CN101321544A - 含柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的制品 - Google Patents
含柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101321544A CN101321544A CNA2006800452093A CN200680045209A CN101321544A CN 101321544 A CN101321544 A CN 101321544A CN A2006800452093 A CNA2006800452093 A CN A2006800452093A CN 200680045209 A CN200680045209 A CN 200680045209A CN 101321544 A CN101321544 A CN 101321544A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer composition
- binder polymer
- flexible superabsorbent
- superabsorbent binder
- absorbing products
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Hematology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
一种吸收性制品,包括背片和吸收层,其中吸收层含有与背片相邻的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。该吸收层可另外包括基材,且该制品可另外包括顶片。柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可由单体溶液的反应产物制备,所述单体溶液包含至少15重量%的单烯键式不饱和单体;含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;含有酯单体的可共聚亲水二元醇;引发剂体系;以及中和剂。其结果是得到了表现出改进性能的制品,并为使用者提供更佳的舒适度和自信。
Description
背景技术
制品是人们生活中不可缺少的部分。例如,吸收性制品可用于吸收许多类型的流体,包括由人体分泌或排出的流体。超吸收性材料被频繁用在吸收性制品中以帮助提高这种制品的吸收性能。超吸收性材料通常是基于聚合物的,并可以多种形式获得,例如粉末、颗粒、微粒、膜和纤维。在与流体接触时,这种超吸收性材料由于将流体吸收至它们的结构中而膨胀。一般来说,超吸收性材料可快速吸收浸入这些制品的流体,且能保持住这些流体而防止泄漏,从而即使在受流体浸入后仍能提供干燥感。
对制品,如吸收性制品性能的改善的努力一直没有停过。一个希望是制成更薄的吸收性制品。另一个希望是制成更柔性吸收性制品。再一个希望是增加吸收性制品在湿润和干燥两种条件下的完整性。又一个希望是增加这种制品的吸收量和/或吸收能力。一种改进吸收性能的方法可以是增加制品中超吸收材料的量。然而,增加超吸收材料的含量可能会增加制品的厚度,提高材料的展开性,类似地还会降低制品的柔软性和/或完整性。因此,需要在获得期望的吸收性能的同时仍保留理想的厚度和/或柔软性和/或在湿润和干燥两种条件下的完整性的制品,例如吸收性制品。
一种已知的使亲水聚合物在暴露于水性流体时功能性增加的方法是对水溶性聚合物进行交联。交联后,材料变得可溶胀而不再溶于水性流体中。然而,交联的聚合物难以涂布在基材上或与表面建立起亲密的接触,这是由于交联的聚合物为固体材料,并且流动能力小或没有。交联材料中的一些相当坚硬,从而压制吸收性产品的柔软性。
因而需要具有潜在交联能力且能够在具吸引力的成本下就能生产的亲水聚合物。由于亲水聚合物在交联前能够流动,这样的聚合物可以像水溶性聚合物那样易于涂布。在聚合物与基材已建立密切接触或已形成期望的最终形状或形式后,潜在交联能力还将提供交联聚合物的简单手段。还需要或期望这样的聚合物具有适合的柔软性水平。
发明概述
为响应上面讨论的需要而提供了吸收性制品,例如卫生巾或伤口护理制品。更具体地,该制品可包括背片和任选的顶片,以及包含了柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物和任选的基材的吸收层。该吸收层可与背片和/或任选的顶片的平面表面接触。或者,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可位于背片和顶片两者之间。在其它方面,该吸收层可起到背片或顶片的作用。
在一方面,本发明的吸收制品包括背片和邻近并面向该背片的吸收层。该吸收层包括柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其通过单体溶液的反应而形成,所述单体溶液包含至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;含有酯单体的可共聚亲水二元醇;引发剂体系;以及中和剂。在一些方面,不饱和单体被中和到至少25mol%。在另外的方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。在该实施方案的一些方面,吸收层可进一步包括邻近并面向柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的基材。在本实施方案的其它方面,吸收性制品可包括顶片,其中该顶片的位置使得吸收层位于顶片和背片之间。
本发明还提供了一种吸收性制品,其具有背片和邻近并面向该背片的吸收层。该吸收层包括柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其通过以下组分的反应而形成:至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;增塑剂;含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;引发剂体系;以及中和剂。在一些方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。在该实施方案的其它方面,吸收层可进一步包括邻近并面向柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的基材。在本实施方案的其它方面,吸收性制品可包括顶片,其中该顶片的位置使得吸收层位于顶片和背片之间。
本发明还提供了一种吸收性制品,其具有背片和邻近并面向该背片的吸收层。该吸收层包括柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其通过以下组分的反应而形成:至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;增塑剂;含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;链转移剂;过渡金属盐;引发剂体系;以及中和剂。在一些方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有约100,000-约650,000g/mol的重均分子量。在其它方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物在16小时后具有低于约10,000cps的粘度。在另外的方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。在该实施方案的一些方面,吸收层可进一步包括邻近并面向柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的基材。在本实施方案的其它方面,吸收性制品可包括顶片,其中该顶片的位置使得吸收层位于顶片和背片之间。
结果是得到了表现出改进性能的制品,并为使用者提供更佳的舒适度和自信。
从下面的描述中可以看出本发明的许多其它特性以及优点。在以下描述中参考本发明典型的实施方案进行。这些实施方案并不代表本发明的全部范围。本发明的全部范围应由权利要求来解释。
附图说明
本发明的上述和其它特征、方面和优点将通过以下说明、所附的权利要求和附图而得到更好的理解,其中:
图1A和1B各自为本发明的具有基材层和吸收层的吸收层的横断面。
图1C是本发明的具有用吸收材料浸渍的基材层的吸收层的横断面。
图2A和2B各自为本发明的具有用吸收材料浸渍的基材层和附加层的吸收层的横断面。
图2C和2D各自为本发明的具有基材层、吸收层和附加层的吸收层的横断面。
图3A和3B各自为本发明的具有用吸收材料浸渍的基材层和两层附加层的吸收层的横断面。
图4是吸收制品面向身体一侧的典型的部分截取的顶视图,其包括本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。
图5A是本发明的吸收绷带的横断面侧视图。
图5B是本发明的吸收绷带的顶透视图。
图6是本发明的吸收床或家具衬垫的顶透视图。
在本说明书和附图中重复使用的标记符号用于表示本发明的相同或类似的特征或元件。
定义
应当注意的是,当在本公开中使用时,术语“包含”及其衍生词汇拟为开放式术语,规定任何提及到的特征、元素、整数、步骤或组分,但不排除一种或多种其它特征、元素、整数、步骤、组分或它们构成的组的存在或加入。
术语“吸收性制品”通常是指可吸收并容纳流体的装置。例如,个人护理吸收性制品是指放置于或贴近皮肤以吸收并容纳从身体排出的各种流体的装置。术语“一次性”在这里用于描述在单次使用之后不拟洗涤或另外储存或再次用作吸收性制品的吸收性制品。这些一次性吸收性制品的实例包括但不限于个人护理吸收性制品、健康/医用吸收性制品以及家居/工业用吸收性制品。
术语“粘合剂”包括其自身能粘附着到基材或能将其它物质粘附着至基材上的材料。
术语“共形成”意在描述熔喷纤维和纤维素纤维的共混物,其通过在空气中形成熔喷聚合物材料并同时将悬附于空气中的纤维素纤维吹入熔喷纤维流中而形成。共形成材料也可包括其它材料,例如超吸收性材料。含有木纤维的熔喷纤维是在形成表面上收集的,例如由输送网带来提供。形成表面可包括可透过气体的材料,例如纺粘纤维材料,其已被放置到形成表面之上。
这里使用的术语“连接的”意指两个或多个部件之间直接地或间接地连接。当两个或多个部件之间直接地连接时,意味着两个部件相互之间处于直接接触,而没有居间的元件或结构。当两个或多个部件之间间接地连接时,意味着两个部件相互之间处于非直接接触,而可在相互连接的两个或多个部件之间具有居间的元件或结构。
术语“复杂流体”描述了一般具有粘弹性特性的流体,其包含多种具有非均匀的物理和/或化学性质的组分。正是这种多组分的非均匀特性在处理复杂流体中对吸收或吸附材料的效率构成了挑战。与复杂流体不同的是简单流体例如尿、生理盐水、水等通常具有相对较低粘度的特征,并包含一种或多种具有均匀的物理和/或化学性质的组分。由于具有均匀的性质,简单流体中的一种或多种组分在吸收或吸附期间表现基本类似,尽管这些简单流体中的一些组分可能比其它的更易吸收或吸附。尽管复杂液体在这里一般所具有的特征是包括具有不均匀特性的特殊组分,但复杂液体的每一特殊组分通常具有均匀的特性。例如,考察典型的具有三种特殊组分的复杂体液:红血球、血蛋白质分子和水分子。在检查时,本领域技术人员应能容易地根据它们一般的非均匀特性而区分这三种特殊组分。另外,当检查具体的特殊组分例如红血球组分时,本领域技术人员应能容易地识别出红血球的一般的均匀特性。
术语“流体”是指室温和大气压下以液体或气体形式存在的物质。
当用于描述层或层压材料时,术语“流体不能透过的”是指流体如水或体液在正常使用条件下基本上不会在流体接触点在通常垂直于层或层压材料的平面方向透过层或层压材料。
术语“健康/医用制品”包括各种专业的和消费者的健康护理产品,包括但不限于用于进行热敷或冷敷的产品、医用长袍(即保护服的和/或手术服)、手术帘、帽子、手套、面罩、绷带、创伤敷料、纸巾、盖子、容器、过滤器、一次性衣服和床垫、医用吸收性衣服、卫生护理垫等。
术语“家居/工业用制品”包括建筑和包装材料,用于清洁和消毒的产品、纸巾、盖子、过滤器、毛巾、一次性切板、卫生纸、面巾纸、非织造卷绕物品,家用舒适用品包括枕头、衬垫、垫子、软垫、家具衬垫,面罩和身体护理产品,如用于清洁或处理皮肤的产品、实验服、全覆物、垃圾袋、去污剂、局部组合物、宠物护理吸收性衬垫、洗衣污垢/墨水吸收剂、清洁剂凝聚剂、亲脂性流体分离器等。
术语“亲水的”和“可润湿的”可互换用来指具有空气中的水接触角小于90度的材料。术语“疏水的”用来指具有空气中的水接触角至少为90度的材料。就本发明的目的而言,接触角的测量是根据Robert J.Good和Robert J.Stromberg编的“Surface and Colloid Science-Experimental Methods,”Vol.II,(Plenum Press,1979)中阐述的方法进行的,该文献引入本公开作为参考。
术语“浸入目标区”是指吸收性制品或层中的一个区域,在这里特别希望流体浸入物,例如尿、月经或大便的主要部分产生最初接触。特别的是,对于使用了具有一个或多个流体浸入点的吸收性制品或层而言,浸入目标区是指吸收性制品或层中从每一浸入点起,在两个方向延伸的距离等于复合材料总长的15%的区域。
术语“辊上刀涂”是指将刀放置在与其保留特定缝隙的基材之上,该基材在置于移动辊上的刀之下运动的方法。这样,刀就将特定厚度的涂料展开在基材上。
术语“层”当以单数形式使用时可具有单一元件或多个元件的双重含义。
术语“材料”当用在表达“超吸收性材料”中时一般是指离散的单元。该单元可包含粒子、颗粒、纤维、薄片、结块、杆、球、针、涂布了纤维或其它添加剂的粒子、粉材、粉末、膜等以及它们的组合。材料可具有任何所期望的形状,例如立方体、杆状、多面体、球体或半球体、圆形的或半圆形的、有角的、不规则的等。此外,超吸收性材料可由多于一种类型的材料组成。
术语“熔喷纤维”是指通过多个细小的通常为圆形的口模毛细管,将熔融的热塑性材料作为熔融的丝线或长丝挤出到高速的通常是热的气体(例如空气)流中,使熔融热塑性材料长丝减细以减小它们的直径而形成的纤维。然后,熔喷纤维由高速气流携载并沉积在收集表面上以形成无规分布的熔喷纤维网。
术语“非织造”和“非织造纤网”是指具有相互铺设但不是如编织织物以可辨识的方式相互铺设的单根纤维或长丝结构的材料或材料网。术语“纤维”和“长丝”在这里可互换使用。非织造织物或纤网已通过许多方法形成,例如熔喷法、纺粘法、气流成网法以及粘结梳理纤网法。非织造织物的基础重量通常以盎司每平方码(osy)或克每平方米(gsm)的材料表示,而纤维直径通常以微米表达。(注意从osy到gsm的转化是将osy乘以33.91)。
术语“个人护理制品”包括但不限于吸收性制品例如尿布、尿裤、婴儿纸巾、训练短裤、吸收性卫生护理垫、儿童护理短裤、泳装以及其它一次性服装;女性护理产品,包括卫生巾、纸巾、月经垫、月经内裤、内裤衬垫、内裤护罩、唇间垫、卫生棉条以及卫生棉条敷贴器;成人护理产品,包括纸巾,垫子如乳垫,容器、失禁产品和隔尿垫;衣服组件;围兜;运动和娱乐产品;等等。
术语“聚合物”包括但不限于均聚物、共聚物,例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物,三元共聚物等,以及它们的共混物和改性物。另外,除非作出另外的特别限制,术语“聚合物”应包括材料所有可能的构型异构体。这些构型包括但不限于全同立构的、间同立构的和无规立构对称的。
术语“辊印刷”或“辊涂布”是指将沉积的材料,通常是糊状物涂布到基材上的过程,该过程是通过将沉积的材料从辊转移到基材上,使用一个或多个辊形成具有一定均匀性的层,这些辊可以是刻花的和带坑的圆筒。使用医用刀片来从辊或基材上刮除任何多余的沉积的材料。医用刀片可以是扁平的或具有如槽或脊的有图案的边缘。
术语“旋转筛网印刷”或“旋转筛网涂布”是指将辊印刷或涂布和筛网印刷或涂布结合在一起的过程。
术语“筛网印刷”或“筛网涂布”是指通过迫使材料通过筛网进行沉积的涂布沉积的材料的方法,该筛网可具有均匀的开口或有图案的开口。
术语“缝式涂布”是指在待涂布基材上由条缝口模提供薄的均匀涂层的方法。在缝式涂布中,涂层可使用打开的缝隙或闭合的缝隙来放置,在所述打开的缝隙中,待涂布的基材在条缝口模之下通过,在所述闭合的缝隙中,条缝口模与涂布辊对齐,使得在辊和条缝口模之间形成狭窄的缝隙或辊隙。待涂布的基材从涂布辊和条缝口模之间通过。
当在“柔性超吸收性粘合剂聚合物溶液”这一表述中使用术语“溶液”及其衍生物时,是指还基本未发生交联的聚合物溶液(即前体),但是一旦交联发生将形成柔性超吸收性聚合物组合物。
术语“自发交联”是指在无辐射、催化或任何其它诱发之下,而仅在不超过约150℃,例如不超过约120℃,或不超过约100℃下发生的交联。
术语“纺粘”和“纺粘纤维”是指从多个细的通常为圆形的喷丝头毛细管中挤出熔融的热塑性材料的长丝,然后迅速缩小挤出长丝的直径而形成的纤维。
术语“超吸收性”和“超吸收性材料”是指可水溶胀而不溶于水的有机或无机材料,其在最有利的条件下在含0.9重量%氯化钠水溶液中吸收至少约10倍其本身重量,或者至少约15倍其本身重量,或至少约25倍其本身重量。不同的是,“吸收性材料”是指在最有利的条件下在含0.9重量%氯化钠水溶液中可吸收至少约5倍其本身重量。
术语“单元”或“聚合物单元”是指共聚物分子或共混成分的单体或聚合物部分,与共聚物或共混物的其它部分相比,其包括不同的分子结构。
这些术语将会在本说明书的其余部分中用另外的语言进行定义。
具体实施方式
本发明涉及的是一种制品,更确切的是一种吸收性制品,例如卫生巾或伤口护理制品。更具体地,该制品可包括背片和任选的顶片以及包含了柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物和任选的基材的吸收层。该吸收层可与背片和/或任选顶片的平面表面接触。或者,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可位于背片和顶片两者之间。在其它方面,该吸收层可起到背片或顶片的作用。
在一方面,本发明的吸收制品包括背片和邻近并面向该背片的吸收层。该吸收层包括柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其通过单体溶液的反应而形成,所述单体溶液包含至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;含有酯单体的可共聚亲水二元醇;引发剂体系;以及中和剂。在一些方面,该不饱和单体被中和到至少25mol%。在另外的方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。在该实施方案的一些方面,吸收层可进一步包括邻近并面向柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的基材。在本实施方案的其它方面,吸收性制品可包括顶片,其中该顶片的位置使得吸收层位于顶片和背片之间。
