设备。这些照明设备的色温较低，T≤3500K，属于’暖白光照明’。如果色温T＞4600K，那么这种半导体设备就属于’冷白光’。
第一种红光荧光粉属于列帕尔德(Lepard)荧光粉，其方程式为MeIIS:Eu+2，其中MeII＝Ca+2，Sr+2或者Ba+2。第二种类型的荧光粉是AIIBIV(AII＝Zn，Cd，BIV＝S，Se，Te)化合物，或者它们的互熔固体化合物，如(ZnS)0.4(CdS)0.6·Ag。这两种荧光粉在现如今的应用是非常有限的：1.MeIIS硫化物的化学稳定性很低，在空气里很快就分解了；2.AIIBIV化合物的主要成分中含有毒性很强的镉。
自1965年第一种以(Y，Eu)1VO4正钒酸盐为基质的稀土元素荧光粉(请参照Handbook of PhosphorsPress NY，1999)被发现，红光荧光粉开始成批量生产制造。这种荧光粉的近紫外激发波长为λ＝365nm，由于质量好，效能高，这种荧光粉得到广泛的使用。
接着出现了Y2O3:Eu或者Gd2O3:Eu类型的氧化物荧光粉，其紫外激发波长为λ＝254nm。由于该荧光粉的稳定性和效能都非常高，所以至今都被广泛地应用在效能为η＝50流明/瓦的光源上。后来发明了硫氧化物荧光粉，总方程式为(∑Ln)2O2S，其中∑Ln＝Y，La，Gd，Eu，Tb，Sm。在它的基础上产生了新型的阴极荧光粉，X-光荧光粉，及激光荧光粉(请参照N.P.Soschin，等人的俄罗斯专利第1603763号，01.12.1988)。尽管得到广泛的应用，但这种以钇-镧-钆-铕硫化物为基础的红光荧光粉有一个实质性的缺陷：波长为λ＝616，626和708nm的红光只有在波长为λ＝365～405nm的近紫外光次能带上才能被激发发光。所以这种荧光粉只可以用在λ＝395nm的半导体光源上，不适合用蓝光半导体异质结激发。这种以(Y，Eu)2O2S为基础的荧光粉，其缺点在俄罗斯专利第2064482号中已有描述(请参照N.P.Soschin，等人的俄罗斯专利第2064482号，18.04.1991)。
后来人们试图制造被蓝色异质结激发，发红光的荧光粉。在一系列的关于新型氮化物荧光粉CaSiAlN3:Ce的文章(请参照Hanz Luo Jiang et andMaterials Science and Engineering MSB 115118)中详细地记述了这些实验。但是CaSiAlN3:Ce这种材料在生产中很复杂，因为它的光输出量低，价格又非常昂贵。
本案的发明人曾采用了不久前发表的专利(请参照N.P.Soschin.大功率白光半导体)中所述的Sr5Al2O8:Eu+3荧光粉作为样本，但是，其发明人在讲述荧光粉的合成时，既没有正确地给出荧光粉的成分，又没有明确指出主要的激活剂Eu+3可实现的氧化态。另外，其发明人也没有指明化合物的晶格类型以及SrO、Al2O3两者的浓度比值范围，诚属美中不足之处。
【发明内容】
为解决上述已知技术的缺点，本发明的主要目的系提供一红光荧光粉及使用该荧光粉的暖白光发光二极管，其可消除上述的缺点。
为解决上述已知技术的缺点，本发明的另一目的系提供一红光荧光粉及其制法，该制法使用合成法制取荧光粉，该荧光粉被紫外光，紫色光，蓝色光，浅蓝色以及蓝-绿色光短波激发，在λ＝600～650nm的范围内宽带发射红光。
为解决上述已知技术的缺点，本发明的另一目的系提供一种配制高量子输出和高效能的荧光粉。