在本发明的另一方面,该制品的吸收层包括柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其通过下列组分的反应而形成:至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;增塑剂;含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;引发剂体系;以及中和剂。在一些方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。在该实施方案的其它方面,吸收层可进一步包括邻近并面向柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的基材。在本实施方案的其它方面,吸收性制品可包括顶片,其中该顶片的位置使得吸收层位于顶片和背片之间。
在本发明的另一方面,该制品的吸收层包括柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其通过下列组分的反应而形成:至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;增塑剂;含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;链转移剂;过渡金属盐;引发剂体系;以及中和剂。在一些方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有约100,000-约650,000g/mol的重均分子量。在其它方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物在16小时后具有低于约10,000cps的粘度。在另外的方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。在该实施方案的一些方面,吸收层可进一步包括邻近并面向柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的基材。在本实施方案的其它方面,吸收性制品可包括顶片,其中该顶片的位置使得吸收层位于顶片和背片之间。
结果是得到了表现出改进性能的制品,并且使用者在使用时感觉到更佳的舒适度和自信。在一些方面,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物除保留特性外还可提供流体粘附特性。因此,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物特别适合用于形成吸收性产品和/或层压产品。术语“柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物”在这里也可称为“组合物”、“聚合物组合物”、“超吸收性聚合物组合物”或“吸收材料”。
本发明的制品包括例如个人护理制品、健康/医用制品或家居/工业用制品。这样的制品可以是吸收性的,且还可以是一次性的。一次性的吸收性制品可包括背片、任选的可连接至背片的顶片以及位于并固定于顶片和背片之间的吸收层。顶片对希望由吸收性制品留住或储存的流体具有有效的渗透性,而背片则可以或不可以基本上不让这些预期的流体透过或另外对这些流体具有有效的不渗透性。吸收性制品也可包括其它组件,例如流体芯吸层、流体引入层、流体分布层、转移层、阻挡层、包装层等,以及它们的组合。一次性吸收性制品和其组件可提供面向身体的表面和面向外的表面。这里使用的面向身体或身体侧表面是指在日常使用中面向穿戴者身体设置或与之邻近的制品或组件的表面,而面向外的表面则在相反侧,在日常使用中背向穿戴者身体设置。在穿戴好该吸收性制品时,这种朝外的表面可设置为面向穿戴者内衣或邻近其放置。
吸收层可仅包含柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,或可另外包括如图1A和1B所示的基材,这在下面将做更详细的描述,或者如图1C所示,该吸收材料可以浸渍到基材中。参考图1A,其示出了本发明的吸收层的横断面,吸收层10具有基材或支撑层11以及吸收层12。在本发明的一种实施方案中,吸收层可由吸附材料12’在基材的表面形成。如下面更为详细的解释,该吸收材料是由柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物制备的。
如图1A所示,吸收层12可以是与基材11同延的。然而,在本发明中,吸收层12不必与基材11是同延的。即吸收层12并不完全覆盖在基材11至基材外边缘99处。在图1B所示的本发明的一种替代实施方案中,含有吸收材料12’的吸收层12不与基材11同延,而仅覆盖了基材11短于基材11的外边缘99的部分。在本发明的另一种替代实施方案中,吸收材料可置于基材内或浸渍进入基材中。这在图1C中示出,其中吸收材料12’置于基材11内。为了使吸收材料浸渍入或另外置于基材11中,基材应当由含空隙空间的材料制成,这种材料允许吸收材料12’渗透基材11表面并允许吸收材料12’留在基材11内的空隙空间中。无论吸收剂是在基材之上或置于基材内的层,基材均可起到支撑层的作用,支撑吸收材料,且吸收层可在基材上制备。注意如图1C所示吸收材料12’可表现为离散相或离散粒子;然而该图的目的是为了说明柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’被浸渍到基材11中。因此,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物在基材内可以为连续相。
吸收层的基材可包含多种材料。此外,吸收层可为流体可渗透的或流体不可渗透的。在一些方面,基材层可以为膜、非织造纤网、编织织物或织造织物或一种或多种这些材料的层压材料。对基材层的唯一要求是其具有足够的完整性,使得柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可放置于基材层之上,或在基材含空隙空间的情况下,例如编织织物、织造织物和非织造纤网,或包括这些基材材料的层压层,可以用柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物浸渍。此外,基材应具有足够的柔性,使得吸收剂可用于柔性吸收制品中。基材的具体例子包括但不限于聚乙烯膜、纺粘非织造纤网和聚乙烯膜与纺粘非织造纤网的层压材料、粘结的梳理纤网、粘结的气铺纤网、共成型以及织造织物如棉织和毛织布。
一般而言,随着基材厚度的增加,完整性也增加。在一些方面,可能理想的是具有非常薄的基材以有助于增加柔性和减少吸收制品的厚度。然而,如果基材的厚度小于约0.01mm,则基材可在形成吸收层或用于吸收制品期间受到损害,除非基材以某种形式得到了增强,例如通过层压到非织造纤网上。例如,在一些方面,当基材为非织造纤网时,基本重量可以低于约100gsm。然而,在其它方面,非织造基材可具有超过100gsm的基本重量。在一些方面,非织造纤网的基本重量应在约7gsm和约60gsm之间,例如在约10gsm和约40gsm之间。一般来说,如果基本重量低于约7gsm,则非织造纤网倾向于具有不足以支撑吸收材料的强度。
在本发明的一些方面,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可直接放置在基材上,且可直接接入或连接至基材,而不用加入粘合剂,从而在基材上形成层。在其它方面,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可渗透基材,从而它可浸渍到支撑基材中。柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可使用任何适当的涂布方法以连续的覆盖或有图案的覆盖涂布到基材上,这些涂布方法包括缝式涂法、网涂法、辊上刮涂法或辊涂法。印刷涂布是另外合适的涂布技术,包括凹版印刷、丝网印刷、卷筒印刷、轮转印刷和喷射印刷。柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物也可使用喷涂来涂布到基材上。将柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物涂布到任选基材上的实际涂布方法并不是本发明的关键。一旦置于基材上后,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物交联,在基材上形成吸收涂层或形成浸渍到基材中的交联的吸收材料。
为了获得更好地理解具有附加基材层的吸收层,参考图2A和2B。图2A示出了吸收层10’,其具有浸渍有柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’的基材层11和附加层13。附加层13与其中浸渍有柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’的基材层11相邻。如图2A所示,其中浸渍有柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’的基材11与附加层13的边缘99’同延。在如图2B所示的替代实施方案中,其中涂布有柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’的基材11位于附加层13之上,使得基材和其中的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物与附加层的边缘99不同延。如上所述,在图1C中,可看到柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’可以离散相或离散颗粒的形式出现在图2A和2B中。然而,本图意在表示出柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’浸渍到基材11中,即柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’可以是在基材11中的连续相。
此外,如图2C所示,基材11可具有柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’,作为附加层涂布于基材11上。附加层13可使用已知技术结合到基材层11上,这些技术为例如粘合剂结合、使用热和压力的图案结合、超声波结合、缝纫和其它类似的连接技术。吸收层的各层可使用适合的结合技术,包括上面描述的那些技术连接在一起。在另一方面,来自柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的吸收材料12可如图2D所示经粘合剂将附加层13固定到基材11上。当希望或制备三层结构吸收层时,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可涂布到层11或13中的一层或两层。这些层被连接到一起,使得柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物与吸收层的基材11和附加层13的各层产生接触。其结果是,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物和所得的吸收层12直接连接到相邻的基材11和附加层13上,而不用另外的粘合剂。这可通过将柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物涂布到面向层11和13中一者或两者的表面,将层11和13结合到一起,从而柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物与该两层都接触,使柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物发生交联形成吸收层12而完成。在一些方面,交联可由烷氧基硅烷的水解和缩合而湿诱导。例如,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的交联可通过除去水分以促进由烷氧基硅烷水解产生的的硅烷醇的缩合而浓缩组合物来诱导。
柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物层可在基材上或支撑层上形成具有均匀厚度的连续层,或形成提供流动通道、流体保留坝或其它期望性质的不连续的或非均匀的层。然而,由于在简单的吸收制品中希望吸收层12是一唯一的或主要的吸收层,因此柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物应当以足够的厚度和量存在,并覆盖足够大的区域,以提供最终使用应用中要求的对基本上所有流体的吸收能力。或者,在一些方面,超吸收性材料,例如超吸收性颗粒,可另外掺入到吸收性粘合剂中,以提高最终使用应用中要求的部分液体吸收能力。
由于柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物在形成时与层11和13接触,所得吸收层12除了作为吸收(流体储存)层外,还粘结到基材层和附加层13上。因此,在本发明的一些方面,吸收层10’可提供顺次粘结在一起的三层(即流体接收层或背片、吸收层和支撑层),而无需居间的粘合剂层。
在其它方面,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可使用连续过程制备,其中聚合和/或中和反应在适合的反应器中进行,聚合反应结束后,该反应器将所得柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物直接输送至将组合物涂布到基材层11和/或附加层13上的装置中。这种连续过程在如高热这类可导致柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物过早发生交联而阻碍将组合物涂布到基材上的情况下是所希望的。
本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的一个优点是其提供能够在约10分钟内,例如少于约5分钟,或少于约1分钟,以及不超过约150℃的纤网温度下发生充分的自发交联的水溶性离子聚合物,从而为柔性吸收性粘合剂层提供至少为1g流体/g柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的吸收能力,例如至少3g流体/g柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的吸收能力,这种吸收能力是由离心保留能力测试(将在以下描述)测定的。
在不超过约150℃的纤网温度,例如不超过约120℃或不超过约100℃的纤网温度下发生的交联使得柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物被涂布到一层或多层基材层上,然后交联,而不降解或损害基材。充分的交联在约10分钟内发生,例如在约8分钟,或约6分钟内,以提供有效的、商业上可行的、经济的交联过程。然后交联可持续到柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物获得期望的吸收能力为止。离子聚合物可以带有正电荷、负电荷或两者的组合,且应具有约15mol%或更多的离子单元含量。离子聚合物可包括以下描述的各种单体。
在本发明的其它方面,吸收层10”可具有第二附加层14。就此参考图3A。该第二附加层14可以是任何与以上描述的第一附加层13相同的材料制成。当存在第二附加层时,通常基材11和涂布于其上的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’被置于第一附加层13和第二附加层14之间。一般当存在两层附加层时,附加层中的一层是流体不可渗透的材料,而另一附加层是流体可渗透的材料。
在本发明的其它方面,该附加层形成了吸收性制品的背片。背片起到阻止基材11对任何流体的吸收以及阻止涂布于其上的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’通过吸收性制品的作用。一般说来,背片是流体不可渗透的。在本发明的另一些方面,该第二附加层起到吸收性制品顶片的作用。该顶片在吸收性制品的使用过程中起到保护基材和涂布于其上的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的作用。此外,顶片可起到保护吸收性制品的使用者避免与任何超吸收性材料直接接触的作用,这些超吸性收材料可任选地存在于柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’中。
在本发明的其它方面,该吸收层10’可具有两个截然不同的层区。为了更好地理解本发明的这一方面,再次参考图2B,其中示出了具有中心区域97和周边区域98的吸收层10’。该中心区域包括附加层13,其通常为背片,其中基材11和涂布于其上的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’与附加层13相邻以形成吸收性制品。外周区域98仅包含附加层13或背片。在一些方面,该区域位于浸入目标区内。
在本发明的另一方面,如图3B所示,当存在第二附加层时,该第二附加层14(例如顶片)和第一附加层13(例如背片)存在于外周区域98内,并且沿该第一和第二附加层13、14其上涂布有柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’的基材11位于中心区域。如上所述,在图1C中,注意柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’可以离散相或离散颗粒的形式出现在图3A和3B中。然而,本图意在表示出柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物12’浸渍到基材11中。即吸收性材料可以是在基材11中的连续相。
在一些方面,本发明的吸收性制品可相对较薄,且在1.35kPa压力下具有约0.05mm到约5mm或更厚的厚度。一般而言,希望吸收性制品在尽可能薄的同时提供足够的吸收性。在一些方面,本发明的吸收性制品的厚度在约0.1mm至约2.0mm的范围,例如约0.2-约12mm。此外,本发明的吸收性制品的吸收性可大于0.8g/g吸收层,例如可达到约10g/g吸收层,或约0.8g/g-约5g/g吸收层,这种吸收能力是由离心保留能力测试测定的。
本发明的吸收性制品也可具有在接近身体条件下变得柔软和易弯曲的性质。柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可以是能够吸收水蒸气的非常亲水的材料。该性能为薄的吸收性制品带来了好处,这是由于制品相对较坚硬,当从包装中取出时,使用者可容易地将该制品放置于内衣中。然而,当贴近身体放置时,制品由于水蒸气被吸收到吸收层内而变得更软,从而与身体更为服帖。这使得本发明的吸收层特别适合用于吸收性制品中,尤其是那些用作卫生巾、卫生护垫、尿布、绷带等的吸收性制品。
本发明的吸收层可单独使用或作为吸收性组件或吸收层而用于各种不同的吸收性制品中,这些制品包括但不限于个人护理吸收性制品、家居/工业用吸收性制品以及健康/医用吸收性制品。在一些方面,本发明的吸收层可特别适合用于如上描述的卫生巾、卫生护垫、绷带、床垫、家具衬垫以及其它的吸收性制品。通常,吸收性制品具有吸收层、帮助将吸收的流体保留于吸收性制品中的背片。大多数的吸收性制品具有的背片是流体不能透过的层。背片通常背朝流体源,意谓着吸收层位于流体源和背片之间。在一些应用中,例如在绷带中背片可以是有孔的材料,例如有孔的膜,或另外气体可透过的材料,如透气膜。在吸收性个人护理制品例如卫生护垫中,背片是一流体不能透过的层,其通常是面向衣物的层。背片一般是指背部层、阻碍或外罩。附加层,例如顶片,其通常也被称为体侧衬垫,也可存在于本发明的吸收性制品中。
吸收层还包括期望量的本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。更具体的,该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物包含至少15重量%的单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或它们的盐;含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其在暴露于水时形成硅烷醇官能基,该硅烷醇官能基经缩合以形成交联的聚合物,即一种含有酯单体的可共聚亲水性二醇;引发剂体系;以及中和剂。在一些方面,聚合物组合物可任选地包括增塑剂、链转移剂和/或过渡金属盐。
可包括在内用于制备适合的超吸收性聚合物溶液的适合的单体包括含羧基的单体,例如单烯键式不饱和的单或多元羧酸,例如(甲基)丙烯酸(意思为丙烯酸或甲基丙烯酸;类似的注解在后面还会用到)、马来酸、富马酸、巴豆酸、山梨酸、衣康酸以及肉桂酸;含羧酸酐的单体,例如单烯键式不饱和的多元羧酸酐(例如马来酸酐);含羧酸盐的单体,例如单烯键式不饱和的单或多元羧酸的水溶性盐(碱金属盐、铵盐、胺盐等),(例如(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸三甲胺、(甲基)丙烯酸三乙醇胺)、马来酸钠、马来酸甲胺;含磺酸基的单体,例如脂肪族或芳香族乙烯基磺酸(例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基甲苯磺酸、苯乙烯磺酸)、(甲基)丙烯酸系磺酸[例如(甲基)丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸];含磺酸盐基的单体,例如碱金属盐、铵盐、含磺酸基团的单体的胺盐,如以上提及的;和/或含酰胺基的单体,例如乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N-甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺)、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二正丙基丙烯酰胺)、N羟烷基(甲基)丙烯酰胺[例如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺]、N,N-二羟烷基(甲基)丙烯酰胺[例如N,N-二羟乙基(甲基)丙烯酰胺]、乙烯基内酰胺(例如N-乙烯基吡咯烷酮)。
适合的单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或它们的盐的量相对于柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的重量可在约15重量%-约99.9重量%之间。在一些方面,单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或它们的盐的水平可在柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约20重量%和约99.9重量%之间,例如在柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约25重量%和约90重量%之间,或在柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约30重量%和约80重量%之间,或在某些预期应用中在在柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约50重量%和约70重量%之间。
理想地将酸性基团中和到至少约25mol%的程度,即酸性集团优选以钠盐、钾盐或铵盐形式存在。中和度优选为至少约50mol%。
能与单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或它们的盐发生共聚合的有机单体可用于本发明的实施中,这些单体中含有与水反应形成硅烷醇基团的三烷氧基硅烷官能基或部分。该三烷氧基硅烷官能基具有以下结构:
其中R1、R2和R3独立地为具有1-6个碳原子的烷基。
这里使用的术语“单体”包括单体、低聚物、聚合物、单体的混合物、和任何能与单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或它们的盐发生共聚合的其它反应性化学物。含三烷氧基硅烷官能基的烯键式不饱和单体适用于本发明,并且可能是理想的。理想的烯键式不饱和单体包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如含有三烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。特别理想的含有三烷氧基硅烷官能基的烯键式不饱和单体是甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,其可由Dow Corning(营业地在Midland,Michigan,U.S.A.)以商品名Z-6030SILANE得到,以及由Degussa(营业地在Parsippany,New Jersey,U.S.A)以商品名DYNASYLAN MEMO得到。其它适合的含三烷氧基硅烷官能基的烯键式不饱和单体包括但不限于甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷。然而,根据本发明的对共聚反应提供理想效果和有效单体考虑了大量的具有三烷氧基硅烷官能基或部分的乙烯基和丙烯酸系单体,这些三烷氧基硅烷官能基或部分易与水反应形成硅烷醇基团,例如氯硅烷或乙酸基硅烷。
尽管大多数超吸收性聚合物要求加入内部交联剂来增强聚合物,但本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物由于含有三烷氧基硅烷官能基的有机单体已起到潜在内部交联剂的作用,因此不需要加入交联剂。内部交联剂通过将水溶性前体聚合物涂布到基材上并随后除去水以活化潜在交联剂而形成超吸收性粘合剂聚合物组合物。
除了含有三烷氧基硅烷官能基的可共聚合的单体外,还可使用能在共聚合后与含有能与水反应形成硅烷醇基团的三烷氧基硅烷官能基或部分的化合物反应的单体。这样的单体可含有但不限于胺或醇。加到共聚物中的胺基可随后与例如但不限于(3-氯丙基)三甲氧基硅烷反应。加到共聚物中的醇基可随后与例如但不限于四甲氧基硅烷反应。
具有三烷氧基硅烷官能基或硅烷醇形成官能基团的有机单体的量相对于聚合物粘合剂组合物的重量可在约0.1重量%-约15重量%的范围。适合的单体量应超过0.1重量%以在暴露于水分时提供足够的交联。在一些方面,单体加入水平为柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约0.1重量%到约20重量%之间,例如为柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约0.5重量%到约10重量%之间,或对于某些预期应用为柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约0.5重量%和约5重量%之间。
柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可包括含酯单体的可共聚的亲水二醇,例如长链的亲水的单烯键式不饱和酯,例如具有1-13个乙二醇单元的聚乙烯醇甲基丙烯酸酯。这些亲水的单烯键式不饱和酯具有以下结构:
R’=H、烷基、苯基,
R=H或CH3
单烯键式不饱和亲水酯的量相对于其聚合物粘合剂组合物的重量可以是单体占柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物重量的0-约75重量%。在一些方面,单体加入水平为柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约10重量%到约60重量%之间,例如为柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约20重量%到约50重量%之间,或为柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约30重量%到约40重量%之间。
在一些方面,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物也可包含增塑剂,例如亲水性增塑剂。适合的亲水性增塑剂包括但不限于多羟基有机化合物,例如丙三醇和低分子量聚烯烃二醇,如分子量在约200-约10,000范围的聚乙二醇(PEG)。
增塑剂的量相对于柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的重量可以是增塑剂占柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物重量的0-约75重量%。在一些方面,增塑剂添加水平可以是柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约10重量%-约60重量%,例如柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的约10重量%-约40重量%。
在一些方面,本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可由以下组分形成:含至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;引发剂体系;和含有通过随后与水反应容易转化为硅烷醇官能团的基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其中所得的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有的平均分子量为约100,000-约650,000g/mol,例如约100,000-约300,000g/mol,且超吸收性聚合物组合物的粘度小于约10,000cps,残余单烯键式不饱和单体含量低于约1000ppm。
超吸收性聚合物组合物可通过在适合温度下,例如在约50℃-约90℃,将上述单体的溶液加入到引发剂体系中,产生自由基而制备。引发体系可通过将引发剂溶解于溶剂中而制备。引发剂被用于引发单体的聚合反应。引发剂的作用类似于催化剂的反应,不同之处在于引发剂通常在反应中被消耗。可能的溶剂包括但不限于水和醇,如乙醇。在本发明的实施中可使用各种引发剂。聚合反应的引发剂体系可使用各种方法来活化,这些方法包括但不限于热能、辐射、氧化还原化学反应、热引发剂和现有技术中已知的其它方法。一类适合的引发剂是有机过氧化物和偶氮化合物,例如过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈(AIBN)。适合的引发剂的例子包括过氧化新戊酸叔戊酯、2,2′-偶氮双(2,4’-二甲基戊腈)(V65B)、过硫酸钠(NAPS);和2,2’-偶氮二-2-脒基丙烷二盐酸盐(ABAH)。引发剂的适合的量取决于具体的引发剂。例子包括但不限于至少约0.003mol/mol的过氧化新戊酸叔戊酯;至少约0.01mol/mol的2,2′-偶氮双(2,4’-二甲基戊腈);至少约200ppm的过硫酸钠;以及至少约200ppm的2,2’-偶氮二-2-脒基丙烷二盐酸盐。
含O-O、S--S或N=N键的化合物可用作热引发剂。含O--O键的化合物,例如过氧化物,一般被用作聚合反应的引发剂。过氧化物引发剂的例子包括烷基、二烷基、二芳基和芳烷基过氧化物,例如过氧化异丙苯、叔丁基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、异丙苯叔丁基过氧化物、1,1-二-叔丁基过氧-3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3和双(a-叔丁基过氧异丙苯);酰基过氧化物,例如乙酰基过氧化物和苯甲酰过氧化物;氢过氧化物,例如过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、对甲烷过氧化氢、蒎烷过氧化氢和异丙苯过氧化氢;过酸酯或过氧酸酯,如过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过辛酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、2,5-二(过苯甲酸)2,5-二甲基己酯和二(过邻苯二甲酸)叔丁酯;烷基磺酰基过氧化物;二烷基过氧单碳酸酯;二烷基过氧二碳酸酯;过二硫酸钠、2,2′-偶氮双(2,4’-二甲基戊腈),2,2’-偶氮二-2-脒基丙烷二盐酸盐、二过氧缩酮;和酮过氧化物,例如环己酮过氧化物和甲乙酮过氧化物。在本发明的一个特别方面,使用迅速分解形成稳定乙基(CH3CH2·)自由基的有机引发剂过氧化新戊酸叔戊酯(TAPP)来显著减少残余的单烯键式不饱和单体。
无需加热而是通过氧化-还原反应产生自由基的氧化还原引发体系可用于聚合单体溶液,以制造柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。在该方法中,聚合反应是通过将引发体系的一种氧化或还原组分加入到其余的单体溶液混合物和氧化还原引发体系的其它组分中开始的。氧化还原引发体系的适合的氧化组分包括但不限于过氧化氢、碱金属过硫酸盐、过硫酸铵、碱金属氢过氧化物、过酸酯、二丙烯酰基过氧化物、银盐和它们的组合。引发体系的适合的还原组分包括但不限于抗坏血酸、碱金属亚硫酸盐、碱金属亚硫酸氢盐、亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、碱金属酸式亚硫酸盐、铁金属盐,如硫酸亚铁、糖、醛、一级和二级醇,以及它们的组合。也可使用氧化还原和热引发剂的组合。已发现含过氧化氢、硫酸亚铁和抗坏血酸的氧化还原引发体系与热引发剂过二硫酸钠(NAPS)的组合能在本发明的水溶液聚合中显著减少残余的单烯键式不饱和单体,同时生成重均分子量在约100,000-约650,000g/mol目标范围,如约1000,000-约300,000g/mol内的超吸收性聚合物。
此外,在聚合溶液中还可使用能限制聚合过程中聚合物链增长,并从而可控制柔性超吸收性粘合剂聚合物溶液的分子量和粘度的链转移剂。适合的链转移剂包括但不限于醇如异丙醇,有机酸如甲酸,无机酸如次磷酸,有机胺如三乙胺和它们的组合。在一个方面,发现次磷酸是对柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物有效的链转移剂。
链转移剂的量相对于单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或盐单体的重量可以是链转移剂占单体重量的0.1-约20重量%。在一些方面,链转移剂的添加水平可以是单体的约5重量%到约15重量%之间,例如是单体的约2重量%和约10重量%之间,或是单体的约0.5重量%和约1重量%之间,从而对于某些预期应用可获得所期望的分子量和粘度水平的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。
本发明的制备柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的方法可进一步包括过渡金属盐。一些用于过渡金属盐的适合的过渡金属的例子包括但不限于钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、银等。例如,过渡金属盐可在柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物形成之前、之中和/或之后与之结合。例如,一些可用于本发明的过渡金属盐包括但不限于卤化物,例如氯化铁、氯化铜,硫酸盐,硝酸盐,醋酸盐,草酸盐,碳酸盐等。硫酸铁可用于本发明中。
在本发明的某些方面,就在浓缩的溶液涂布于基材上之前可向超吸收性粘合剂聚合物组合物中加入一种具有硅烷醇官能团的新的交联源。加入的硅烷醇交联官能团源可有效地在用于胶凝的溶液被涂布到基材上时对其进行活化。硅烷醇(Si-OH)官能团的潜在来源包括但不限于硅石纳米粒子,例如SNOWTEX ST-40(可由Nissan Chemical-AmericaCorporation获得,营业地在Houston,Texas,U.S.A.),硅石气溶胶粒子,例如SYLOID硅石(可由W.R Grace & Co.,的子公司Grace Davison获得,营业地在Columbia,Maryland,U.S.A.);具有Si-OH表面的粘土,例如高岭土、斑脱土或绿坡缕石;以及沸石。此外还可加入可溶性硅烷醇源,例如硅酸盐,或易水解成硅烷醇的单体形式的硅烷,例如但不限于烷氧基硅烷,如四乙氧基硅烷(TEOS)。
硅烷醇源可以任何适合的形式加入,以在涂布到基材上之前提供与柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物溶液的充分混合。例如,可用流动线中的下游静电混合器在Y-接合点合并两分开计量的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物和硅烷醇源的进料流而进行混合。
适合的范围可以是任何在聚合物浓度大于25%时提供稳定溶液的范围。烷氧基硅烷官能团以丙烯酸酯与硅烷的摩尔比为170∶1的比例掺入基础柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物中。已制备出掺入了75%、50%和25%的基础柔性超吸收性粘合剂聚合物溶液的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。(在这些聚合物中丙烯酸酯与硅烷的摩尔比为227∶1、340∶1和680∶1)。下表1示出了基于离心保留能力测试(将在以下描述)的吸收能力的数据:
表1
聚合物组合物 | CRCg/g |
标准组合物:丙烯酸酯∶Si-OH比率56∶1 | 14.2 |
减少50%的烷氧基硅烷∶丙烯酸酯与Si-OH比率112∶1 | 21.4 |
减少50%的烷氧基硅烷∶加入高岭土,减少丙烯酸酯与Si-OH的比率至20∶1 | 15.1 |
减少50%的烷氧基硅烷∶加入硅酸盐硅石,减少丙烯酸酯与Si-OH的比率至20∶1 | 14.6 |
减少50%的烷氧基硅烷∶加入四乙氧基硅烷,减少丙烯酸酯与Si-OH的比率至20∶1 | 17.1 |