为解决上述已知技术的缺点，本发明的另一目的系提供一种制作颗粒度达到1～1.5微米的超细荧光粉，该荧光粉的应用方向有两个：暖白光发光二极管和温室以及暖房里的光转换农膜。
为达到上述目的，本发明提供一种红光荧光粉，其系以锶铝酸盐为基础，铕为激活剂，其特征在于：其化学当量方程式为(SrO)4(∑Me+2O)1Al2O3:Eu，其中，Me+2＝Mg及/或Ca及/或Ba。
为达到上述的目的，本发明提供一种红光荧光粉的制法，其用以制作本发明所述的红光荧光粉，其包括下列步骤：锶和铝氧化物在加热时相互之间发生热作用；使用Sr(OH)2·8H2O或Ba(OH)2·8H2O氢氧化物成分作为原始的锶和钡化合物；Mg(CH3COO)2·4H2O和Ca(CH3COO)2·2H2O氢氧化物醋酸盐作为原始的镁和钙化合物；以及这些氢氧化物醋酸盐是按照化学计量从氢氧化物铝酸盐Al(OH)3混合物中取得的。
为达到上述目的，本发明提供一种暖白光发光二极管，其具有一In-Ga-N异质结为基质，并且在该In-Ga-N异质结的表面覆盖有以钇铝石榴石为基础的荧光粉层，其特征在于：该钇铝石榴石成分中附加了本发明所述的红光荧光粉。
为达到上述目的，本发明提供一种多层聚乙烯薄膜，其用于温室或暖房中，其是以高压聚乙烯以及它的衍生物为基础，其成分中含有无机荧光粉，该薄膜的特征在于；该薄膜中采用了本发明所述的红光荧光粉。
【实施方式】
首先，本发明的目的在于消除上述荧光粉及使用该荧光粉的暖白光发光二极管的缺点。为了达到这个目标，本发明的红光荧光粉系以锶铝酸盐为基础，铕为激活剂，其特征在于：其化学当量方程式为(SrO)4(∑Me+2O)1Al2O3:Eu，其中，Me+2＝Mg及/或Ca及/或Ba。
其中，该激活剂铕有两种氧化程度Eu+2和Eu+3。
该激活剂铕的不同氧化程度的铕离子的比值为[Eu+2]/[Eu+3]＝1∶10～1∶1。
该IIa族中主要的阳离子成分的浓度为0.025≤Mg+2≤0.90，0.001≤Ca+2≤0.50，0.001≤Ba+2≤0.50，[Mg]+[Ca]+Ba]＝1。
该荧光粉的激发光谱最大值位于390≤λ≤550nm范围上，激发光谱最大值和频带上的电荷转移有关，Eu+3和O-2离子之间发生电荷转移，形成电荷组合体Eu+2+O-1。
该荧光粉在波长小于460nm的短波辐射激发下在橙-红区域发光，λ＞585nm。
以下阐释本发明的荧光粉的物理-化学实质。首先指出，为了取代制作不易的(SrO)5Al2O3，本发明提出另一种架构的荧光粉成分：一个SrO被替换为金属氧化物之和，∑Me+2O＝aMgO+bCaO+cBaO，a+b+c＝1。
在不破坏该荧光粉的晶格架构中整体电荷平衡的同时，本发明在晶格架构中建立一个控制荧光粉性能，如亮度，比色参数，细度参数的体系。本发明所提出的这种体系也就是指化学元素周期表中除SrO以外，其它IIa族氧化物元素的总和。我们知道，氧化态为+2的金属其离子半径是不同的，Mg+2的离子半径为Ca+2的离子半径为
Figure A20081014739500102
Ba+2的离子半径为
Figure A20081014739500103
不同数量的这些元素加入IIa族元素荧光粉成分中进行组合，IIa族的平均离子半径可以达到和Sr+2的离子半径非常接近，
Figure A20081014739500104
但此时，晶格节点上Eu+2离子的可溶性只会随着Ca+2和Ba+2这些大颗粒元素的增加而提升。如果晶格中存有大量的Mg+2，活性离子Eu+2的数量就会降低。