如表1所示,减少烷氧基硅烷的掺入由于降低了交联密度,与基础柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物相比,离心保留能力(CRC)得到增加。硅烷醇源的加入,即使其加入水平大于基础柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,即使存在更大的交联可能性,也提供了比基础柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物更高的CRC。一旦柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物涂布于基板上后,可由烷氧基硅烷的水解和缩合湿诱导交联。用这种方法进行的活化可在溶剂除去期间或在溶剂除去之后在环境湿度下暴露于空气中而发生。可通过蒸发溶剂或任何其它适合的技术从基材中除去溶剂。可应用热或辐射来提高该过程的速率。溶剂回收是该过程的一部分,且回收方法对于本领域技术人员而言是已知的。
此外,改性剂例如相容的聚合物、增塑剂、着色剂和防腐剂可掺入本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物中。
在本发明的一些方面,本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可在水溶液中通过以下方法制备,该方法包括以下步骤:a)制备引发剂体系溶液;b)制备含单烯键式不饱和单体的单体溶液,单体中的一种含有烷氧基硅烷官能团;c)混合引发剂体系和单体溶液以形成聚合溶液;d)加热聚合溶液以促进聚合溶液的反应;e)冷却聚合溶液;以及f)中和步骤e)中的聚合物到至少约25%,以形成柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其中干燥的聚合物中残余单烯键式不饱和单体含量少于约1000ppm。此外,聚合物组合物可具有的重均分子量在约100,000-约650,000g/mol,例如约100,000-约300,000g/mol,和/或16小时后的粘度低于约10,000cps。另外,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可具有的固体含量至少为约24重量%。
在本发明的其它方面,本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可在水溶液中通过以下方法制备,该方法包括以下步骤:a)制备单体溶液,其包括包含氧化还原引发剂中的一种组分的引发剂体系;链转移剂;增塑剂;含烷氧基硅烷官能团的交联剂单体;以及单烯键式不饱和单体,其中一种包含酸性基团被中和到至少25mol%的官能团;b)向步骤a)的单体溶液混合物中加入氧化还原引发剂中的另一组分,使a)的单体溶液混合物发生聚合;c)冷却聚合溶液至低于30℃的温度;d)向步骤c)的聚合溶液中加入类似于步骤a)的溶液混合物;e)向步骤d)的溶液中加入过渡金属盐;f)使步骤e)的溶液发生聚合;以及g)任选地中和步骤f)的聚合物,形成柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其具有的平均分子量在约100,000-约650,000g/mol,例如约100,000-约300,000g/mol,和/或该超吸收性聚合物组合物具有的粘度在16小时后低于约10,000cps,和/或残余单烯键式不饱和单体含量少于约1000ppm。另外,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可具有的固体含量至少为约24重量%。
在本发明的其它方面,本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可在水溶液中通过以下方法制备,该方法包括以下步骤:a)制备单体溶液,其包括引发剂体系、链转移剂、引发体系、增塑剂、含烷氧基硅烷官能团的交联剂单体、单烯键式不饱和单体,其中一种包含酸性基团被中和到至少25mol%的官能团;b)使步骤a)的单体溶液混合物聚合,以促进聚合反应;c)冷却聚合溶液至低于约30℃的温度;d)向步骤c)的聚合溶液中加入第二单体溶液、中和剂和增塑剂;e)向步骤d)的溶液中加入过渡金属盐;f)使步骤e)的溶液进一步反应;以及g)任选地进一步中和步骤f)的聚合物,形成柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其具有的重均分子量在约100,000-约650,000g/mol,例如约100,000-约300,000g/mol,和/或在16小时后的粘度低于约10,000cps,和/或残余单烯键式不饱和单体含量少于约1000ppm。另外,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可具有的固体含量至少为约24重量%。
在本发明中,吸收性制品的吸收层可按如上的描述制备。特别的,吸收层可仅包括本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,或者吸收层可以是如上面所述那样在基材上涂布了柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的基材。上面还描述到本发明的附加吸收性层也可作为吸收性制品中的层。例如,如果基材层11为流体不能透过的材料,则吸收层的基材层也可作为吸收性制品的流体不能透过的层,例如吸收性制品的背片。为了更好地理解本发明的吸收性制品,参见图4。
图4绘制出了适合的制品的例子,例如典型示出的是妇女用护理制品20,构造其以引入本发明。应当理解的是,在不脱离本发明范围之下,本发明适用于各种其它制品,包括但不限于其它个人护理制品、健康/医用制品、家居/工业用制品等。
该制品可以包括吸收体结构,该吸收体可包括吸收层30,该吸收层30可仅包含本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。在其它方面,该吸收层30可包括基材。在其它方面,该吸收层30也可包括其它组分,例如木纤维或其它超吸收性材料。例如,吸收层30可包含本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,其有效地包含于纤维基质内或与其接触。
理想地,基材可包括有效量的软毛和/或聚合物纤维。在一些方面,层30可包括基于组合物总重量的至少约60重量%的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物,以及不超过约40重量%的纤维。
制品20可具有纵向方向22,横向向侧面延伸的交叉方向24,第一和第二纵向相反端部72和72a,以及位于端部之间的中间部分76。如图中所示,制品的纵向尺寸相对大于制品的侧向尺寸。制品20可包括顶片26,背片28,且吸收层30位于顶片和背片之间。吸收层30的形状可经选择而构造和设置成提供期望的性能和美学效果。
在将各种特征、方面和形状单独或按期望方式组合后,该制品可提供改进的吸收系统,其可更好地利用本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的功能特性。例如,该制品与包含传统吸收层的制品相比可提供可比的或改进的吸收性能。类似的,该制品与包含传统吸收层的制品相比可在提供可比的或改进的吸收性能的同时,减少制品的厚度和/或改进其柔软性,并降低生产成本。
在一些方面,吸收层30也可更有效地分布粘性流体至吸收性制品中期望的位置,以及提供更干燥的面向身体的表面,并且以特定的形状,可提供对吸收性的视觉提示。其它的例子可提供改进的外观和美学效果。其结果是,含有本发明的制品可提供更佳的舒适感和合体性,并且可改进保护性和增加自信。
制品20的任选顶片26可包括由任何有效的材料制成的层,并且可以是复合材料。例如,该顶片层可包括织造织物、非织造织物、聚合物膜、膜-织物层压层等,以及它们的组合。非织造织物的例子包括纺粘织物、熔喷织物、共成型织物、梳理纤网、粘合梳理纤网、双组分纺粘织物等,以及它们的组合。用于构造顶片层的适合材料的其它例子可包括人造丝、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、尼龙的粘合梳理纤网,或其它的可热粘合纤维、聚烯烃,如聚丙烯和聚乙烯的共聚物,线性低密度聚乙烯,可生物降解的脂肪族聚酯,如聚羟基链烷酸酯和聚羧酸、精细穿孔的膜状纤网、网状材料等,以及它们的组合。
适合顶片层材料的更具体例子可包括由聚丙烯和聚乙烯构成的粘合梳理纤网,例如用于KOTEX牌卫生护垫的顶片原料,这种材料可由Vliesstoffwerk Christian Heinrich Sandler GmbH & Co.KG获得,其营业所地址在Postfach 1144,D95120 Schwarzenbach/Saale,德国。适合材料的其它例子为聚合物和非织造织物材料的复合材料。复合材料通常是通过将聚合物挤出到纺粘材料网上形成的整片形式。在一种理想的布局下,顶片层26可构造为对希望由该制品吸收或处理的流体有效的流体可透过性。有效的流体可透过性例如可以通过在顶片层上存在或形成的多个小孔、缝隙或其它形式的开口以及它们的组合来提供。这些小孔或其它开口可有助于增加体液可移动通过顶片层厚度并渗透到制品的其它组件(如吸收层30)中的速率。至少在顶片层的提供用于放置在制品的体侧上的有效部分上合适地存在选择的流体可透过性布局。顶片26可提供舒适感和合体性,并可起到引导复杂流体,如月经由身体流出并流向吸收层30。在一个实施例中,顶片层26可以构造为在其结构中保留很少或不保留液体,且可构造为提供与穿戴者身体组织接触的相对舒适和无刺激的表面。顶片层26可由任何材料构成,这些材料也容易被与顶片层表面接触的粘性或复杂流体透过。
任选的顶片26的体侧表面的至少一部分可用表面活性剂处理,以赋与其更好的亲水性。表面活性剂可允许到达的粘性液体更容易地穿过顶片层。表面活性剂也可避免到达的流体流出顶片层外而不是穿透顶片层而进入制品的其它组件的可能。在一个实施例中,表面活性剂可基本均匀地分布在覆盖了吸收层30的面向身体表面的顶片26的至少一部分靠上的体侧表面上。
通过将邻近表面的全部或部分结合到吸收层30、背片28或两者的表面,任选的顶片26可与本发明的吸收层30保持固定关系。本领域技术人员已知的各种结合技术均可用于获得任何这样的固定关系。这些技术的例子包括但不限于以不同的模式将粘合剂涂布在两个接合表面之间,将吸收层30和/或背片28相邻表面的至少部分与顶片26的相邻表面的至少部分缠卷在一起,使顶片26的相邻表面的至少一部分共成孔或熔合到吸收层30和/或背片28的相邻表面的部分上。顶片26也可通过由本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物表现出的粘合性能而与吸收层30保持固定关系。
任选的顶片26通常延伸超出吸收层30的面向身体的表面,但也可围绕制品延伸以部分或完全地包围或围绕住复合材料。或者顶片26和背片28可具有向外延伸超过吸收层30的终端外围边缘的外围边缘,且该延伸的边缘可结合到一起以部分或完全地包围或围绕住复合材料。在一些方面,本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物除作为吸收层或存在于其中之外,还可起到顶片的作用。因此,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物也可提供最里面的身体侧表面。
背片28可包括一层由任何有效的材料构成的层,且可或不可根据需要而具有选择水平的流体可透过性或流体不可透过性。在一个实施例中,背片28可构造为提供有效的流体不可透过的结构。背片28例如可包括聚合物膜、织造织物、非织造织物等,以及它们的组合或由它们形成的复合材料。例如,背片28可包括层压到织造或非织造织物上的聚合物膜。在一些方面,聚合物膜可由聚乙烯、聚丙烯、聚酯等以及它们的组合构成。此外,聚合物膜可以是微压花的,具有一定的印刷图案,具有表现给消费者的印刷信息,和/或可以至少部分是着色的。适合的背片28可有效地允许空气和水蒸气充分通过而离开制品,特别是离开吸收层30,同时阻止体液流过。
适合的背片材料的例子可包括透气性的微孔膜,例如HANJIN透气性背体,该产品由Hanjin Printing,Hanjin P&C Company Limited提供,其营业所在Sahvon-li.Jungan-mvu.Kongiu-City,Chung cheong nam-do,Republic of South Korea。该背片材料是白色、表面上有轻微下陷压纹的透气膜,包含:47.78%的碳酸钙,2.22%的TiO2,以及30%的聚乙烯。
在一个实施例中,聚合物膜可以具有的最小厚度不小于约0.025mm,在其它特征中,聚合物膜可具有的最大厚度不超过约0.13mm。也可使用双组分膜或其它多组分膜,以及经过处理而变为流体不可透过的织造和/或非织造织物。另一种适合的背片材料可包括闭孔的聚烯烃泡沫。例如,可采用闭孔聚乙烯泡沫。背片材料的另一个例子可以是与聚乙烯膜类似的材料,这种聚乙烯膜与KOTEX牌卫生护垫一同使用,KOTEX牌卫生护垫由营业所在Schaumburg,Illinois,U.S.A的PliantCorporation生产。在一些方面,本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物除作为吸收层或存在于其中之外,还可起到背片的作用。因此,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物可提供最外面的面向衣服的表面。
含有本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的吸收层30的大小和位置可设置成能在吸收性制品20的流体更容易进入制品的浸入目标区域内更有效地工作。吸收层30的结构可有效地构造以提供期望水平的流体获取、分布和保留。吸收层30可包括一种或多种能改性这种粘性流体组成或者流变性质的组分。在一些方面,吸收层30可额外地或可替换地包括诸如下列材料:表面活性剂、离子交换树脂颗粒、保湿剂、润肤剂、香水、天然纤维、合成纤维、流体改性剂、气味控制添加剂以及它们的组合。或者,吸收层30可包括泡沫。
为了正常工作,吸收层30可具有一些期望的特性,从而提供改善的性能及用户使用时更佳的舒适度和自信。例如,吸收层30可具有相应的吸收能力、密度、基本重量和/或尺寸构造,它们经选择性地构造和排布以提供期望的吸收性能如流体吸入速率、吸收能力、流体分布或服帖性能,如形状保持性和美观的组合。类似地,所述组分可具有期望的湿干强度比、平均流动孔尺寸和渗透性。
吸收层30的任选基材可包括一定量的表面活性剂。表面活性剂可以任何有效的方式与吸收层的基材结合。各种结合表面活性剂的技术都是传统的且是本领域技术人员所熟悉的。例如,表面活性剂可与使用的聚合物配混以形成熔喷纤维结构。在特定的特征中,表面活性剂可在纤维冷却后有效地迁移或从纤维中分离出而到达纤维的外表面。或者,可在纤维形成后将表面活性剂涂布到纺粘纤维上或与其结合。
基材可包括有效量的表面活性剂,基于基材和表面活性剂的总重量。在一些方面,基材可包括最少量至少约0.1重量%的表面活性剂,该含量由水提取法确定。表面活性剂的量也可以是至少约0.15重量%,且可任选地至少为约0.2重量%以提供期望的好处。在其它方面,表面活性剂的量可以通常不超过约2重量%的最大值,例如不超过约1重量%,或不超过约0.5重量%以提供改进的性能。
在一些构造中,表面活性剂可包括至少一种选自包括聚乙二醇酯缩合物和烷基配醣表面活性剂的组中的材料。例如,表面活性剂可以是可购自Cognis Corporation(营业所在Cincinnati,Ohio,U.S.A.)的GLUCOPON表面活性剂,其可由40重量%的水,和60重量%的d-葡萄糖,癸基,辛基醚和低聚物构成。
该吸收性制品也可包括其它组件,例如流体芯吸层、引入层、波动层、分布层、转移层、阻挡层、包装层等,以及它们的组合。例如,参考图4,波动层32在一方面可以位于顶片26和吸收层30之间。
在本发明的其它方面,表面活性剂可以是喷射型表面活性剂,其含有水/表面活性剂溶液,该溶液包含16升热水(约45℃-50℃)与0.20kg的Cognis Corporation的GLUCOPON 220UP表面活性剂以及0.36kg的Uniqema(营业所在New Castle,Delaware,U.S.A.)的AHCHOVEL BaseN-62表面活性剂的混合。
除了上述的吸收性制品外,本发明的吸收性制品可用作吸收性绷带。参考图5A和5B,示出了本发明绷带的可能结构。图5A示出了具有以下将描述的任选层的吸收性绷带的横断面视图。图5B示出了具有一些未示出的任选的或可移去层的本发明绷带的透视图。吸收性绷带70具有条带71,其是一种具有面向身体侧79和与面向身体侧相反的第二侧78的材料。该条带基本上是背片,且理想地由与上面描述的背片相同的材料制备。此外,该条带可以是有孔材料,例如有孔膜,或气体能透过的材料,例如气体透过性膜。条带71支撑着附着于条带的面向身体侧79的吸收层72。此外,任选的吸收保护层73可涂布在吸收层72上,并可与条带71同延。吸收层72含有本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。
本发明的吸收性绷带70也可具有压敏粘合剂74涂布于条带71的面向身体侧79。可使用任何压敏粘合剂,只要该压敏粘合剂不会刺激使用者的皮肤即可。适合的压敏粘合剂是目前用于类似的传统绷带中的传统压敏粘合剂。该压敏粘合剂优选不置于吸收层72上或吸收层72区域内的吸收性保护层73上。如果吸收性保护层与条带71同延,则粘合剂可涂布到吸收性保护层73中无吸收层72的区域内。通过在条带71上含有压敏粘合剂,可使绷带固定在需要绷带的使用者的皮肤上。为保护压敏粘合剂和吸收剂,可在绷带的面向身体侧79放置剥离带75。剥离衬垫可以可移动地固定在制品附属的粘合剂上并起到防止粘合剂在吸收性制品固定到如皮肤上之前粘合剂过早受到污染的作用。剥离衬垫可置于绷带的面向身体侧,其可以是一片(未示出)或如图5A所示的多片形式。
在本发明的另一方面,绷带的吸收层可置于折叠的条带之间。如果用这种方法形成绷带,则条带适合地是流体可透过的。
本发明还包括了吸收性家具和/或床垫或衬垫。如图6所示,示出了家具或床垫或衬垫80(以后称之为“垫子”)的透视图。垫子80具有流体不可透过的面向家具侧或表面88的背片81,以及在面向家具侧或表面88相反侧的面向上的一侧或表面89。流体不可透过的背片81支撑着附着在流体不可透过的背片的面向上的一侧89上的吸收层82。此外,可在吸收层上涂布任选的吸收保护层83。该吸收层含有本发明的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物。吸收层的任选基材层可以是垫子的流体不可透过的层81或吸收保护层83。或者,在吸收层为三层的情况下,吸收层的三层结构可包括流体不可透过层81,柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物层82,以及吸收保护层83。
为了将垫子固定到位,垫子的面向家具侧88可含有在使用时帮助垫子保持原位的压敏粘合剂、高摩擦性的涂层或其它适合的材料。本发明的垫子可广泛用于各种应用,包括放置于椅子、沙发、床、车座椅等上以吸收任何可能与垫子接触的流体。
参考以下的实施例可对本发明有更好的理解。
测试方法
残余单烯键式不饱和单体测试
使用由超吸收性聚合物溶液获得的固体膜进行残余单烯键式不饱和单体的分析。在对该测试的举例描述中,单烯键式不饱和单体是丙烯酸。使用检测器为SPD-10Avp SHIMADZU UV的高效液相色谱(HPLC)(Shimadzu Scientific Instruments,7102 Riverwood Drive,Columbia,Maryland,U.S.A)来确定残余丙烯酸单体含量。为确定残余丙烯酸单体,将大约0.5g的固化膜在100ml 0.9%NaCl-溶液中用3.5cm长(L)×0.5cm宽(W)的磁搅拌棒以500rpm的速度搅拌16小时。过滤混合物,然后使滤液通过NUCLEOSIL C8100A反相柱(可购自ColumnEngineering Incorporated,营业所在Ontario,California,U.S.A.)分离丙烯酸单体。丙烯酸单体在一定时间洗提,其中检测极限为约10ppm。所得洗提液的峰面积由色谱计算出,然后用于计算膜中残余丙烯酸单体含量。开始时,通过纯丙烯酸洗提液的响应面积对其已知量(ppm)做图产生校准曲线。获得了相关系数大于0.996的直线。
16小时可提取测试(%)
以下测试方法用于计算超吸收性聚合物溶液的16-小时可提取水平。第一种测试方法拟用于羧酸基的超吸收性材料。将由超吸收性聚合物溶液获得的约0.5g固化膜放置到250ml的含100ml 0.9%NaCl溶液的锥形瓶中。用3.5cm L×0.5cm W磁搅拌棒在500rpm速度下搅拌混合物16小时。然后用WHATMAN#3滤纸(可购自Whatman,Inc.,营业所在Florham Park,New Jersey,U.S.A.)和连接到水龙头上以在过滤单元中通过吸走自来水中的空气而产生真空的吸气器过滤样品。对整个溶液进行过滤,并特别注意保证无流体损失,以及没有固体材料通过滤纸或留在滤纸周围。然后将约50g的过滤后的溶液放入100ml烧瓶中。用1.0N NaOH和0.1N HCl逐步调节溶液的pH至8.5。然后用BRINKMANN TITROPROCES SOR(可购自Brinkmann Instruments,Inc.,营业所在Westbury,New York,U.S.A.)滴定所得溶液至pH为3.9。假设丙烯酸钠/氢的分子量为87.47,以重量为基准计算结果。分子量是由70%中和的丙烯酸得到的。
离心保留能力(CRC)测试
这里使用的离心保留能力(CRC)是在可控条件下经过离心分离后保留的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的吸收能力的量度。CRC可以通过将待测量的材料样品放置到水能透过的袋子中进行测量,该袋子用于容纳样品并允许样品自由吸收测试溶液(0.9%NaCl溶液)。对于大多数应用,可热密封的茶叶袋材料(可购自Dexter Nonwovens ofWindsorLocks,Conn.,U.S.A.,作为产品#11697)就很适合。通过将5英寸×3英寸的袋子材料样品对折并热封两个开口边缘而形成2.5英寸×3英寸的长方形小袋而形成袋子。热封应当在材料边缘内约0.25英寸处进行。在将样品放置于小袋中后,对小袋的剩余开口边缘也进行热封。另外还制作空袋子作为对照而与样品袋子一同进行测试。对样品的尺寸进行选择,从而茶袋不会限制材料的膨胀,通常尺寸小于密封袋的面积(约2英寸×2.5英寸)。对每种材料测量3个样品袋。
将密封的袋子浸入含0.9%Nacl溶液的盘中。湿润后,样品留在溶液中60分钟后将其从溶液中移出,并暂时放置在无吸收性的平坦表面上。
然后将湿袋放置到适合的可对样品施加g-力为350的离心分离机的篮中。(一种适合的离心分离机是HERAEUS LABOFUGE 400,HeraeusInstruments,零件号75008157,可购自Heraeus Infosystems GmbH,Hanau,德国)袋子在目标速度1600rpm,但在范围为1500-1900rpm下离心分离3分钟(目标g-力为350)。移走袋子并称重。单独考虑袋材料保留的流体,由材料吸收和保留的流体量为材料的离心保留能力,表示为g流体/g材料。
16小时后的粘度
柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的粘度使用BROOKFIELDDVII+PROGRAMMABLE粘度计(可购自Brookfield Engineering,营业所在Middleboro,Massachusetts,U.S.A.)测量。将约200-250ml的粘合剂组合物置于25盎司的塑料杯中。粘度计一般先用期望的锭子进行调零。对于粘合剂组合物,使用的是3#锭子。粘度在20RPM和22±1℃温度下测量。
固体百分含量
精确称取约20±0.5g的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物(W1)到配衡的(W2)六角塑料称重盘中。称重盘的大致内部直径(ID)为5-英寸/3.5-英寸(顶/底)。将盛有聚合物组合物的盘放置在室温下的通风橱中16-20小时。然后将含有部分干燥的固体膜的盘置入实验室烘箱内在80℃预热30分钟。然后将盘和其内容物在室温下冷却。然后一同称取干燥的盘和所得的固体膜的重量(W3)。使用以下公式计算出固体百分含量:
%固体=[(W3-W2)/(W1-W2)]×100
板劲度测试
使用“茨维克(Zwick)挠性”试验来测量复合材料的劲度。该测试是在制品向下变形进入样品下面的孔中时对制品劲度的量度。为了测试,样品被模塑成无限板,其厚度为t并位于平坦表面上,无限板位于该表面上的半径为R的孔的中心之上。当在中心加载力F时,施加于孔中心正上方泡沫上的中心力使泡沫向下变形进入孔中一定距离w。对于线性弹性材料而言,变形可通过以下公式预测:
其中E是有效线性弹性模量,v是泊松比,R是孔半径,以及t是泡沫厚度,用毫米测径器在负载约0.35kPa下测量,所述负载由7.6cm直径的树脂玻璃(Plexiglass)压盘施加,并用Sony U60A DigitalIndicator测量出厚度。取泊松比为0.1(溶液对该参数不是高度敏感,因此由该假设值产生的误差可能很小),我们可将上述求解w的公式加以改写,以估计作为柔性测试结果函数的有效模量:
使用带100N负载传感器的MTS Alliance RT/1测试机(MTS SystemsCorp.,Eden Prairie,Minnesota)得出测试结果。当至少为6.25cm×6.25cm的正方形吸收性复合材料位于支撑板上半径为17mm的孔中央上时,3.15mm半径的钝探针以2.54mm/min的速度下降。当探针尖下降至支撑板平面下1mm处时,结束测试。记录测试期间任何0.5mm跨度的最大斜率(g力/mm)(该最大斜率通常在敲击终点时出现)。负载传感器监控着施加的力,并且对探针尖相对于支撑板平面的位置也进行监控。记录下峰值负载,并使用上面的公式估计E。
然后可计算出每单元宽度的弯曲劲度:
本领域技术人员将认识到在不脱离本发明范围之内,能产生许多变形和改变。因此,上面给出的详细描述和例子仅为示例性的,而不拟以任何方式限制后附权利要求中限定的发明范围。
实施例
对比例1
开始时向2L夹套玻璃反应器中吹入氮。将循环加热浴平衡至75℃。在500mL Erlenmeyer烧瓶中,通过将过氧化苯甲酰(BPO)(0.7105g,2.93×10-3mol)溶解于250mL乙醇(MALLINCKRODT,完全变性,可购自Mallinckrodt Laboratory Chemicals,其为Mallinckrodt Baker,Inc.的分公司,营业所位于Phillipsburg,New Jersey,U.S.A.)中以制备引发剂体系。在1L的梨形烧瓶中,通过在565mL乙醇(MALLINCKRODT,完全变性)中混合丙烯酸(56mL,0.817mol)、二(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯(62mL,0.336mol)和甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(2.8mL,1.18×10-2)制备出单体溶液。然后向溶解的引发剂体系中鼓入氮5分钟,并将溶液转移至反应器。在反应器上维持氮正压。在向单体溶液中鼓入氮5分钟后,将连接至MASTERFLEX蠕动泵(可购自Cole-Parmer Instrument Company,营业所在Vernon Hills,Illinois,U.S.A.)入口处的12英寸针放入单体溶液中。MASTERFLEX泵的出口连接至插入到夹套反应器中的12英寸的针上。在单体烧瓶上维持氮正压。
将夹套反应器连接至循环浴,边搅拌边将引发剂体系加热到75℃。当内部温度达到60℃时,以约3g/min的速率向引发剂体系中加入单体溶液。搅拌聚合溶液并在75℃加热约2小时,此时加入在20mL乙醇中的偶氮二异丁腈(AIBN)(0.1954g,1.19×10-3mol)溶液。继续在75℃搅拌和加热另外1小时,此时向聚合溶液中加入在20mL乙醇中的第二AIBN(0.1931g,1.18×10-3mol)溶液。继续在75℃搅拌和加热另外1小时,此时向聚合溶液中加入在20mL乙醇中的第三AIBN(0.1945g,1.18×10-3mol)溶液。继续在75℃搅拌和加热,使总反应时间达到约5小时。在30分钟内将反应器冷却至35℃,并将溶液排入2L的塑料容器中。
为了使所得超吸收性聚合物溶液的丙烯酸含量中和至约70mol%的程度,在持续搅拌下缓慢地向240g粘合剂溶液中加入氢氧化钠水溶液(6.59氢氧化钠小球溶于40.8g去离子(DI)水中)。使用在此公开的残余单烯键式不饱和单体测试法确定膜上的残余丙烯酸单体,所得测定值为51,143。还使用在此公开的离心保留能力测试法来测量CRC,所得测定值为9.3g/g。另外还使用了在此公开的16-小时可提取测试法来测量16-小时可提取量,所得测定值为15.3%。
对比例2
使用以下方法制备该对比例。No.1溶液按如下制备:向237g(3.289mol)丙烯酸中加入31.5g聚乙烯醇(mol.wt.=200)和52.6g氢氧化钠在350g水(40%中和度)中的溶液以及1.5g抗坏血酸。该溶液在冰浴中冷却。
No.2溶液按如下制备:用200g水稀释31.5g聚乙二醇(mol.wt.=200),然后快速搅拌下加入5ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(2.7×10-2mol),生成浑浊溶液;然后向溶液中加入3.15g 30%的过氧化氢水溶液。
No.3溶液通过将39.5g(0.987mol)氢氧化钠溶于300g水中制备。
在磁搅拌棒搅拌下,在冰浴中将No.2溶液加入到No.1溶液中。使用热电偶监控温度和观察反应放热曲线。聚合反应在混合约5分钟后开始。一旦探测到放热反应,即逐渐加入水以保持适合搅拌的溶液粘度。在20分钟内总共加入450g水。在混合两种单体溶液后约8分钟时观察到最大聚合反应温度为85℃。约20分钟后,搅拌下加入No.3溶液,使中和度达到70%,然后加入另外的水以降低聚合物浓度至约20%。
通过将22.6g溶液倒入聚苯乙烯称重盘中并在排风罩下于室温蒸发水分过夜,然后在Baxter型号DK-63实验室烘箱(可购自ScientificProducts,Baxter Diagnostics的分公司,营业所在McGraw Park,IllinoisU.S.A.)中于50℃干燥50分钟,将所得的水性粘合剂组合物流延成膜。所得膜重5.95g,表明溶液浓度为约26%。
对比例2获得了如下性能:CRC为11.9g/g,残余丙烯酸单体为5852ppm,16-小时可提取量为7.1%。
实施例1
开始时向配备了温度计和机械搅拌系统的1L夹套玻璃反应器中吹入氮。在500mL Erlenmeyer烧瓶中,通过将2,2′-偶氮双(2,4’-二甲基戊腈)(V65B)(摩尔数在下表2中给出)溶解于125mL乙醇(MALLINCKRODT,完全变性)中制备引发剂体系。在1L的大烧杯中,通过在283mL乙醇(MALLINCKRODT,完全变性)中混合丙烯酸(28mL,0.4085mol)、二(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯(31mL,0.168mol)和甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(1.4mL,0.59×10-2)制备单体溶液。在向溶解的引发剂体系和单体混合物溶液中鼓入氮5分钟后,将两种溶液均转移至反应器中。在反应器上维持正的氮气压力。
然后在中等恒速搅拌下将反应器中内容物加热至55℃。反应持续进行2小时。然后将反应器温度升高至70℃,加入过氧化新戊酸叔戊酯(TAPP)(摩尔数在表1中给出)在10mL乙醇中的溶液。持续在70℃再搅拌和加热另外2小时。总的聚合时间为约4小时。在30分钟内将反应器冷却至35℃,并将溶液排入2L的塑料容器中。为了使所得超吸收性聚合物溶液的丙烯酸含量中和至70mol%的程度,在持续搅拌下缓慢地向240g粘合剂溶液中加入氢氧化钠水溶液(6.59氢氧化钠小球溶于40.8g去离子(DI)水中)。
实施例1的结果示于下表2中。
表2.实施例1
实施例2-6:
除了其量在下表3中给出的氧化还原引发体系外,还包括了热可分解的引发剂,其包括过二硫酸钠(NAPS)和2,2’-偶氮二-2-脒基丙烷二盐酸盐(ABAH)。然后分别制备出三种溶液。
No.1溶液按如下制备:向237g(3.289mol)丙烯酸中加入31.5g聚乙烯醇(mol.wt.=200)和52.6g氢氧化钠在350g水(40%中和)中的溶液以及1.5g抗坏血酸。该溶液在冰浴中冷却。
No.2溶液按如下制备:用200g水稀释31.5g聚乙二醇(mol.wt.=200),然后快速搅拌下加入5ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(2.7×10-2mol),生成浑浊溶液;然后向该溶液中加入3.15g 30%的过氧化氢水溶液。
No.3溶液通过将39.5g(0.987mol)氢氧化钠溶于300g水中制备。
在磁搅拌棒搅拌下,在冰浴中将No.2溶液加入到No.1溶液中。使用热电偶监控温度和观察反应放热曲线。聚合反应在混合约5分钟后开始。一旦探测到放热反应,即逐渐加入水以保持适合搅拌的溶液粘度。在20分钟内总共加入450g水。在混合两种单体溶液后约8分钟时观察到最大聚合反应温度为75℃。约20分钟后,搅拌下加入No.3溶液,使中和度达到70%,然后加入另外的水以降低聚合物浓度至约20%。
通过将22.6g溶液倒入聚苯乙烯称重盘中并在排风罩下于室温蒸发水分过夜,然后在Baxter型号DK-63实验室烘箱中于50℃干燥50分钟,将所得的水性粘合剂组合物流延成膜。所得膜重5.95g,表明溶液浓度为约26%。
实施例2-6的结果示于下表3中。
表3:实施例2-6
实施例 | H2O2ppm | ASCppm | NAPSppm | ABAHppm | CRC(g/g) | 残余丙烯酸单体(ppm) | 16小时提取量(%) |
2 | 755 | 1199 | 600 | 600 | 11.9 | 557 | 22.1 |
3 | 755 | 1199 | 800 | 800 | 11.7 | 689 | 9.2 |
4 | 755 | 1199 | 400 | 400 | 10.9 | 697 | 10.2 |
5 | 755 | 1199 | 600 | 无 | 12.7 | 466 | 27.7 |
6 | 755 | 1199 | 800 | 无 | 11.2 | 235 | 29.1 |
表3中的数据表明所有的热引发剂均将柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物制剂中的残余丙烯酸单体降低至低于1,000ppm。
实施例7-11:
为获得对于期望量的丙烯酸单体大约40%的中和度,通过在1000g水中稀释105.2g 50%的NaOH水溶液而制备出NaOH水溶液。该溶液在冰浴中冷却。通过向63.0g PEG200中加入237g冰丙烯酸并混合约5分钟,制备出丙烯酸/PEG200(聚乙二醇,mol.wt.=200)。将该混合物加入到NaOH溶液中,并将所得溶液在冰浴中冷却。
引发剂体系是通过在50g去离子(DI)水中溶解1.5g抗坏血酸,在50g DI水中溶解1.0g NAPS,以及用50g DI水稀释2.7g 35%H2O2而制备的。在就要引发之前制备出潜在的交联剂溶液。快速搅拌下,向100g DI水中加入2.5ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO),形成浑浊的溶液。当单体溶液达到20℃时,引发过程开始。在引发前从冰浴中移走单体溶液。在余下的聚合反应过程中不用进行进一步冷却。向单体溶液中加入过氧化氢溶液、NAPS溶液、交联剂溶液,最后加入抗坏血酸溶液。使用热电偶来监控温度和观察反应放热曲线。在机械动力的搅拌器以中等速度混合引发剂溶液时,聚合反应几乎立即开始。允许反应进行25分钟。然后加入79.0g 50%NaOH溶液来后中和超吸收性聚合物溶液至最终中和度为70%。
在上述过程中,交联剂MEMO减少50%。改变氢氧化钠和丙烯酸的量以获得各种固体水平。结果总结于下表4中。
表4:实施例7-11
样品编号 | 丙烯酸(%wtTMS) | %固体膜 | CRC(g/g) | 残余丙烯酸单体(ppm) | 16小时提取量(%) | 16小时后的粘度(cPs) |
7 | 13.9 | 24.7 | 17.4 | 619 | 40.7 | 573 |
8 | 14.8 | 257 | 17.2 | 672 | 40.3 | 571 |
8 | 16.9 | 29.2 | 18.0 | 617 | 32.4 | 1700 |
9 | 16.9 | 306 | 13.8 | 283 | 23.6 | 7250 |
11 | 18.2 | 32.9 | 14.2 | 267 | 34.0 | 4420 |
实施例12-15:
结合下表5中H2O2、抗坏血酸和次磷酸的具体用量,以下为实施例12-15的步骤。
向1加仑的塑料桶中加入约626.8g水。向该水中加入118.5g冰丙烯酸。然后加入52.8g 50%的NaOH水溶液和31.5g PEG 200。在充入N2气的同时将该溶液混合物冷却至20-22℃。没有使用冷却水或冰浴。
引发剂溶液按如下制备:(1)将1.04g抗坏血酸溶解于21.3g水中;(2)将0.5g NAPS(过二硫酸钠)溶解于2.9g水中;(3)称出1.93g 35%H2O2。
在就要引发之前制备出交联剂溶液。快速搅拌下,向21.3g水中加入1.4ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO),形成浑浊的溶液。当单体溶液达到20-22℃时,引发过程开始。向单体溶液中加入过氧化氢溶液、NAPS溶液、1.16g 50%w/w的次磷酸(链转移剂)、交联剂溶液,最后加入抗坏血酸溶液。溶液用机械搅拌器在中等速度下搅拌。使用热电偶监控温度和观察反应放热曲线。当反应达到其最高温度(Tmax)(~50-55℃)时,向所得的聚合物溶液中加入212.7g水。继续搅拌下使聚合物溶液冷却。没有使用冷却水或冰浴。
当聚合物溶液达到25-27℃时,将剩余的118.5g冰丙烯酸、52.8g50%NaOH水溶液和31.5g PEG 200加入到溶液中。在充入N2气的同时将溶液混合物冷却至25-27℃。没有使用冷却水或冰浴。
剩余的引发剂溶液通过将1.04g抗坏血酸溶解于21.3g水中;将0.5g NAPS(过二硫酸钠)溶解于2.9g 水中;称出1.93g 35%H2O2;以及将1g Fe(SO4)3*7H2O溶解于100g 水中而制备。然后向5g水中加入1.0g 1%的FeSO4溶液。