另外我们认为，本发明所提出的化合物产生于锶尖晶SrAl2O4，改变(轻微的改变)其主要的性能后，附加的SrO或MeO氧化物就会只进入到尖晶石主要的晶格中(和斜方晶格相结合)。
以下这些事实可以证实化合物中的主要激活剂存在2种氧化态：-该荧光粉的激发光谱为宽带发射，从架构上来说，与化合物(Ca，Sr)2SiO4:Eu+2的光谱非常接近，而化合物中，Eu的氧化态正好为Eu+2，并且化合物的激发光谱非常的宽，激发波长为λ＝365～475nm；-在本发明所提出的荧光粉型模中，激活剂(Eu+2)的发射光谱属于λ0.5＞30～40nm的宽带发射，而非窄带。众所周知，Eu+3的发射光谱半波宽为λ0.5＝5～6nm，在向不同结构的晶格跃迁时，改变很少；-存在τ＝2.5奈秒的发光是因为部分Eu+3离子位于Al+3上(在晶格的这个原子处，通常存在3价态的Dy+3离子，在荧光粉SrAl2O4:Eu+2Dy+3中构成活性对)。
本发明提出，在荧光粉中会形成电荷转移群，电荷转移群由下列这些成分组成：
EuSr +2+OO -1+EuA1 +3。这个电荷转移群的每一个成分都有着自己独特的作用：Eu+2离子形成宽带激发光谱；辐射中，Eu+3离子将Eu+3的窄带发射施加到Eu+2的宽带发射上(这样的宽带为CaS:Eu或SrS:Eu荧光粉辐射所特有)；而氧离子则通过改变氧化态在电荷转移中发挥作用。起初，O-2离子分离出一个电子，变成″1个放电″离子O-1，这时，它的电子(e)传给Eu+3离子。根据Eu+3+O-2(e)+O-1，Eu+3离子在接受了一个电子后，恢复原状。然后就是人们所熟知的响应：Eu+2+O-1+Eu+2→Eu+3*+O-2*+Eu+2。被激发的Eu+3离子必定会放射，但这时Eu+2离子也同时放射。如果Eu+3离子是窄带发射，那么Eu+2离子就是宽带发射，其辐射最大值可能位于光谱的绿色(SrAl2O4:Eu)频带，黄-绿色(Sr，Ba)2SiO4:Eu频带，红色(CaS:Eu)频带。
由此可见，本发明所提出的荧光粉的主要特点在于它有两个发射中心，而这两个发射中心都属于同一个激活离子-铕。若不采用电子-顺磁共振的方法，要确定每一个活性中心的数量或比率是很困难的，但可以使用本发明所提出的用光谱曲线的半波宽来确定。这种方法的实质在于：对化合物的光谱半波宽进行比较。例如，当最大值λ＝616nm，Al2O3:Eu+3光谱的半波宽为λ0.5＝5nm。当最大值λ＝650nm，SrS:Eu+2光谱的半波宽为λ0.5＞85nm。当最大值λ＝640nm，本发明所合成的样本(SrO)4(Mg，Ca，Ba)1OAl2O3光谱的半波宽为λ0.5＝45nm。至于半波宽的减小，有可能只与荧光粉的第二个辐射中心Eu+3有关。然而，最简单的比值说明了实际上荧光粉中Eu+2和Eu+3的部分是相等的。另一方面，本发明得到了半波宽为λ0.5＝80nm的荧光粉，这就说明了荧光粉中在二价态的离子中心，Eu+2接近于90％。该荧光粉还有一个优点在于，发射频带的半波宽和最大值的位置是可以改变的。