在就要引发之前制备出剩余的交联剂溶液。快速搅拌下,向21.3g水中加入1.4ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO),形成浑浊的溶液。在第二引发步骤中,向聚合物/单体溶液混合物中加入过氧化氢溶液、NAPS溶液、1.16g 50%w/w的次磷酸、交联剂溶液、稀释的硫酸铁溶液,以及最后加入抗坏血酸溶液。用机械搅拌器搅拌聚合物/单体溶液混合物。使用热电偶监控温度和观察反应放热曲线。所得的聚合物溶液在其达到其最高温度(Tmax)之后进行冷却。没有使用冷却水或冰浴。当反应溶液达到30℃时,加入78.5g 50%NaOH溶液来后中和聚合物溶液至最终中和度为70%。加入NaOH之后,搅拌所得聚合物溶液约5分钟。
结果总结于下表5中。
表5:实施例12-15
TMS=总单体溶液
Asc.A.=抗坏血酸
HPA=次磷酸
从表5可看出,样品10和11表现出非常低的残余单体水平。
实施例16:
将实施例1的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物涂布于基础重量为18gsm的纺粘织物上(例如目前在Kimberly-Clark Corporation生产的HUGGIES尿布中使用的尿布衬垫,Kimberly-Clark Corporation的营业所在Neenah,Wisconsin,U.S.A.),并用表面活性剂溶液混合物处理以提供可湿性。该表面活性剂可以是1∶3的GLUCOPON 220UP(可购自CognisCorporation,营业所在Cincinnati,Ohio,U.S.A)与AHCOVEL Base N-62(可购自Uniqema Inc.,营业所在New Castle,Delaware,U.S.A.)的混合物,表面活性剂的添加水平是0.34重量%。通过用柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物溶液饱和柔性海绵油漆辊(可购自Home Depot,营业所在Atlanta,Georgia,U.S.A.)来涂布柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物溶液。然后将纺粘织物放置在不粘盘上,反复用饱和的辊滚动以用溶液饱和织物。
将涂布的织物放置在由聚苯乙烯制成的网状盘上,并在Baxter型号DK-63实验室烘箱中于105℃干燥15分钟。干燥并交联的超吸收性涂层的基础重量为37g/m2。
将涂布的织物切成4.44mm直径的圆。涂布的织物的吸收能力根据以上描述的离心保留能力试验进行测试。测得涂布的织物的CRC是7.5g/g。
实施例17:
引发剂溶液按如下制备:(1)在21.3g水中溶解1.04g抗坏血酸;(2)在2.9g水中溶解0.5g NAPS(过二硫酸钠);以及(3)称出1.93g 35%的H2O2。
在就要引发之前制备出交联剂溶液。快速搅拌下,向21.3g水中加入1.4ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO),形成浑浊的溶液。
然后制备出单体溶液。在用机械搅拌器以中等速度搅拌下,向1加仑的塑料桶中加入约626.8g水。向该水中加入118.5g冰丙烯酸。然后加入52.8g 50%NaOH水溶液和31.5g平均分子量为200的聚乙二醇(PEG)并混合。持续搅拌并充入N2气下,将该溶液混合物冷却至20-22℃。没有使用冷却水或冰浴。当单体溶液温度达到20-22℃时,引发过程开始。向单体溶液中加入过氧化氢溶液、NAPS溶液、1.16g 50%w/w的次磷酸(链转移剂)、交联剂溶液,最后加入抗坏血酸溶液。溶液用机械搅拌器在中等速度下搅拌。使用热电偶监控温度和观察反应放热曲线。当反应达到其最高温度(Tmax)(~50-55℃)时,向所得的聚合物溶液中加入212.7g水。继续搅拌下使聚合物溶液冷却。没有使用冷却水或冰浴。
当聚合物溶液达到25-27℃时,将剩余的118.5g冰丙烯酸、52.8g50%NaOH水溶液和31.5g PEG 200加入到溶液中。在充入N2气的同时将该溶液混合物冷却至25-27℃。没有使用冷却水或冰浴。
剩余的引发剂溶液按如下制备:(1)在21.3g水中溶解1.04g抗坏血酸;(2)在2.9g水中溶解0.5g NAPS(过二硫酸钠);(3)称出1.93g 35%H2O2;以及(4)在100g水中溶解1g Fe(SO4)3*7H2O。然后向5g水中加入1.0g 1%的FeSO4溶液。
在就要引发之前制备出剩余的交联剂溶液。快速搅拌下,向21.3g水中加入1.4ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO),形成浑浊的溶液。
在该第二引发步骤中,在用机械搅拌器以中等速度搅拌之下向以上的聚合物/单体溶液混合物中加入过氧化氢溶液、NAPS溶液、1.16g50%w/w的次磷酸、交联剂溶液、稀释的硫酸铁溶液,以及最后加入抗坏血酸溶液。使用热电偶监控温度和观察反应放热曲线。所得的聚合物溶液在其达到其最高温度(Tmax)之后进行冷却。没有使用冷却水或冰浴。当反应溶液达到30℃时,加入78.5g 50%NaOH溶液来后中和超吸收性聚合物溶液至最终中和度为70%。加入NaOH之后,搅拌所得聚合物溶液约5分钟。
含有1.8但尼尔聚丙烯的21gsm纺粘物对含约1重量%TiO2的纤维和颈缩了25%的丝线纺粘图案进行纺粘,并用表面活性剂溶液混合物处理以提供可湿性。该表面活性剂可以是1∶3的GLUCOPON 220UP(购自Cognis Corporation,营业所在Cincinnati,Ohio,U.S.A)与AHCOVELBase N-62(购自Uniqema Inc.,营业所在New Castle,Delaware,U.S.A.)的混合物,表面活性剂的添加水平是0.34重量%。
将纺粘物浸渍到柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物溶液中以充分饱和织物。挤出多余的流体,在MATHIS通气干燥烘箱中在105℃干燥饱和的纺粘物4分钟。干燥后,涂布的织物具有约41gsm的干燥的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的干燥增重。
使用上面描述的板劲度测试来确定吸收层劲度的降低。如下表6所示,当吸收层暴露于接近身体条件,即80%的相对湿度时,与接近吸收层被组装成吸收性制品和包装时的“干燥”条件相比,劲度产生显著的降低。
表6-吸收层的板劲度*作为样品条件的函数
*表6中的值为近似值。
应当理解,前述实施例中的细节仅出于举例说明目的,而不应解释成对本发明范围的限制。尽管上面仅详细描述了本发明的几种典型的实施方案,但本领域技术人员将容易理解,在不从本质上脱离本发明的新教导和优点之下可作出许多变化。例如,在一个实施例中描述的特征可引入本发明的任何其它实施例中。
因此,所有的这些变化均拟包含在本发明的由下面的权利要求和其等同物限定的范围内。另外,应认识到,许多可能构思出的实施方案不能实现一些实施方案,特别是优选实施方案的所有优点,但缺少一些特别的优点却不应解释为一定意味着这样的实施方案在本发明范围之外。由于在不脱离本公开范围下可作出各种上述形式的变化,因此在以上说明中含有的内容都应当解释为示例性的而非限制性的。
Claims (17)
1.一种吸收性制品,包括:
背片和邻近并面向该背片的吸收层,
其中该吸收层包含柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物;
其中该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物包含单体溶液的反应产物,该单体溶液包含:
至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;
含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;
含有酯单体的可共聚亲水二元醇;
引发剂体系;以及
中和剂;
其中该不饱和的单体被中和到至少25mol%;以及
其中该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。
2.一种吸收性制品,包括:
背片和邻近并面向该背片的吸收层,
其中该吸收层包含柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物;
其中该柔性超吸收性的粘合剂聚合物组合物包含以下组分的反应产物:
至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐的单烯键式不饱和单体;
增塑剂;
含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;
引发剂体系;以及
中和剂;
其中该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。
3.一种吸收性制品,包括:
背片和邻近并面向该背片的吸收层,
其中该吸收层包含柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物;
其中该柔性超吸收性的粘合剂聚合物组合物包含以下组分的反应产物:
至少15重量%的选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸和磷酸盐的单烯键式不饱和单体;
增塑剂;
含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;
链转移剂;
过渡金属盐;
引发剂体系;以及
中和剂;
其中该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有约100,000-约650,000g/mol的重均分子量;
其中该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物在16小时后具有低于约10,000cps的粘度;以及
其中该柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物具有低于约1000ppm的残余单烯键式不饱和单体含量。
4.权利要求1-3中任一项的吸收性制品,其中在暴露于水时,所述烷氧基硅烷官能团形成硅烷醇官能团,其经缩合形成交联的聚合物。
5.权利要求1-4中任一项的吸收性制品,其中单烯键式不饱和单体含有包含羧酸盐的单体。
6.权利要求1-5中任一项的吸收性制品,其中单烯键式不饱和单体为总单体浓度的约20重量%-约99.9重量%,以形成柔性超吸收性粘合剂组合物。
7.权利要求1-6中任一项的吸收性制品,其中丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯含有包含三烷氧基硅烷官能团的单体。
8.权利要求7的吸收性制品,其中该单体包含甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯或3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷中的至少一种。
9.权利要求7的吸收性制品,其中至少0.1重量%的柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物包含单体。
10.权利要求1-9中任一项的吸收性制品,其中吸收层进一步包含与柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物相邻并面向其的基材。
11.权利要求1-10中任一项的吸收性制品,进一步包含顶片,其中该顶片的位置使得吸收层位于顶片和背片之间。
12.权利要求1-10中任一项的吸收性制品,其中柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物提供最外面的面向衣服的表面。
13.权利要求1-10中任一项的吸收性制品,其中柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物提供最里面的身体侧的表面。
14.权利要求2-3中任一项的吸收性制品,其中增塑剂是聚乙二醇。
15.权利要求1-14中任一项的吸收性制品,其中中和剂是氢氧化钠。
16.权利要求1-15中任一项的吸收性制品,其中含有烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯。
17.权利要求1-16中任一项的吸收性制品,其中该吸收性制品选自个人护理吸收性制品、健康/医用吸收性制品,或家居/工业用吸收性制品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/292,997 US20070129697A1 (en) | 2005-12-02 | 2005-12-02 | Articles comprising flexible superabsorbent binder polymer composition |
US11/292,997 | 2005-12-02 | ||
PCT/US2006/042596 WO2007067277A2 (en) | 2005-12-02 | 2006-11-01 | Articles comprising flexible superabsorbent binder polymer composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101321544A true CN101321544A (zh) | 2008-12-10 |
CN101321544B CN101321544B (zh) | 2013-01-16 |
Family
ID=38017173
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2006800452093A Active CN101321544B (zh) | 2005-12-02 | 2006-11-01 | 含柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的制品 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070129697A1 (zh) |
EP (1) | EP1957122B1 (zh) |
KR (1) | KR101328812B1 (zh) |
CN (1) | CN101321544B (zh) |
WO (1) | WO2007067277A2 (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102725629A (zh) * | 2009-10-01 | 2012-10-10 | 美敦力迷你迈德公司 | 具有干扰抑制隔膜的分析物传感器装置及其制造和使用方法 |
CN107750172A (zh) * | 2015-06-30 | 2018-03-02 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 用于递送氧的水凝胶泡沫片和制造方法 |
CN109906383A (zh) * | 2016-11-02 | 2019-06-18 | 荷兰联合利华有限公司 | 异味物取样方法 |
CN111094442A (zh) * | 2017-09-20 | 2020-05-01 | 东亚合成株式会社 | 固化性组合物、密封材料组合物、及粘接剂组合物 |
CN112778914A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-11 | 杭州华圩新材料科技有限公司 | 一种高性能触摸屏钢化膜用紫外光固化胶粘剂及其制备方法 |
CN113185228A (zh) * | 2021-05-10 | 2021-07-30 | 安徽亚强节能科技有限公司 | 一种硅酸铝墙体保温材料的加工方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008044982B4 (de) * | 2008-08-29 | 2012-12-06 | W. L. Gore & Associates Gmbh | Lagenstruktur mit einer Barrierelage, Bekleidungsstück mit einer solchen Lagenstruktur sowie Verfahren zur Herstellung einer solchen Lagenstruktur |
USD697216S1 (en) | 2011-02-28 | 2014-01-07 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Adhesive bandage with decorated pad |
US20120220973A1 (en) * | 2011-02-28 | 2012-08-30 | Jennifer Wing-Yee Chan | Adhesive bandage |
USD694892S1 (en) | 2011-02-28 | 2013-12-03 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Adhesive bandage with decorated pad |
KR102142764B1 (ko) | 2018-08-22 | 2020-08-10 | 주식회사 포스코 | 용융물질 처리장치, 열회수장치 및 이를 포함하는 발전시스템 |
USD918398S1 (en) | 2018-12-10 | 2021-05-04 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Adhesive bandage with decorated pad |
USD913507S1 (en) | 2018-12-10 | 2021-03-16 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Adhesive bandage with decorated pad |
Family Cites Families (103)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5241465B1 (zh) * | 1967-10-25 | 1977-10-18 | ||
DE2048006B2 (de) * | 1969-10-01 | 1980-10-30 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer breiten Vliesbahn |
US3951893A (en) * | 1970-11-18 | 1976-04-20 | Johnson & Johnson | Film-forming silane crosslinked acrylate interpolymers having water-barrier properties |