该红光荧光粉的这一重要优点实现的条件是：荧光粉中主要的IIa族元素阳离子为0.25≤Mg≤0.90，0.001≤Ca≤0.50，0.01≤Ba≤0.50，这些元素的总和为[Mg]+[Ca]+[Ba]＝1原子分率。本发明将每个碱土金属在荧光粉辐射中的角色进行分析发现，最大的Ba+2离子进入组合物Me+2中会导致辐射的短波位移从红色移向橙色，Δ≤10微米的移动，足以改变红光的色纯度，降低红色的饱和度。另一方面，Mg+2离子对光谱架构的作用是微不足道的，但对其发光强度的影响却很大。随着大量Mg+2的加入，荧光粉的亮度也会相应提升。当浓度[Mg]＝0.8原子分率，荧光粉的亮度增长25％。所加入的Mg+2离子还有一个很重要的作用在于降低荧光粉的颗粒度。当荧光粉中镁的含量从[Mg]＝0.25原子分率增加到[Mg]＝0.9原子分率，该荧光粉的颗粒度就会从d50＝0.8μm减小到d50＝0.5μm。
荧光粉成分中的Ca+2的浓度也会改变荧光粉主要化合物的晶体架构。如果
Figure A20081014739500131
晶体架构接近于斜方晶格；当[Ca]＝0.50原子分率，晶格就会变为单斜晶格。自然辐射光谱的形状也就会改变，辐射光谱中的极值(峰值)由2个变为3甚至是4个。当加入大量的Ca+2，在光谱上就会发生Δ＝12微米的长波位移。以上指明了Me+2O型的荧光粉晶格架构内会发生巨大变化。
该红光荧光粉的激发光谱最大值位于波长为λ＝390～550nm区域，这一数值可能与Eu+3和O-2两个离子之间的电荷转移带以及Eu+2+O-1电荷组的形成相互关联。Eu+2+O-1电荷组位于In-Ga-N半导体异质结的辐射范围内，而In-Ga-N半导体异质结在λ＝450～470nm的短波区域辐射发光。
本发明已经注意到，荧光粉的这种异常的宽带激发光谱开始于近紫外光区域，结束于绿色次能带。正如上面所提到的，这种宽带激发光谱只可能是与电荷转移频带有关联，电荷从氧离子或者SrO离子转移到铕离子。另一种情况，Eu+3离子的电荷转移应该非常地快，因为在激活离子旁同时有4个氧离子存在。半波宽的激发延伸区域大于120微米说明了Eu+2的力量很强-Eu+2激活离子在该荧光粉中从本质上超过其在SrAl2O4中的数据，接近于CaS中的Eu+2的力量。
需要指出，将本发明所提出的荧光粉与紫外光的异质结或紫色，蓝色-浅蓝色的辐射体相结合可以得到这种宽激发频带。开发该荧光粉在光转换农膜上的使用是一个很有前景的项目，因为在光转换农膜上使用这种荧光粉后，所有被聚集在紫外和蓝-绿色次能带的激发能量会在光谱的红色区域被累积起来，使得能从本质上加快绿色植物上光合作用的速度。
本发明所提出的红光荧光粉的主要优点也就在此，荧光粉被波长小于460微米的短波光激发，在波长λ＞585nm的橙-红区域发射。下面简短地叙述该荧光粉的优点。其本质是：实际上现今的白光发光二极管的主要辐射光谱最大值为λ＝575nm(Gd3Al5O12:Ce)。而波长要长一些的氮化物，氮氧化物，尽管在橙-黄区域辐射，但辐射的量子输出又不高。而该荧光粉拥有波长非常长的′红色′辐射光谱，所以，用在白光发光二极管的制造上是很适用的。这个荧光粉可以和铝钇石榴石(YAG)一起使用，如Y3Al5O12:Ce，Tb3Al5O12:Ce，(Lu，Tb，Y)3Al5O12:Ce。
以下是该红光荧光粉的工艺合成特点。首先要提出这种荧光粉的合成有三种方法：1.高温固相合成的方法2.溶胶-凝胶法，通过荧光粉颗粒在液体相中发生合成响应；以及3.微乳化法合成，根据胶体化学的微反应荧光粉在合成时会发生化学相互作用。
这三种方案每一个都有其自身的优点和缺点。高温固相合成法非常简单，但对温度有要求，只有在高温的情况下才能出现多相，而且通常会降低荧光粉的亮度。溶胶-凝胶法的合成温度可以降低到300～400℃，但在这种情况下又无法消除次生相。除此之外，溶胶-凝胶后的荧光粉会使荧光粉产生颗粒集结块，要花很长时间去击碎。用微乳化法合成的荧光粉的颗粒很小，但同时又会存在大量的未烧尽的碳杂质。
从上面的分析我们可以看出，对于不同化学成分的荧光粉还没有一种统一的工艺合成方法，而且也未必能找到这种统一的方法。所以本发明的其中一个宗旨就是，研发新的合成方法，用于以锶铝酸盐为基础的红光荧光粉。该红光荧光粉的成分在上面已经写过了，其成分中的锶铝氧化物在加热时相互发生作用。新合成法的特征在于，使用Sr(OH)2·8H2O氢氧化物成分作为锶和钡一族的原始化合物，Mg(CH3COO)2·4H2O和Ca(CH3COO)2·2H2O氢氧化物醋酸盐作为镁和钙一族的原始化合物，这些氢氧化物醋酸盐是按照化学计量从氢氧化物铝酸盐Al(OH)3混合物中取得的。新合成法和已知的II族铝酸盐元素合成法有着物理-化学的区别。首先，该合成法中没有使用II族不易分解的碳酸盐元素，如SrCO3、CaCO3、BaCO3或MgCO3。取而代之的是锶和钡的氢氧化物Sr(OH)2·8H2O和Ba(OH)2·8H2O。这种化合物的特殊性在于它们在T≤400℃的低温下就能分解，并且在加热的时候不会产生金相的转变。同样的，Mg(CH3COO)2·4H2O和Ca(CH3COO)2·2H2O氢氧化物醋酸盐在T≤500℃的温度下即可分解，并且不会出现碳的残留物。
下面是一些根据新方法得到的红光荧光粉实例实施例1.将0.4M(摩尔)Sr(OH)2·8H2O
0.05M Mg(CH3COO)2·4H2O
0.03M Ca(CH3COO)2·2H2O
0.02M Ba(OH)2·8H2O
0.001M Eu2O3
与2.02M的Al(OH)3在行星球磨机里混合ω＝1000转/分钟。将所得的配料装进V＝1000ml的坩埚中，放到加热的炉子上加热，填充99％的N2和1％的CO气体。以每分钟5度的速度将炉子加热至T＝950℃，保温2小时。然后倒出配料，用热水清洗并进行物理-化学实验。首先配料的成分符合方程式
(SrO)4[(Mg，Ca，Ba)O]1Al2O3并具有微黄色的色泽，并且在水中很容易就分散开了。该荧光粉在发光二极管的蓝光激发下发出强烈的橙-红色光，其色品坐标为x＝0.645，y＝0.343。在发光二极管的蓝光激发下该荧光粉的亮度超过了CaSEuLi荧光粉，平均颗粒度为dcp≤2.1微米。
如此高的照明技术和物理-化学参数确保了这种红色荧光粉有能力使用配料中0.05％到0.1％摩尔的Al(OH)3氢氧化物剩余物。
我们发现，铝酸盐氢氧化物的剩余物对于荧光粉颗粒在形成液滴状或线状架构的形态时是必不可少的。如果荧光粉配料中的Al(OH)3氢氧化物不够，荧光粉颗粒就会形成片状或者是鳞片状。
我们还发现，活性离子Eu的氧化程度取决于配料的加热周期时间和每一阶段加热的温度。分两个阶段锻烧可得到较红一些的荧光粉，第一阶段为低温锻烧，从150℃到200℃，第二阶段为950℃到1100℃。整个热处理加工过程中炉子内都保持着弱还原气体，这些弱还原气体是由添加进炉子的99％N2和1％CO产生的。这种方法可以合成制出小颗粒的荧光粉，最大颗粒度为
Figure A20081014739500171
荧光粉中颗粒度大于4微米的颗粒不超过5％。
接下来是该红光荧光粉的应用特点。首先，这些特点是由荧光粉自身的特性所决定的(上面已经描述过了)，也就是激发光谱，无论是蓝色的还是浅蓝色，甚至是浅蓝-绿色区域，其次能带都是宽的。关于红光荧光粉的这一独特的性能，本发明建议可以用在两个具体的方向上：1.红光次能带的发光二极管的成分中；以及2.作为温室和暖房中聚乙烯农膜的光转换填充料。
本发明已经对该荧光粉在双层白光二极管中的应用做了相关的实验尝试。使用半导体In-Ga-N异质结可以得到发光二极管，这种材料在光谱的蓝色区域波长为λ＝460nm。异质结的辐射表面覆盖有以有机硅为基础的聚合物悬浊液和以钇铝石榴石(Y，Gd)3Al5O12:Ce为基础的黄色荧光粉。在悬浊液中加入上面所提到的(SrO)4[(Mg，Ca，Ba)O]Al2O4:Eu+2，3成分的荧光粉，可以使发光二极管的辐射补移到暖-红色区域。另外，发光二极管辐射色温的移动取决于该红光荧光粉的参数，表1中列举了该荧光粉所有的照明技术参数。
表1.
  编号 化学成分   色坐标x    y   相对发光亮度％   发光二极管中的色温，K   30mA下的光强度，毫烛光
  1   (SrO)4(Mg0.5Ca0.3Ba0.2O)Al2O3:Eu   0.6450.343   122   3100   4500
  2   (SrO)4(Mg0.6Ca0.2Ba0.2O)Al2O3:Eu   0.6500.340   116   3000   3950
  3   (SrO)4(Mg0.9Ca0.05Ba0.05O)Al2O3:Eu   0.6550.338   112   2940   3800
  4   (SrO)4(Mg0.45Ca0.45Ba0.1O)Al2O3:Eu   0.6420.350   128   3190   5000
  5   (SrO)4(Mg0.4Ca0.5Ba0.1O)Al2O3:Eu   0.6380.354   136   3280   6000
  6   标准样件   120   4500   6500
备注：暖白光发光二极管中使用了该荧光粉的混合物，此混合物中红光荧光粉与钇铝石榴石荧光粉的质量比为20∶80，所制作出来的发光二极管发射出来的暖白光是非常均匀的。
该表说明了发光二极管的辐射色温可低于4500K(发光二极管的色温可低到T＝2940K，类似于白炽灯的辐射，T＝2850K)。该荧光粉不仅发光颜色(色坐标)，甚至发光强度都有着实质性的改变，荧光粉光强度非常高，I＝6000毫烛光，2θ＝60°。暖白光发光二极管有着如此之高的发光强度在世界上是非常少见的。
该红光荧光粉还有一个用途也就是温室和暖房里的光转换农膜。现今在农业生物学中对这一应用方向的研究非常地活跃。现有的研究表明，使用填充有红色荧光粉的农膜可以将生长在温室和暖房里的各种农作物的产量提升1.25～1.8倍。荧光粉被太阳的紫外光部分激发，转换成红光照射到农作物上，加强了绿色植物的光合作用。另外，研究还表明，使用该荧光粉后，菜蔬和水果所富含的维他命C提升了差不多3倍。
可以将红光荧光粉的细微颗粒分布在一层或多层聚乙烯薄膜中。专利(请参照N.Soschin等人的美国US6,153,665专利28.11.2000，马来西亚专利MYPA 01004165A，26.04.2001及加拿大专利)中使用的是Ln2O2S:Eu成分的硫氧化物荧光粉，但本发明发现，只有在聚合物薄膜中填充这种红光荧光粉的情况下才能达到类似的光生物效果。该红光荧光粉在加入到农膜层中时，其最佳浓度为质量上的0.1～1.5％。
综上所述，本发明的发光二极管除了发光颜色具有均一性外，还表现为其发射出的光是暖白色的，同时色坐标为0.41≤x≤0.45，0.40＜y≤0.43，色温为2800≤T≤3400K，此外，其更可创造出更亮，光通量更大的光源，因此，确可改善已知暖白光发光二极管的缺点。
虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而其并非用以限定本发明，任何熟习此技艺者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作少许的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求所界定的为准。

Claims (14)

1.一种红光荧光粉，其系以锶铝酸盐为基础，铕为激活剂，其特征在于：其化学当量方程式为(SrO)4(∑Me+2O)1Al2O3:Eu，其中，Me+2＝Mg及/或Ca及/或Ba。
2.如权利要求1所述的红光荧光粉，其中该激活剂铕有两种氧化程度Eu+2和Eu+3。
3.如权利要求2所述的红光荧光粉，其中该激活剂铕的不同氧化程度的铕离子的比值为[Eu+2]/[Eu+3]＝1∶10～1∶1。
4.如权利要求1所述的红光荧光粉，其中该IIa族中主要的阳离子成分的浓度为0.025≤Mg+2≤0.90，0.001≤Ca+2≤0.50，0.001≤Ba+2≤0.50，[Mg]+[Ca]+Ba]＝1。
5.如权利要求1所述的红光荧光粉，其激发光谱最大值位于λ＝390～550nm范围上，激发光谱最大值和频带上的电荷转移有关，Eu+3和O-2离子之间发生电荷转移，形成电荷组合体Eu+2+O-1。
6.如权利要求1所述的红光荧光粉，其中该荧光粉在波长小于460nm的短波辐射激发下在橙-红区域发光，λ＞585nm。
7.一种红光荧光粉的制法，其用以制作如权利要求1所述的红光荧光粉，其包括下列步骤：
锶和铝氧化物在加热时相互之间发生热作用；
使用Sr(OH)2·8H2O或Ba(OH)2·8H2O氢氧化物成分作为原始的锶和钡化合物；
Mg(CH3COO)2·4H2O和Ca(CH3COO)2·2H2O氢氧化物醋酸盐作为原始的镁和钙化合物；以及
这些氢氧化物醋酸盐是按照化学计量从氢氧化物铝酸盐Al(OH)3混合物中取得的。
8.如权利要求7所述的红光荧光粉的制法，其使用Al(OH)3氢氧化物作为荧光粉的基本化合物，Al(OH)3氢氧化物的初始数量超出化学计量的0.015～0.11％。
9.如权利要求7所述的红光荧光粉的制法，其中该热处理是在弱还原气体中进行的，其中CO的含量为≤0.05，并将这些初始原料分两个阶段T＝150℃和T＝1100℃加热1个小时。
10.如权利要求7所述的红光荧光粉的制法，其中该荧光粉呈片状纳米颗粒，平均颗粒度为0.5≤dcp≤0.8μm，颗粒大于4μm的集结块的含量少于5％。
11.一种暖白光发光二极管，其具有一In-Ga-N异质结为基质，并且在该In-Ga-N异质结的表面覆盖有以钇铝石榴石为基础的荧光粉层，其特征在于：该钇铝石榴石成分中附加了如权利要求1所述的红光荧光粉。
12.如权利要求11所述的暖白光发光二极管，其中该红光荧光粉的质量为20％。
13.一种多层聚乙烯薄膜，其用于温室或暖房中，其是以高压聚乙烯以及它的衍生物为基础，其成分中含有无机荧光粉，该薄膜的特征在于；该薄膜中采用了如权利要求1所述的红光荧光粉。
14.如权利要求13所述的多层聚乙烯薄膜，其中该荧光粉的数量为聚合荧光粉混合物质量的0.1～1.5％。
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