US3963605A (en) * | 1974-03-14 | 1976-06-15 | Phillips Petroleum Company | Coated shaker screen apparatus and method |
US3959242A (en) * | 1974-08-12 | 1976-05-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silane grafted poly(vinyl alcohol) film |
US3963805A (en) * | 1974-10-30 | 1976-06-15 | Union Carbide Corporation | Water swellable poly(alkylene oxide) |
JPS54125896A (en) * | 1978-03-23 | 1979-09-29 | Kuraray Co | Absorbing body that have excellent water absorbing capacity |
US4328323A (en) * | 1979-08-29 | 1982-05-04 | Union Carbide Corporation | Production of silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates |
US4375448A (en) * | 1979-12-21 | 1983-03-01 | Kimberly-Clark Corporation | Method of forming a web of air-laid dry fibers |
US4369289A (en) * | 1980-09-30 | 1983-01-18 | Union Carbide Corporation | Masterbatch composition comprising a matrix having a polysiloxane dispersed therein and a method for the preparation thereof |
US4434272A (en) * | 1980-09-30 | 1984-02-28 | Union Carbide Corporation | Water-curable, silane modified alkyl acrylate copolymers and a process for the preparation thereof |
JPS5832607A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-25 | Kao Corp | 吸水性に優れた吸水材料の製造法 |
US4440907A (en) * | 1981-08-20 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Process of producing a water-curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymer by reacting an alkylene-alkyl acrylate copolymer with a polysiloxane predispersed in a thermoplastic resin matrix |
US4575535A (en) * | 1981-08-20 | 1986-03-11 | Union Carbide Corporation | Water-curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers and a process for the production thereof |
US4446279A (en) * | 1982-02-22 | 1984-05-01 | Union Carbide Corporation | Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers |
FR2534034B1 (fr) * | 1982-10-05 | 1986-02-28 | Lyonnaise Transmiss Optiques | Guide d'ondes lumineuses, et procedes de fabrication de celui-ci |
US5085654A (en) * | 1982-11-15 | 1992-02-04 | The Procter & Gamble Company | Disposable garment with breathable leg cuffs |
JPS59179883A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-12 | 竹本油脂株式会社 | 繊維処理用油剤及び該油剤による熱可塑性合成繊維糸の処理方法 |
US4493924A (en) * | 1983-06-10 | 1985-01-15 | Union Carbide Corporation | Water-curable, silane modified chlorosulfonated olefinic polymers and a process for the preparation thereof |
US4589876A (en) * | 1983-07-05 | 1986-05-20 | The Procter & Gamble Company | Sanitary napkin |
US4593071A (en) * | 1983-09-23 | 1986-06-03 | Union Carbide Corporation | Water-curable, silane modified ethylene polymers |
US4526930A (en) * | 1983-09-23 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Production of water-curable, silane modified thermoplastic polymers |
US4579913A (en) * | 1983-09-23 | 1986-04-01 | Union Carbide Corporation | Composition of a relatively stable polymer of an olefinic monomer and an unsaturated silane, and an organo titanate |
US5176668A (en) * | 1984-04-13 | 1993-01-05 | Kimberly-Clark Corporation | Absorbent structure designed for absorbing body fluids |
US4753993A (en) * | 1985-08-21 | 1988-06-28 | Union Carbide Corporation | Compositions based on thermoplastic polymers and metal carboxylate silanol condensation catalysts |
US4666647A (en) * | 1985-12-10 | 1987-05-19 | Kimberly-Clark Corporation | Apparatus and process for forming a laid fibrous web |
DE3644162A1 (de) * | 1986-12-23 | 1988-07-07 | Hoechst Ag | Polyvinylacetal, dieses enthaltendes lichtempfindliches gemisch und daraus hergestelltes aufzeichnungsmaterial |
US4806594A (en) * | 1987-06-17 | 1989-02-21 | Union Carbide Corporation | Water curable compositions of silane containing ole36in polymers |
US4798603A (en) * | 1987-10-16 | 1989-01-17 | Kimberly-Clark Corporation | Absorbent article having a hydrophobic transport layer |
US5383869A (en) * | 1988-03-31 | 1995-01-24 | The Procter & Gamble Company | Thin, flexible sanitary napkin |
US5197959A (en) * | 1988-03-31 | 1993-03-30 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article |
US5009653A (en) * | 1988-03-31 | 1991-04-23 | The Procter & Gamble Company | Thin, flexible sanitary napkin |
GB8816657D0 (en) * | 1988-07-13 | 1988-08-17 | Bp Chem Int Ltd | Crosslinkable silyl polymer composition |
US4921136A (en) * | 1988-11-29 | 1990-05-01 | Inopak Ltd. | Fixture for bag-type liquid dispenser |
US5204404A (en) * | 1989-03-21 | 1993-04-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased acrylic silane and polyurethane containing coating composition |
US5112919A (en) * | 1989-10-30 | 1992-05-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Solid feeding of silane crosslinking agents into extruder |
US5190563A (en) * | 1989-11-07 | 1993-03-02 | The Proctor & Gamble Co. | Process for preparing individualized, polycarboxylic acid crosslinked fibers |
DE69033006T2 (de) * | 1990-05-28 | 1999-09-23 | Univ Osaka Res Found | Herstellungsverfahren für ein plasmid mit fähigkeiten zu expression und prozessierung nach translation eines retroviralen gens, so erhaltenes plasmid und dessen expressionsprodukt |
US5176672A (en) * | 1990-11-13 | 1993-01-05 | Kimberly-Clark Corporation | Pocket-like diaper or absorbent article |
CA2048905C (en) * | 1990-12-21 | 1998-08-11 | Cherie H. Everhart | High pulp content nonwoven composite fabric |
US5196470A (en) * | 1991-03-01 | 1993-03-23 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Water soluble alcohol based nonwoven binder for water swellable, soluble or sensitive fibers |
US5427844A (en) * | 1991-06-12 | 1995-06-27 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Articles of natural cellulose fibers with improved deodorant properties and process for producing same |
US5716349A (en) * | 1991-07-23 | 1998-02-10 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article having longitudinal side margins with tucks |
US5407600A (en) * | 1991-07-23 | 1995-04-18 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Stable aqueous alumina sol and method for preparing the same |
ZA92308B (en) * | 1991-09-11 | 1992-10-28 | Kimberly Clark Co | Thin absorbent article having rapid uptake of liquid |
US5192606A (en) * | 1991-09-11 | 1993-03-09 | Kimberly-Clark Corporation | Absorbent article having a liner which exhibits improved softness and dryness, and provides for rapid uptake of liquid |
US5234422A (en) * | 1991-12-20 | 1993-08-10 | The Procter & Gamble Company | Elasticized sanitary napkin |
DE4217561A1 (de) * | 1992-05-27 | 1993-12-02 | Wacker Chemie Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen |
MX9206146A (es) * | 1992-09-30 | 1994-03-31 | Kimberly Clark Co | Toalla sanitaria con paneles de sujecion de prenda |
US5429628A (en) * | 1993-03-31 | 1995-07-04 | The Procter & Gamble Company | Articles containing small particle size cyclodextrin for odor control |
US5358500A (en) * | 1993-06-03 | 1994-10-25 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles providing sustained dynamic fit |
US5389728A (en) * | 1993-08-30 | 1995-02-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Moisture-curable melt-processible ethylene graft copolymers |
US5532350A (en) * | 1994-02-15 | 1996-07-02 | Rhone-Poulenc Inc. | Crosslinked polysaccharides useful as absorbent materials |
DE69510707T2 (de) * | 1994-03-04 | 1999-11-04 | Kimberly Clark Co | Vliesstoff mit verbesserten Flüssigkeits-Strömungs-Eigenschaften für absorbierende Artikel der persönlichen Pflege und dergleichen |
US5486166A (en) * | 1994-03-04 | 1996-01-23 | Kimberly-Clark Corporation | Fibrous nonwoven web surge layer for personal care absorbent articles and the like |
DE69519303T8 (de) * | 1994-08-31 | 2005-02-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc., Neenah | Dünner, saugfähiger Artikel mit Dochtwirkungs- und Druck-Festigungseigenschaften |
US5859074A (en) * | 1994-11-09 | 1999-01-12 | The Procter & Gamble Co. | Treating interparticle bonded aggregates with latex to increase flexibility of porous, absorbent macrostructures |
US5911937A (en) * | 1995-04-19 | 1999-06-15 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Desiccant entrained polymer |
GB9511233D0 (en) * | 1995-06-03 | 1995-07-26 | Watson Jermey | Lubricious coatings |
EP0844265B1 (en) * | 1995-08-11 | 2002-11-20 | Daikin Industries, Limited | Silicon-containing organic fluoropolymers and use of the same |
EP0811388A1 (en) * | 1996-06-07 | 1997-12-10 | The Procter & Gamble Company | Activated carbon free absorbent articles having a silica and zeolite odour control system |
US6013855A (en) * | 1996-08-06 | 2000-01-11 | United States Surgical | Grafting of biocompatible hydrophilic polymers onto inorganic and metal surfaces |
US5733570A (en) * | 1996-09-05 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Absorbent dressing |
US6534572B1 (en) * | 1998-05-07 | 2003-03-18 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Compositions comprising a thermoplastic component and superabsorbent polymer |
US6403857B1 (en) * | 1998-06-08 | 2002-06-11 | Buckeye Technologies Inc. | Absorbent structures with integral layer of superabsorbent polymer particles |
US6706945B1 (en) * | 1998-11-04 | 2004-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article with improved, wet-formed absorbent |
US6231557B1 (en) * | 1999-09-01 | 2001-05-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent product containing an elastic absorbent component |
DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP3510145B2 (ja) * | 1999-04-13 | 2004-03-22 | ユニ・チャーム株式会社 | 使い捨ておむつ |
US6229062B1 (en) * | 1999-04-29 | 2001-05-08 | Basf Aktiengesellschaft Corporation | Superabsorbent polymer containing odor controlling compounds and methods of making the same |
US6214274B1 (en) * | 1999-05-14 | 2001-04-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for compressing a web which contains superabsorbent material |
JP3601580B2 (ja) * | 1999-05-20 | 2004-12-15 | 信越化学工業株式会社 | パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及び表面処理剤並びに該アミノシランの被膜が形成された物品 |
US6511465B1 (en) * | 1999-08-23 | 2003-01-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article having a refastenable mechanism |
JP3819657B2 (ja) * | 1999-12-22 | 2006-09-13 | ユニ・チャーム株式会社 | バックシートを備えた生理用ナプキン及び前記バックシートの製造方法 |
US6417425B1 (en) * | 2000-02-01 | 2002-07-09 | Basf Corporation | Absorbent article and process for preparing an absorbent article |
US6369290B1 (en) * | 2000-02-17 | 2002-04-09 | Tyco Healthcare Retail Services Ag | Time release odor control composition for a disposable absorbent article |
JP3820096B2 (ja) * | 2000-10-19 | 2006-09-13 | ユニ・チャーム株式会社 | 体液吸収性のパネル |
US20020090453A1 (en) * | 2000-10-25 | 2002-07-11 | Synergistic Ventures, Inc. | Highly absorbent products and process of making such products |
WO2002100451A2 (en) * | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent, its production and sanitary material |
US20030120253A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-06-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable absorbent article having one piece mechanical fastening system |
US20040019339A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-01-29 | Sridhar Ranganathan | Absorbent layer attachment |
US7205259B2 (en) * | 2002-07-26 | 2007-04-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder desiccant composition and articles incorporating it |
US7115321B2 (en) * | 2002-07-26 | 2006-10-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder coating |
US6737491B2 (en) * | 2002-07-26 | 2004-05-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder composition and method of making same |
US6964803B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent structures with selectively placed flexible absorbent binder |
WO2004011046A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-02-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder composition, method of making it, and articles incorporating it |
US6887961B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent binder composition and method of making it |
US6822135B2 (en) * | 2002-07-26 | 2004-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fluid storage material including particles secured with a crosslinkable binder composition and method of making same |
US20040060112A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Bed pad |
US7294591B2 (en) * | 2002-12-13 | 2007-11-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent composite including a folded substrate and an absorbent adhesive composition |
US7378566B2 (en) * | 2002-12-13 | 2008-05-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent core including folded substrate |
US8409618B2 (en) * | 2002-12-20 | 2013-04-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor-reducing quinone compounds |
US20040122390A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low evaporative superabsorbent products and composites and methods for utilizing the same |
US7582308B2 (en) * | 2002-12-23 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor control composition |
US20040122387A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles that include a stretchable substrate having odor control properties |
US6888044B2 (en) * | 2002-12-23 | 2005-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High capacity absorbent structure and method for producing same |
US7141518B2 (en) * | 2003-10-16 | 2006-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Durable charged particle coatings and materials |
US7879350B2 (en) * | 2003-10-16 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using colloidal nanoparticles |
US7754197B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-07-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using coordinated polydentate compounds |
US7678367B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using metal-modified particles |
US6887761B1 (en) * | 2004-03-17 | 2005-05-03 | International Business Machines Corporation | Vertical semiconductor devices |
US7619008B2 (en) * | 2004-11-12 | 2009-11-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Xylitol for treatment of vaginal infections |
US20060142712A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles that provide warmth |
-
2005
- 2005-12-02 US US11/292,997 patent/US20070129697A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-11-01 CN CN2006800452093A patent/CN101321544B/zh active Active
- 2006-11-01 WO PCT/US2006/042596 patent/WO2007067277A2/en active Application Filing
- 2006-11-01 KR KR1020087013080A patent/KR101328812B1/ko active IP Right Grant
- 2006-11-01 EP EP06827240A patent/EP1957122B1/en active Active
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102725629A (zh) * | 2009-10-01 | 2012-10-10 | 美敦力迷你迈德公司 | 具有干扰抑制隔膜的分析物传感器装置及其制造和使用方法 |
CN102725629B (zh) * | 2009-10-01 | 2014-12-10 | 美敦力迷你迈德公司 | 具有干扰抑制隔膜的分析物传感器装置及其制造和使用方法 |
CN107750172A (zh) * | 2015-06-30 | 2018-03-02 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 用于递送氧的水凝胶泡沫片和制造方法 |
CN109906383A (zh) * | 2016-11-02 | 2019-06-18 | 荷兰联合利华有限公司 | 异味物取样方法 |
CN111094442A (zh) * | 2017-09-20 | 2020-05-01 | 东亚合成株式会社 | 固化性组合物、密封材料组合物、及粘接剂组合物 |
CN112778914A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-11 | 杭州华圩新材料科技有限公司 | 一种高性能触摸屏钢化膜用紫外光固化胶粘剂及其制备方法 |
CN112778914B (zh) * | 2021-01-21 | 2023-01-20 | 杭州华圩新材料科技有限公司 | 一种高性能触摸屏钢化膜用紫外光固化胶粘剂及其制备方法 |
CN113185228A (zh) * | 2021-05-10 | 2021-07-30 | 安徽亚强节能科技有限公司 | 一种硅酸铝墙体保温材料的加工方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20070129697A1 (en) | 2007-06-07 |
KR20080072694A (ko) | 2008-08-06 |
WO2007067277A3 (en) | 2007-09-20 |
WO2007067277A2 (en) | 2007-06-14 |
EP1957122A2 (en) | 2008-08-20 |
CN101321544B (zh) | 2013-01-16 |
EP1957122B1 (en) | 2013-01-02 |
KR101328812B1 (ko) | 2013-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101321544B (zh) | 含柔性超吸收性粘合剂聚合物组合物的制品 | |
CN101321545B (zh) | 包含透明/半透明聚合物组合物的制品 | |
US4473611A (en) | Porous polymeric material containing a reinforcing and heat-sealable material | |
US8778490B2 (en) | Absorbent composite material comprising water-absorbent resin particles having specific surface strength, and method for manufacturing the same | |
EP1960007B1 (en) | Absorbent articles comprising thermoplastic coated superabsorbent polymer materials | |
WO2004108274A1 (ja) | 吸水性物品およびその製造方法 | |
US20070142803A1 (en) | Articles comprising superabsorbent polymer compositions | |
CN101356202A (zh) | 柔性超吸收性粘结剂聚合物组合物 | |
US20030211248A1 (en) | High performance absorbent structure including superabsorbent added to a substrate via in situ polymerization | |
CN112638337A (zh) | 女性卫生吸收制品 | |
CN104349796B (zh) | 改进的个人护理吸收性制品 | |
EP1933891A2 (en) | Transparent/translucent absorbent composites and articles | |
CN117098520A (zh) | 吸收体 | |
JP2005204817A (ja) | 吸収性物品及び衛生材料 | |
JP2005015994A (ja) | 吸収性物品 | |
JP2005296339A (ja) | 生理用ナプキン |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |