CN101321545B - 包含透明/半透明聚合物组合物的制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了半透明吸收复合材料,所述吸收复合材料具有透光率为至少约60%的基底和施加到所述基底的柔软高吸收粘合聚合物组合物。所述聚合物组合物可采用单体溶液的反应产物制备,所述溶液包含:至少15%质量的选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;包含酯单体的可共聚亲水二醇;引发剂体系;和中和剂。将所述不饱和单体中和到至少25%摩尔而所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量不到约1000ppm。所述吸收复合材料的透光率为至少45%。还提供了包含所述吸收复合材料的吸收制品。
Description
背景
制品是人们生活必不可少的部分。例如,吸收制品可用于吸收多种流体,包括人体分泌或排出的流体。高吸收材料常常用于吸收制品来帮助改善这种制品的吸收性能。高吸收材料通常基于聚合物且具有多种形式,如粉末、颗粒、微粒、薄膜和纤维等。与流体接触后,这种高吸收材料吸收流体至其结构内而膨胀。总地来说,高吸收材料能迅速吸收袭击到这种制品的流体,并能保留这种流体以防渗漏并帮助提供干爽感觉(即使在流体袭击后)。
吸收制品通常根据厂家和/或预期最终用途为白色或着色成所需颜色。通常用颜料、填料或染料赋予颜色,所述颜料、填料或染料可加入用来制备吸收制品的原材料中。以往将颜色用于吸收制品中来在使用之前标明所述制品的卫生条件。通常,采用白色作为吸收制品的主色来表示所述吸收制品处于卫生条件。
当代流行趋势导致内衣具有不同于传统白色的颜色。此外,这些当代流行趋势产生了具有一定“可透视(see-through)”质量的外衣,从而容易通过该外衣识别内衣的颜色。穿戴白色的吸收制品如护垫和卫生巾和不同颜色的内衣,白色可能使得该吸收制品或吸收制品的轮廓透过该内衣和外衣仍可见,导致该吸收制品使用者缺少行动自由。
此外,改变吸收制品的颜色来匹配内衣的颜色将是为使用者提供自由行动的可能选择。然而,对吸收制品厂家而言,制备将与服装行业现在生产的大量内衣的颜色匹配或几乎匹配的吸收制品将是几乎不可能的任务。就每条生产线而言,吸收制品厂家将需要提供各种颜色的吸收制品。此外,具有多种不同颜色将导致许多不同产品编码,零售商需要将所述不同编码产品进货在其货架上。由于现在零售市场上货架空间非常珍贵,提供给定厂家足够的货架空间来展示其产品会需要超过现有货架空间两倍的空间。此外,吸收制品或内衣染料批号的简单变化会产生将与内衣不匹配或几乎匹配的吸收制品。现有吸收制品通常不与周围使用环境匹配,从而由于制品颜色的缘故为使用者提供很少(如果有)的行动自由。因此,本领域中需要透明或半透明吸收制品,这样所述吸收制品将与使用环境匹配且能随意地被使用者使用而其他人不易确定使用者正在使用吸收制品。
此外,人们不断地努力来改善这种制品的性能。一种要求是使吸收制品更薄。另一种要求是使吸收材料更柔软。还有一种要求是提高吸收制品的完整性(在湿态和干态下)。另一种要求是提高或保持这种制品的吸收量和/或吸收能力。改善吸收性能的方法可为提高制品中高吸收材料的量。然而,高吸收材料含量的提高将增加制品的厚度和高吸收材料的抖出(shake-out),同样会降低所述制品的柔软性和/或完整性。从而,需要透明或半透明吸收材料,所述吸收材料达到所需吸收性能同时保持所需薄度和/或柔软性和/或湿态和干态下完整性。
发明概述
为了上述要求,本发明提供薄而柔软的半透明或几乎透明吸收复合材料。本发明吸收复合材料可用于吸收制品,提供吸收制品,所述吸收制品将与所述吸收制品的使用环境匹配并提供给定吸收任务足够的能力。本发明吸收复合材料具有基底和施加到所述基底的吸收材料。所述吸收材料包含由单体溶液的反应产物制备的柔软高吸收粘合聚合物组合物,所述单体溶液包含:至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;包含酯单体的可共聚亲水二醇;引发剂体系;和中和剂。某些情况中,将所述不饱和单体中和到至少25%摩尔。其它情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量不到约1000ppm。吸收区的吸收复合材料的透光率为至少45%。本发明一个实施方案中,所述吸收复合材料的透光率可为至少60%。
本发明另一实施方案中,所述吸收复合材料具有至少一附加层。在本发明该实施方案中,附加层邻近所述基底,所述吸收材料施加到所述基底。可选择所述附加层来赋予吸收复合材料不同性能,包括作为流体摄取层或作为液体不可渗透层。本发明吸收复合材料可存在多个附加层。本发明该实施方面的其它情况中,所述附加层的透光率可为至少60%。
本发明另一实施方案中,所述吸收复合材料中存在两个附加层。当复合材料中存在两个附加层时,所述基底和施加到其上的吸收材料可为所述复合材料的顶层或中间层。在这点上,复合材料的一种结构中具有其上施加有吸收材料的基底,位于所述第一和第二附加层之间。本发明这方面的另一实施方案中,所述第一和第二层各自的透光率可为至少60%。
本发明另一实施方案提供了具有衬背(backing layer)和吸收层的半透明吸收复合材料,其中所述吸收层与所述衬背层相邻,所述吸收层包含基底和施加到所述基底的吸收材料。所述吸收材料包含由单体溶液的反应产物制备的柔软高吸收粘合聚合物组合物,所述单体溶液包含:至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;包含酯单体的可共聚亲水二醇;引发剂体系;和中和剂。某些情况中,将所述不饱和单体中和到至少25%摩尔。其它情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量不到约1000ppm。某些情况下,所述吸收层的透光率为至少45%。其它情况下,所述衬背层的透光率可为至少60%,整个吸收复合材料的最低透光率为至少45%。该实施方案的另一情况中,所述吸收复合材料可具有周边区和中心区。所述衬背层存在于周边区和中心区中,所述吸收层与所述衬背层相邻并仅位于所述吸收复合材料的中心区。本发明该实施方案另一情况中,所述周边区的透光率可为至少60%,中心区的透光率可为至少45%。本发明该情况下的吸收复合材料还可具有衬垫层(liner layer),其中所述吸收层位于所述衬垫层和衬背层之间。所述衬垫层的透光率也为至少60%。
本发明还提供了由吸收复合材料制备的吸收制品。在此实施方案中,本发明吸收制品具有衬背层、吸收层和体侧衬垫。所述吸收层位于所述体侧衬垫和所述衬背层之间,所述吸收层具有基底和施加到所述基底的吸收材料。所述吸收材料包含由单体溶液的反应产物制备的柔软高吸收粘合聚合物组合物,所述单体溶液包含:至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;包含酯单体的可共聚亲水二醇;引发剂体系;和中和剂。某些情况下,将所述不饱和单体中和到至少25%摩尔。其它情况下,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量不到约1000ppm。所述吸收制品的吸收层的透光率为至少45%,所述衬背层和所述体侧衬垫的透光率为至少60%。本发明这种情况下吸收制品的最低透光率为至少45%。
本发明另一实施方案中,所述吸收复合材料具有周边区和中心区。所述衬背层和体侧衬垫备自都存在于周边区和中心区,所述吸收层位于所述衬背层和体侧衬垫层之间。所述吸收层仅存在于所述吸收制品的中心区。本发明该实施方案另一情况下,所述周边区的透光率可为至少60%,中心区的透光率可为至少45%。本发明该实施方案另一情况下,所述吸收制品周边区的透光率为至少80%,所述吸收制品中心区的透光率为约55%-约79%。本发明吸收制品包括但不局限于卫生巾、失禁垫、护垫、绷带、床垫或家具垫。
本发明另一实施方案中,本发明还提供了吸收制品,所述吸收制品包括身体接触面、与身体接触面相对的表面、位于所述身体接触面和与身体接触面相对的表面之间的吸收芯和沿着吸收芯边缘延伸的纵向边和折翼。所述折翼从所述吸收制品的纵向边延伸且所述折翼包含吸收材料,所述吸收材料能吸收流体。所述折翼的透光率为至少45%。
本发明还提供了具有衬背层、吸收层和任选体侧衬垫的吸收制品。所述吸收层位于所述任选体侧衬垫和所述衬背层之间,所述吸收层具有基底和施加到所述基底的吸收材料。所述吸收材料包含由单体溶液的反应产物制备的柔软高吸收粘合聚合物组合物,所述单体溶液包含:至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;增塑剂;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;引发剂体系;和中和剂。某些情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量不到约1000ppm。所述吸收制品吸收层的透光率为至少45%,所述衬背层和所述任选体侧衬垫各自的透光率为至少60%。所述衬背层和所述任选体侧衬垫各自都可存在于周边区和中心区,所述吸收层位于所述衬背层和任选体侧衬垫层之间。所述吸收层仅存在于所述吸收制品中心区。本发明该实施方案另一情况中,所述周边区的透光率可为至少60%,中心区的透光率可为至少45%。本发明该实施方案另一情况中,所述吸收制品周边区的透光率为至少80%,所述吸收制品中心区的透光率为约55%-约79%。该实施方案一些情况中,所述吸收复合材料的总厚度可为约0.25mm-约5.0mm,如约0.25mm-约1.5mm。
本发明还提供了具有衬背层、吸收层和任选体侧衬垫的吸收制品。所述吸收层位于所述任选体侧衬垫和所述衬背层之间,所述吸收层具有基底和施加到所述基底的吸收材料。所述吸收材料包含由单体溶液的反应产物制备的柔软高吸收粘合聚合物组合物,所述单体溶液包含:至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;增塑剂;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;链转移剂;过渡金属盐;引发剂体系;和中和剂。某些情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的重均分子量为约100,000-约650,000g/摩尔。其它情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物16小时后的粘度不到约10,000cp。其它情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量不到约1000ppm。所述吸收制品吸收层的透光率为至少45%,所述衬背层和所述任选体侧衬垫各自的透光率为至少60%。所述衬背层和所述任选体侧衬垫各自都可存在于周边区和中心区,所述吸收层位于所述衬背层和任选体侧衬垫层之间。所述吸收层仅存在于所述吸收制品的中心区。本发明该实施方案另一情况中,所述周边区的透光率可为至少60%,中心区的透光率可为至少45%。本发明该实施方案另一情况中,所述吸收制品周边区的透光率为至少80%,所述吸收制品中心区的透光率为约55%-约79%。本发明一些情况中,所述吸收复合材料的总厚度可为约0.25mm-约5.0mm,如约0.25mm-约1.5mm。
得到的是对使用者而言具有改进的性能及更舒服和自信的制品。
以下说明书将呈现本发明许多其它特征和优点。所述说明书中参考本发明示例实施方案。这些实施方案不代表本发明全部范围。因此应参考本文中的权利要求书来解释本发明全部范围。
附图简述
图1A和1B各自为本发明吸收复合材料的横截面,所述吸收复合材料具有基底层和吸收层。
图1C为本发明吸收复合材料的横截面,所述吸收复合材料具有填充吸收材料的基底层。
图2A和2B各自为本发明吸收复合材料的横截面,所述吸收复合材料具有填充吸收材料的基底层和附加层。
图2C和2D各自为本发明吸收复合材料的横截面,所述吸收复合材料具有基底层、吸收层和附加层。
图3A和3B各自为本发明吸收复合材料的横截面,所述吸收复合材料具有填充吸收材料的基底层和两附加层。
图4为本发明吸收制品的俯视剖视图。
图5为本发明吸收复合材料的横截面。
图6A为本发明吸收绷带的横截面侧视图。
图6B为本发明吸收绷带的俯视透视图。
图7为本发明吸收床或家具衬垫的俯视透视图。
本发明说明书和附图中重复使用的编码表示本发明中相同或类似特征或元素。
定义
应该注意的是,当用于本发明时,术语“包括”是开放术语,说明任何所述特征、元素、整数、步骤或组分的存在,并不排除一个或多个其它特征、元素、整数、步骤、组分或其组合的存在和加入。
术语“吸收制品”通常是指可吸收和容纳流体的设备。例如,个人护理吸收制品是指靠着或接近皮肤放置来吸收并容纳身体排出的各种流体的设备。术语“一次性”用于描述单一使用后不会经过洗涤或储存或再用作吸收制品的吸收制品。这种一次性吸收制品的实例包括但不局限于个人护理吸收制品、健康/医疗吸收制品和家用/工业吸收制品。
术语“粘合剂”包括能将其本身附着到基底或能将其它物质附着到基底的材料。
术语“共成形”用来描述熔喷纤维和纤维素纤维的混合物,所述混合物通过将熔喷聚合物材料气流成形同时将空气悬浮纤维素纤维吹入熔喷纤维流中来制备。所述共成形材料还可包含其它材料,如高吸收材料。将包含木质纤维的所述熔喷纤维收集在成形面上(如多孔带提供的面)。所述成形面可包含放在所述成形面上的气体可透过材料(如纺粘织物材料)。
本文中所用的术语“连接的”是指两个或多个部分相互直接或间接相连。当两个或多个部分相互直接连接时,是指所述两个部分相互直接接触,而没有中间部分或结构。当两个或多个部分相互间接连接时,是指所述两个部分相互没有直接接触且可能具有位于所述两个或多个相互连接之间的中间部分或结构。
术语“流体”是指在室温和大气压下为液体或气体的物质。
术语“流体不可渗透的”,当用于描述层或层合材料时,是指在通常使用条件下,流体如水或体液在流体接触点基本垂直于所述层或层合材料平面的方向上,将基本不通过所述层或层合材料。
术语“健康/医疗制品”包括各种专业和消费者健康护理产品,包括但不局限于:进行热或冷治疗的产品、医用工作服(即防护服和/或手术服)、手术巾、帽、手套、面罩、绷带、创伤敷料、揩布、罩子、容器、滤纸、一次性衣服和床垫、医用吸收服、护垫等。
术语“家用/工业制品”包括建筑和包装材料、用于清洁和消毒的产品、揩布、罩子、滤纸、毛巾、一次性切割板、卫生纸、面巾纸、无纺成卷商品、家具产品包括枕头、衬垫、席子、垫子、口罩和身体护理产品如用于清洁或护理皮肤的产品、实验服、连衣裤、垃圾袋、去污器、局部组合物、吸收家具衬垫、宠物护理吸收衬垫、洗涤污渍/油墨吸收器、洗涤剂凝聚器、亲脂流体分离器等。
术语“亲水的”和“可湿的”可互换用来指在空气中水接触角不到90度的材料。术语“疏水的”是指在空气中水接触角为至少90度的材料。就本申请而言,接触角测试按照Robert J.Good和Robert J.Stromberg编辑,Surface and Colloid Science-Experimental Methods(表面和胶体科学-实验方法),第II卷,(Plenum Press出版社,1979)中所述进行确定,所述文献以与本发明一致的方式通过引用结合于本文中。
术语“袭击目标区”是指吸收复合材料中大多数流体袭击如尿、月经或大便特别容易首先接触的一个区域。具体地讲,就使用中具有一个或多个流体袭击点的吸收复合材料而言,袭击目标区是指所述吸收复合材料上从各袭击点在两个方向延伸距离等于所述复合材料总长度15%的区域。
术语“辊式刮刀涂布法”是指一种方法,其中刀以特定间隙位于基底上方,所述基底在刀下方的移动辊上移动。这样,所述刀将特定厚度的涂层材料敷在所述基底上。
术语“层”包含单层或多层之意。
术语“液体不可渗透的”是指对吸收制品将吸收的液体基本不渗透或根本不渗透的层。
术语“液体可渗透的”是指对吸收制品将吸收的液体有效渗透的层。
术语“材料”当用于短语“高吸收材料”时通常是指分离的单元。所述单元可包括微粒、颗粒、纤维、薄片、块、棒、球状物、针、用纤维或其它添加剂涂布的微粒、粉状材料、粉末、膜等及其组合。所述材料可具有任何所需形状如立方体、棒状、多面体、球形或半球形、圆形或半圆形、有角的、不规则的等。此外,高吸收材料可由多种材料组成。
术语“熔喷纤维”是指通过如下制备的纤维:将熔融热塑性材料挤出通过多个细、通常圆形的模口毛细管,成为熔融细丝进入高速、通常热的气(空气)流,所述气流将熔融热塑性材料细丝拉细,以减小其直径。之后,所述高速气流携带所述熔喷纤维并使之沉积在收集面上形成无规分布的熔喷纤维网。
术语“改性剂”是指可加入组合物中来改善所述组合物的物理性能如所述组合物的颜色或质地的物质。
术语“无纺的”和“无纺网”是指具有独立纤维或细丝结构的材料和材料的网,所述纤维或细丝相互夹层,但不象针织物中一样以确定方式夹层。术语“纤维”和“细丝”在本文中可交替使用。已采用许多方法如熔喷法、纺粘法、气流法、粘合梳理成网法等制备无纺织物或网。所述无纺织物的基重通常表示成材料盎司数/平方码(osy)或克数/平方米(gsm),纤维直径通常表示成微米。(注意为了将osy转变成gsm,将osy乘以33.91)。
术语“个人护理吸收制品”是指用于控制体液的任何制品,并包括“吸收产品”,所述“吸收产品”是指用来吸收和保留身体分泌液包括尿、大便、血和月经的任何制品,并包括在包装和未包装结构中的这种产品。同样,本文中所用的“个人护理制品”包括但不局限于尿布、尿裤、婴儿揩布、训练裤、吸收内裤、儿童护理裤、游泳服和其它一次性服装;女性护理产品包括卫生巾、薄纸、揩布、月经垫、月经裤、护垫、卫生护垫、interlabial、阴道栓剂、止血垫和止血垫填塞器;成人护理产品包括揩布、衬垫如胸垫、容器、失禁产品和尿垫;服装组件;围兜;运动和娱乐产品等。
术语“聚合物”包括但不局限于均聚物、共聚物如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、共聚物(interpolymer)等及其共混物和改性物。此外,除非另有明确限定,术语“聚合物”应包括所述材料的所有可能构型异构体。这些构型包括但不局限于全同立构、间同立构和无规对称。
术语“辊筒印刷”或“辊筒涂布”是指一种方法,其中将沉积材料通常作为糊施加到基底上,通过采用一个或多个辊筒(可为刻花的)和池缸将所述沉积材料从辊筒上以或多或少均匀的层转移到所述基底上。用刮墨刀将所有过量沉积材料从辊筒或基底上刮掉。所述刮墨刀可为平或具有带图案边如狭槽或隆起。
术语“转筒筛印刷”或“转筒筛涂布”是指一种方法,所述方法是辊筒印刷或涂布和筛网印刷或涂布的组合。
术语“筛网印刷”或“筛网涂布”是指通过用力使待沉积材料通过筛网来施加沉积材料的方法,所述筛网可能具有均匀孔或成图案孔。
术语“狭缝涂布”是指其中狭缝模口在待涂布基底上提供一层薄而均匀涂层的一种方法。狭缝涂布中,所述涂料可采用开口间隙放置,其中所述待涂布基底通过所述狭缝模口,或采用封闭间隙放置,其中所述狭缝模口与涂料辊排成一行从而所述辊和狭缝模口之间存在狭窄间隙或轧面。所述待涂布基底通过所述涂布辊和狭缝模口之间。
术语“溶液”当用于短语“柔软高吸收粘合聚合物溶液”及其衍生词时,是指基本还没有交联(即前驱体)但交联进行后将产生柔软高吸收粘合聚合物组合物的聚合物溶液。
术语“自发”交联是指除了不超过约150℃,如不超过约120℃或不超过约100℃的特定温度外,在没有辐射、催化或任何其它诱因下进行的交联。
术语“纺粘”和“纺粘纤维”是指通过如下制备的纤维:将熔融热塑性材料细丝从多个细(通常圆形)的喷丝板毛细管挤出,然后迅速减小所挤出细丝的直径。
术语“高吸收”和“高吸收材料”是指水可溶胀但不溶解的有机或无机材料,在大多数有利条件下,在包含0.9%重量氯化钠的水溶液中能吸收至少约10倍其重量,或至少约15倍其重量,或至少约25倍其重量。相比之下,“吸收材料”,在大多数有利条件下在包含0.9%重量氯化钠的水溶液中能吸收至少5倍其重量。
术语“支撑层”是指吸收制品的一层,在所述层中形成吸收层。
术语“单元”或“聚合物单元”是指共聚分子或共混组分的单体或聚合物部分,与所述共聚物或共混物的另一部分相比,包含不同分子结构。
这些术语可在本说明书剩余部分中用其它语言定义。
详述
本发明吸收复合材料包含基底和施加到所述基底的吸收材料。所述吸收材料可为在所述基底上的一层,如图1A和1B中所示(下面将对更详细描述),或所述吸收材料可浸渍到所述基底中,如图1C中所示。参考图1A,显示了本发明吸收复合材料的横截面,所述吸收复合材料10具有基底或支撑层11和吸收层12。本发明一个实施方案中,可采用吸收材料12’在基底的表面上形成吸收层。如下面将更详细解释的,吸收材料采用柔软高吸收粘合聚合物组合物制备。
如图1A中所示,吸收层12可与基底11共同扩张。然而,本发明中吸收层12不必与基底层11共同扩张。也就是说,吸收层12不完全覆盖基底层11到所述基底的外缘99。图1B中所示本发明供选实施方案中,包含吸收材料12’的吸收层12不与基底11共同扩张,仅覆盖所述基底11的一部分,不到所述基底11的外缘99。本发明另一供选实施方案中,吸收材料可放入基底中或浸渍到所述基底中。这显示于图1C中,其中将吸收材料12’放入基底11中。为了将吸收材料浸渍或放入基底11中,所述基底应采用包含间隙空间的材料制备,所述材料允许吸收材料12’透过基底11表面并允许所述吸收材料12’存在于所述基底11内的间隙空间内。无论吸收剂是基底上的一层还是置于所述基底内,所述基底都作为支撑层,支撑所述吸收材料,通常在基底上制备吸收层。注意到吸收材料12’可能在图1C中显示为分散相或分离颗粒;然而,目的是显示柔软高吸收粘合聚合物组合物12’浸渍到基底11中。因此,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物可在所述基底内为连续相。
本发明中,组合的基底和柔软高吸收粘合聚合物组合物通过透光率测试(下述)测定的透光率为至少45%。某些情况中,本发明吸收复合材料在包含柔软高吸收粘合聚合物组合物的区域的透光率通常可大于50%,如至少60%。例如,一些具体情况中,透光率为60%-79%。
吸收复合材料的基底可包含大量材料。此外,支撑层可为液体可渗透的或液体不可渗透的。一些情况中,所述支撑层可为膜、无纺网、针织物或机织物或一种或多种这些材料的层合材料。基底层的唯一要求是所述支撑层通过透光率测试(下述)测定的透光率为至少45%和所述支撑层具有足够完整性,使得所述柔软高吸收粘合聚合物组合物可位于所述基底层上,或基底具有间隙空间(如针织物、机织物和无纺网,或包含这些基底材料的层合材料)的情况下,可浸渍所述柔软高吸收粘合聚合物组合物。此外,所述基底应具有足够柔软度从而所述吸收剂可用于柔软吸收制品中。基底的具体实例包括但不局限于聚烯烃膜、纺粘无纺网和聚烯烃膜和纺粘无纺网的层合材料、粘合梳理网、粘合气流网、共成形和机织物如棉和羊毛布。
可以许多方式影响基底的透光率。例如,将着色剂如染料、颜料、填料和其它类似材料加入用于制备基底的原料中可降低由所述原料制备的基底的透光率。提高基底透光率的一种方法是降低或甚至除去可导致用于制备基底的原料的透光率降低的着色剂、颜料、填料和其它材料的量。一个情况中,基底包含不到约2%重量的可降低所述基底透光率的填料、颜料或着色剂,如不到约1%重量的可降低所述基底透光率的填料、颜料或着色剂。一个具体情况中,基底可基本不含可降低所述基底透光率的填料、颜料或着色剂。
提高或保持基底的透光率在上述范围内的其它方法是将所述基底的基重和厚度限制到最低。然而,应该注意从而所述基底保持足够强度。例如,当本发明基底为膜材料时,所述膜的厚度应为不到1.0mm(底板厚度),如不到约0.5mm,且通常超过约0.01mm。一个具体情况中,所述膜的厚度应为约0.02mm-0.25mm。
总地来说,随着膜的厚度增加,膜的透光率会降低。然而,如果膜的厚度不到约0.01mm,基底会在吸收复合材料制备过程中或吸收复合材料使用过程中损坏,除非膜以某种方式得到增强,例如通过将其层合到无纺网。例如,当基底为无纺网时,基重通常应低于约100gsm;然而,基重仅限于所需吸收复合材料的总透光率。因此,无纺基底的基底可超过100gsm。一些情况中,无纺网的基重应为约7gsm-约60gsm,如约10gsm-约40gsm。总之,如果基重超过100gsm,无纺网将具有较低透光率,如果基重低于约7gsm,无纺网将不具有足够的强度来支撑所述吸收材料。
本发明一些情况中,柔软高吸收粘合聚合物组合物可直接位于基底上和可直接结合或直接连接到所述基底,而不加入添加剂,从而在所述基底上形成层。其它情况中,柔软高吸收粘合聚合物组合物可透过基底,这样其会浸渍到所述支撑基底。可采用任何合适施加方法包括狭缝涂布、筛网涂布、辊式刮刀涂布法或辊筒涂布以连续覆盖或图案覆盖将所述柔软高吸收粘合聚合物组合物施加到所述基底上。印刷施加是另一合适施加技术包括凹版印刷、筛网、辊筒、转筒和喷射印刷。所述柔软高吸收粘合聚合物组合物还可采用喷射施加法施加到所述基底。将所述柔软高吸收粘合聚合物组合物施加到所述基底的实际方法对本发明而言不是关键的。放在基底上后,柔软高吸收粘合聚合物组合物发生交联,在所述基底上形成吸收涂层或形成浸渍到所述基底内的交联吸收材料。
一些情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物是单体溶液的反应产物,所述单体溶液包含至少15%质量的单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或其盐;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,所述烷氧基硅烷官能团暴露于水后能形成硅烷醇官能团,所述硅烷醇官能团缩合形成交联聚合物;包含酯单体的可共聚亲水二醇;引发剂体系;和中和剂。
一些情况中,聚合物组合物可任选包含增塑剂、链转移剂和/或过渡金属盐。从而,另一情况中,柔软高吸收粘合聚合物组合物是单体溶液的反应产物,所述单体溶液包含至少15%质量的单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或其盐;增塑剂;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;引发剂体系;和中和剂。
另一情况中,柔软高吸收粘合聚合物组合物是单体溶液的反应产物,所述单体溶液包含至少15%质量的单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或其盐;增塑剂;包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;链转移剂;过渡金属盐;引发剂体系;和中和剂。
可包含来制备合适高吸收聚合物溶液的合适单体包括含羧基的单体,如单烯键式不饱和单或多羧酸如(甲基)丙烯酸(指丙烯酸或甲基丙烯酸;类似注释用于下文中)、马来酸、富马酸、巴豆酸、山梨酸、衣康酸和肉桂酸;含羧酸酐基团的单体如单烯键式不饱和多元羧酸酐(如马来酸酐);含羧酸盐的单体如单烯键式不饱和单或多元羧酸的水溶性盐(碱金属盐、铵盐、胺盐等)(如(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸三甲胺、(甲基)丙烯酸三乙醇胺)、马来酸钠、马来酸甲胺;含磺酸基团的单体,如脂族或芳族乙烯基磺酸(如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基甲苯磺酸、苯乙烯磺酸)、(甲基)丙烯酸磺酸[如(甲基)丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸];含磺酸盐基团的单体,如上述含磺酸基团单体的碱金属盐、铵盐、胺盐;和/或含酰胺基团的单体,如乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺(如N-甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺)、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二正丙基丙烯酰胺)、N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺[如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺]、N,N-二羟烷基(甲基)丙烯酰胺[如N,N-二羟乙基(甲基)丙烯酰胺]、乙烯基内酰胺(如N-乙烯基吡咯烷酮)。
合适地,单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或其盐相对所述柔软高吸收粘合聚合物组合物重量的量可为约15%-约99.9%重量。一些情况中,为了某些预期用途,单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或其盐的水平可为所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约20%-约99.9%重量,如所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约25%-约90%重量,或所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约30%-约80%重量,或所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约50%-约70%重量。
理想地将酸基中和到至少约25%摩尔,也就是说,所述酸基优选作为钠、钾或铵盐存在。一些情况中,中和度优选为至少约50%摩尔。
能与单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或其盐共聚的有机单体,所述单体包含三烷氧基硅烷官能团或与水反应形成硅烷醇基团的部分,可用于本发明实施。所述三烷氧基硅烷官能团具有以下结构:
其中R1、R2和R3独立为具有1-6个碳原子的烷基。
本文中所用的术语“单体”包括能与单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或其盐共聚的单体、低聚物、聚合物、单体混合物和任何其它活性化学物质。包含三烷氧基硅烷官能团的烯键式不饱和单体适合于本发明且可为优选的。适合的烯键式不饱和单体包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。包含三烷氧基硅烷官能团的特别合适烯键式不饱和单体为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,产自Dow Corning(在Midland,Michigan,U.S.A.有营业点),商品名为Z-6030 SILANE和产自Degussa(在Parsippany,New Jersey,U.S.A有营业点),商品名为DYNASYLANMEMO。包含三烷氧基硅烷官能团的其它合适烯键式不饱和单体包括但不局限于甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷。然而,预期各种具有三烷氧基硅烷官能团或容易能与水反应形成硅烷醇基团的部分(如氯硅烷或乙酰氧基硅烷)的乙烯基和丙烯酸类单体,提供所需效应且为本发明有效的共聚单体。
尽管大多数高吸收聚合物要求加入内交联剂来增强所述聚合物,本发明所述柔软高吸收粘合聚合物组合物不要求加入交联剂,因为包含三烷氧基硅烷官能的有机单体起着潜在内交联剂的作用。内交联剂使所述高吸收粘合聚合物组合物通过以下方式形成:将水溶性前驱体聚合物涂布到基底上,然后除去水来激活所述潜在交联剂。
除了包含三烷氧基硅烷官能团的能共聚单体外,可使用可随后与包含三烷氧基硅烷官能团或与水反应形成硅烷醇基团的部分的化合物反应的能共聚单体。这种单体可包含但不局限于胺或醇。结合到共聚物中的胺基可随后与例如但不局限于(3-氯丙基)三甲氧基硅烷反应。结合到共聚物中的醇基可随后与例如但不局限于四甲氧基硅烷反应。
具有三烷氧基硅烷官能团或形成硅烷醇的官能团的有机单体相对所述聚合物粘合组合物重量的量可为约0.1%-约15%重量。合适地,所述单体量应超过0.1%重量以在暴露于水分后提供足够交联。一些情况中,为了某些预期用途,所述单体的添加水平为所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约0.1%-约20%重量,例如所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约0.5%-约10%重量,或所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约0.5%-约5%重量。
所述柔软高吸收粘合聚合物组合物可包含含有酯单体(如长链亲水单烯键式不饱和酯)的可共聚亲水二醇,如具有1-13个乙二醇单元的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯。所述亲水单烯键式不饱和酯具有以下结构:
R’=H、烷基、苯基
R=H或CH3
单烯键式不饱和亲水酯相对其聚合物粘合组合物重量的量可为相对于所述柔软高吸收粘合聚合物组合物重量的0-约75%重量单体。一些情况中,就某些预期用途而言,所述单体的添加水平为所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约10%-约60%重量;如所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约20%-约50%重量;或所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约30%-约40%重量。
一些情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物还包含增塑剂如亲水增塑剂。合适亲水增塑剂包括但不限于多羟基有机化合物如丙三醇和低分子量聚烯烃二醇如分子量为约200-约10,000的聚乙二醇(PEG)。
增塑剂相对其柔软高吸收粘合聚合物组合物重量的量可为相对于所述柔软高吸收粘合聚合物组合物重量的0-约75%重量增塑剂。一些情况中,就某些预期用途而言,所述增塑剂的添加水平为所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约10%-约60%重量;如所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的约10%-约40%重量。
一些情况中,本发明柔软高吸收粘合聚合物组合物可由单体制备,所述单体包含至少15%重量单烯键式不饱和单体,所述单烯键式不饱和单体选自羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;引发剂体系;和包含容易通过随后与水反应转化成硅烷醇官能的基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其中所得柔软高吸收粘合聚合物组合物的平均分子量为约100,000-约650,000g/mol,如约100,000-约300,000g/mol,且所述高吸收聚合物组合物的粘度小于约10,000cp,残余单烯键式不饱和单体含量小于约1000ppm。
所述高吸收聚合物组合物可按照如下制备:将上述单体的溶液加入引发剂体系,在合适温度(如约50℃-约90℃)下以产生自由基。可通过将引发剂溶解于溶剂中来制备引发剂体系。引发剂用于启动单体的聚合。引发剂的作用类似于催化剂,所不同的是引发剂通常在反应中消耗掉。可能的溶剂包括但不局限于水和醇如乙醇。各种引发剂可用于本发明实践中。所述聚合引发剂体系可采用多种方法激活,包括但不局限于热能、辐射、氧化还原化学反应、热引发剂和本领域已知的其它方法。一类合适引发剂为有机过氧化物和偶氮化合物,例如过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈。合适引发剂的实例包括过氧化新戊酸叔戊酯、2,2’-偶氮双(2,4’-二甲基戊腈)(V65B)、过硫酸钠(NAPS)和2,2’-偶氮双-2-脒基丙烷二盐酸盐(ABAH)。引发剂的合适量取决于具体引发剂。实例包括但不局限于至少约0.003mol/mol过氧化新戊酸叔戊酯;至少约0.01mol/mol2,2’-偶氮双(2,4’-二甲基戊腈);至少约200ppm过硫酸钠和至少约200ppm 2,2’-偶氮双-2-脒基丙烷二盐酸盐。
包含O--O、S--S或N=N键的化合物可用作热引发剂。包含O--O键的化合物,如过氧化物通常用作聚合引发剂。过氧化物引发剂的实例包括烷基、二烷基、二芳基和芳基烷基过氧化物如枯基过氧化物、叔丁基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化二枯基、丁基过氧化异丙苯、1,1-叔丁基过氧-3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3和二(a-叔丁基过氧异丙苯);酰基过氧化物如过氧化乙酰和过氧化苯甲酰;氢过氧化物如枯基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、对甲烷过氧化氢、蒎烷过氧化氢和氢过氧化枯烯;过酸酯或过氧化酯如过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过辛酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、2,5-二过苯甲酸2,5-二甲基己酯和二过邻苯二甲酸叔丁酯;烷基磺酰基过氧化物;过氧化单碳酸二烷酯;过氧化二碳酸二烷酯;过硫酸钠、2,2’-偶氮双(2,4’-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双-2-咪基丙烷二盐酸盐、二过氧缩酮;和酮过氧化物如过氧化环己酮和过氧化甲乙酮。本发明一个具体情况中,采用迅速分解形成稳定乙基自由基(CH3CH2·)的有机引发剂过氧化新戊酸叔戊酯(TAPP)来显著减少残余单烯键式不饱和单体。
氧化还原引发剂体系(其中通过氧化还原反应产生自由基而无需应用热)可用于单体溶液的聚合来制备柔软高吸收粘合聚合物组合物。该方法中,通过将引发剂体系的氧化或还原组分中任一种加入其余单体溶液混合物和氧化还原引发剂体系其它组分中来启动聚合。氧化还原引发剂体系的合适氧化组分包括但不局限于:过氧化氢、过硫酸碱金属盐、过硫酸铵、碱性氢过氧化物、过酸酯、二丙烯酰基过氧化物、银盐及其组合。引发剂体系的合适还原组分包括但不局限于:抗坏血酸、碱金属亚硫酸盐、碱金属亚硫酸氢盐、亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、碱金属氢亚硫酸盐、铁类金属盐如硫酸亚铁、糖、醛、伯和仲醇及其组合。还可使用氧化还原和热引发剂的组合。发现包含过氧化氢、硫酸亚铁和抗坏血酸的氧化还原引发剂体系加上热引发剂过硫酸钠(NAPS)显著减少了本发明水相聚合中的残余单烯键式不饱和单体,同时得到在约100,000-约650,000g/mol,如约1000,000-约300,000g/mol目标范围的高吸收聚合物重均分子量重均分子量。
可在聚合过程中限制聚合物链增长并从而控制柔软高吸收粘合聚合物溶液的分子量和粘度的链转移剂也可用于聚合溶液中。合适链转移剂包括但不局限于:醇如异丙醇、有机酸如甲酸、无机酸如次磷酸、有机胺如三乙胺及其组合。一种情况中,发现次磷酸为柔软高吸收粘合聚合物组合物的有效链转移剂。
链转移剂相对单烯键式不饱和羧酸、磺酸或磷酸或盐单体重量的量可为相对单体重量的0.1-约20%重量链转移剂。一些情况中,就某些预期用途而言,所述链转移剂添加水平可为所述单体重量的约5%-约15%,如所述单体重量的约2%-约10%或所述单体重量的约0.5%-约1%以获得所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的所需分子量和粘度水平。
制备本发明柔软高吸收聚合物组合物的方法可还包括过渡金属盐。所述过渡金属盐的一些合适过渡金属实例包括但不局限于:钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、银等。例如,过渡金属盐可在所述柔软高吸收粘合聚合物组合物制备之前、当中和/或之后与其结合。例如,可用于本发明的一些过渡金属盐包括但不局限于:卤化物如氯化铁、氯化铜、硫酸盐、硝酸盐、醋酸盐、草酸盐、碳酸盐等。硫酸铁可用于本发明。
本发明一些情况中,就在将浓溶液施加到基底之前可将具有硅烷醇官能团的交联新源加入所述高吸收粘合聚合物组合物中。所加入的硅烷醇交联官能团源可在所述溶液在施加到所述基底时有效地激发其胶凝。硅烷醇(Si-OH)官能团的潜在源包括但不局限于:二氧化硅纳米颗粒如SNOWTEX ST-40(产自Nissan Chemical-AmericaCorporation,有营业点位于Houston,Texas,U.S.A.);二氧化硅气溶胶颗粒,如SYLOID二氧化硅(产自Grace Davison,W.R.Grace & Co.的子公司,有营业点位于Columbia.Maryland,U.S.A.);具有Si-OH表面的粘土,如高岭土、膨润土或凹凸棒石(attapolgite);和沸石。此外,可加入硅烷醇的可溶性源,如硅酸盐,或容易水解成硅烷醇的单体硅烷形式,如但不限于烷氧基硅烷,例如四乙氧基硅烷(TEOS)。
可以任何合适方式将硅烷醇源加入来在涂布到基底之前与柔软高吸收粘合聚合物组合物溶液足够混合。例如,可在流动线路上采用顺流静态混合器使柔软高吸收粘合聚合物溶液和硅烷醇源的两个分离计量进料流在Y-连接点结合来进行混合。
合适范围可为提供聚合物浓度超过25%的稳定溶液的任何值。将烷氧基硅烷官能团以丙烯酸酯与硅烷摩尔比为170∶1结合到基础柔软高吸收粘合聚合物溶液。已制备结合有75%、50%和25%基础柔软高吸收粘合聚合物溶液的柔软高吸收粘合聚合物组合物。(这些聚合物中丙烯酸酯与硅烷的摩尔比为227∶1、340∶1和680∶1)。下表1显示吸收能力数据,根据离心保持能力测试(下述):
表1
聚合物组合物 | CRC g/g |
标准组合物:丙烯酸酯∶Si-OH之比56∶1 | 14.2 |
50%还原烷氧基硅烷∶丙烯酸酯与Si-OH之比112∶1 | 21.4 |
50%还原烷氧基硅烷∶加入高岭土来将丙烯酸酯与Si-OH之比减小到20∶1 | 15.1 |
50%还原烷氧基硅烷∶加入syloid二氧化硅来将丙烯酸酯与Si-OH之比减小到20∶1 | 14.6 |
50%还原烷氧基硅烷∶加入四乙氧基硅烷来将丙烯酸酯与Si-OH之比减小到20∶1 | 17.1 |
如表1中所示,与基础柔软高吸收粘合聚合物组合物相比,减少烷氧基硅烷结合由于交联密度低提高了离心保持能力(CRC)。硅烷醇源的加入,即使水平超过基础柔软高吸收粘合聚合物组合物,产生了比基础柔软高吸收粘合组合物(即使具有更高交联可能)更高的CRC。一旦将柔软高吸收粘合聚合物组合物施加到基底,可通过烷氧基硅烷的水解和缩合进行水分诱导交联。通过这种方法的活化可在除去溶剂过程中或除去溶剂之后通过暴露于环境湿度下的空气进行。可通过将溶剂蒸发或任何其它合适技术将溶剂从基底除去。可加热或辐射来提高所述方法速率。溶剂的回收是所述方法的一部分且进行这个的方法在本领域中是广为人知的。
此外,改性剂如相容聚合物、增塑剂、着色剂和防腐剂可结合到本发明柔软高吸收粘合聚合物组合物,条件是所得支撑层通过透光率测试测定的透光率为至少45%。
本发明一些方面中,本发明柔软高吸收粘合聚合物组合物可在水溶液通过包括以下步骤的方法制备:a)制备引发剂体系溶液;b)制备包含单烯键式不饱和单体的单体溶液,其中一种单体包含烷氧基硅烷官能团;c)将所述引发剂体系和所述单体溶液混合形成聚合溶液;d)加热所述聚合溶液以促进聚合溶液的反应;e)使聚合溶液冷却;和f)将步骤e)的聚合物中和到至少约25%摩尔以形成柔软高吸收粘合聚合物组合物,所述组合物的干聚合物的残余单烯键式不饱和单体含量小于约1000ppm。此外,所述聚合物组合物的重均分子量可为约100,000-约650,000g/mol,如约100,000-约300,000g/mol,和/或16小时后的粘度小于约10,000cp。此外,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的固体含量可为至少约24%重量。
本发明其它情况中,本发明柔软高吸收粘合聚合物组合物可在水溶液通过包括以下步骤的方法制备:a)制备包含如下的单体溶液:引发剂体系(所述引发剂体系包含氧化还原引发剂的一种组分);链转移剂;增塑剂;包含烷氧基硅烷官能团的交联剂单体;和单烯键式不饱和单体,其中之一包含其中酸基被中和到至少25%摩尔的官能团;b)将所述氧化还原引发剂的另一组分加入步骤a)的单体溶液混合物来使a)的单体溶液混合物聚合;c)使所述聚合溶液冷却到低于30℃;d)将步骤a)的类似溶液混合物加入步骤c)的聚合溶液;e)将过渡金属盐加入步骤d)的溶液;f)使步骤e)的溶液聚合;和g)任选将步骤f)的聚合物中和以形成柔软高吸收粘合聚合物组合物,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的平均分子量为约100,000-约650,000g/mol,如约100,000-约300,000g/mol,和/或所述高吸收聚合物组合物在16小时后的粘度低于约10,000cp和/或残余单烯键式不饱和单体含量小于约1000ppm。此外,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的固体含量为至少约24%重量。
本发明其它情况中,本发明柔软高吸收粘合聚合物组合物可在水溶液通过包括以下步骤的方法制备:a)制备包含如下的单体溶液:引发剂体系;链转移剂;引发体系;增塑剂;包含烷氧基硅烷官能团的交联剂单体;和单烯键式不饱和单体,其中之一包含其中酸基被中和到至少25%摩尔的官能团;b)使步骤a)的单体溶液混合物聚合来促进聚合反应;c)使所述聚合溶液冷却到低于约30℃;d)将第二单体溶液、中和剂和增塑剂加入步骤c)的聚合溶液;e)将过渡金属盐加入步骤d)的溶液;f)使步骤e)的溶液进一步反应;和g)任选将步骤f)的聚合物进一步中和以形成柔软高吸收粘合聚合物组合物,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的重均分子量为约100,000-约650,000g/mol,如约100,000-约300,000g/mol,和/或16小时后的粘度小于约10,000cps和/或残余单烯键式不饱和单体含量小于约1000ppm。此外,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的固体含量可为至少约24%重量。
当放在基底上并交联时,柔软高吸收粘合聚合物组合物在基底上形成吸收层,或可浸渍到所述基底中。从而,如上所述,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物在基底上形成高吸收层或在所述基底内形成高吸收剂。希望所述吸收层具有较高水平的透光率。所述吸收材料的透光率水平对本发明而言不是关键的,条件是包含基底和吸收层的吸收复合材料通过透光测试测量的透光率为至少45%。然而,总的来说,希望吸收材料的透光率尽可能高。控制吸收层透光率的方法包括但不局限于降低或消除可导致透光率降低的着色剂、颜料、填料等的量。本发明一些情况中,吸收粘合组合物可包含小于约2%重量的可降低所得吸收层透光率的填料、颜料和/或着色剂,如小于约0.5%重量的可降低所得复合材料吸收材料透光率的填料、颜料和/或着色剂。其它情况中,希望所述柔软高吸收粘合聚合物组合物基本不含可降低所得吸收层透光率的着色剂、颜料、填料及其它类似材料。
提高或保持吸收复合材料的透光率在上述合适范围内的其它方法包括保持任何所得吸收层的复合材料中吸收材料的基重和/或厚度限制到最低,同时提供所述吸收制品足够吸收性。例如,在保持厚度和基重最低的同时,应注意从而所述吸收复合材料具有足够吸收能力。一些情况中,所述吸收材料的基重应为约2gsm-约200gsm(在固体基础上)和/或所述层的厚度应小于1.0mm(宽厚度),例如约5gsm-约100gsm(在固体基础上)和/或厚度为小于约0.5mm,或约10gsm-约75gsm(在固体基础上)和/或厚度小于约0.3mm(如约0.01mm-约0.3mm)。
总之,随着所述柔软高吸收粘合聚合物组合物层基重或厚度的提高,吸收复合材料的透光率会减小。然而,如果减小所述柔软高吸收粘合聚合物组合物层基重或厚度,吸收复合材料的吸收能力也会降低。已发现,如果以上述范围施加柔软高吸收粘合聚合物组合物,对大多数吸收复合材料预期用途而言,由所述柔软高吸收粘合聚合物组合物制备的吸收层将具有足够吸收性,同时仍提供所述复合材料所需的半透明度从而其可混入使用环境中。此外,可改变所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的量以满足吸收制品的所需吸收性。
参考图1A-1C,基底11可为液体可渗透材料或液体不可渗透材料。一些情况中,当在液体可渗透基底上形成柔软高吸收粘合聚合物组合物12’时,所述吸收复合材料10可能需要具有附加的液体不可渗透层以使所述吸收复合材料完全容纳并保持袭击液体。从而,本发明吸收复合材料可包含至少一个附加层。所述附加层可为液体可渗透材料或液体不可渗透材料。合适的附加层包括液体可渗透材料或液体不可渗透材料。例如,所述附加层可包含但不局限于膜、无纺网、针织物或机织物,或一种或多种这些材料的层合材料。所述附加层的唯一要求是其通过透光率测试测定的透光率为至少45%。
此外,所述附加层应具有足够柔软度从而所述吸收复合材料可用于柔软吸收制品。基底的具体实例包括但不局限于聚烯烃膜、纺粘无纺网和聚烯烃膜和纺粘无纺网的层合材料、粘合梳理网、粘合气流法网、共成形和机织物如棉和羊毛布。吸收复合材料中可能存在多于一层附加层。通常,希望所述一层或多层附加层各自的透光率为至少60%,本发明一些情况中,和所述基底层一样,附加层包含低于约2%重量的可降低所述附加层透光率的填料、颜料或着色剂,如低于约1%重量的可降低所述附加层透光率的填料、颜料或着色剂。一个具体情况中,所述附加层基本不含可降低所述附加层透光率的着色剂、颜料、填料和其它类似材料。
为了更好地理解具有附加层的吸收复合材料,注意图2A和2B。图2A显示了具有基底层11和附加层13的吸收复合材料10’,所述基底层11浸渍有柔软高吸收粘合聚合物组合物12’。附加层13邻近柔软高吸收粘合聚合物组合物12’浸渍到其中的基底11。如图2A中所示,柔软高吸收粘合聚合物组合物12’浸渍到其中的基底11与附加层13的侧边99’共同延伸。图2B中所示供选实施方案中,柔软高吸收粘合聚合物组合物12’施加到其中的基底11位于附加层13上,从而所述基底和其中的柔软高吸收粘合聚合物组合物不与附加层的边缘99共同延伸。如以上针对图1C所述,注意到柔软高吸收粘合聚合物组合物12’可能在图2A和2B中显示成分散相或分散颗粒。然而,是为了显示所述柔软高吸收粘合聚合物组合物12’浸渍到所述基底11内。也就是说,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物12’可在基底11内为连续相。
此外,所述基底11可具有作为基底11上的附加层施加的柔软高吸收粘合聚合物组合物12’,如图2C中所示。可采用已知技术如粘合剂粘合、采用热和压力的图案粘合、超声粘合、缝合和其它类似连接技术将附加层13粘合到基底层11。可采用合适粘合技术包括上述那些将所述吸收复合材料各层结合在一起。另一情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的吸收材料12可将附加层13结合到基底11,如图2D中所示。当需要或制备三层结构吸收复合材料时,可将柔软高吸收粘合聚合物组合物施加到层11或13之一或层11和13两层。将各层集合在一起从而所述柔软高吸收粘合聚合物组合物接触吸收复合材料的基底11和附加层13各层。结果,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物和所得吸收层12直接结合到相邻的基底11和附加层13,而不需其它粘合剂。这可通过如下来完成:将柔软高吸收粘合聚合物组合物施加到层11和13之一或两者的表面,将层11和13集合在一起,从而所述柔软高吸收粘合聚合物组合物与两层都接触,使柔软高吸收粘合聚合物组合物交联来形成吸收层12。一些情况中,可通过烷氧基硅烷的水解和缩合水分诱导交联。例如,可通过除去水分以浓缩柔软高吸收粘合聚合物组合物来促进烷氧基硅烷水解产生的硅烷醇缩合来诱导所述组合物的交联。
可在所述基底或支撑层上将所述柔软高吸收粘合聚合物组合物层制备成具有均匀厚度的连续层或具有流动通道、液体保留屏障或其它所需特征的不连续或不均匀层。然而,因为吸收层12将为简化吸收制品的唯一或主要吸收层,柔软高吸收粘合聚合物组合物应以足够厚度和数量存在并覆盖足够区域而提供最终应用所需的基本全部吸液能力。或者,一些情况中,高吸收材料如高吸收颗粒可还结合到所述吸收粘合剂中以提供最终用途所需的部分吸液能力。
因为所述柔软高吸收粘合聚合物组合物在制备时与层11和13接触,所得吸收层12除了用作吸收(液体储存)层外附着到基底层和附加层13。因此,本发明一些情况中,所述吸收复合材料10’可具有依次粘合在一起的三层(即液体接收层或衬背层、吸收层和支撑层)而不插入粘合层。
其他情况中,所述柔软高吸收粘合聚合物组合物可采用连续法制备,其中所述聚合和/或中和反应在合适反应器中进行,所述反应器在聚合反应完成后将所得柔软高吸收粘合聚合物组合物直接传输到将所述组合物施加到基底层11和/或附加层13的装置。这种连续法在高热可导致柔软高吸收粘合聚合物组合物过早交联等条件下可能是合适的,所述过早交联会妨碍所述组合物施加到所述基底上。
本发明柔软高吸收粘合聚合物组合物的一个优点是它提供了水溶性离子聚合物,所述离子聚合物能在约10分钟内,如小于约5分钟内,或小于约1分钟内在网温度不超过约150℃下充分自发交联以提供柔软吸收粘合层,所述层采用离心保留能力测试(下述)的吸收能力为每克柔软高吸收粘合聚合物组合物至少1克流体,如每克柔软高吸收粘合聚合物组合物至少3克流体。
在不超过约150℃,如不超过约120℃,或不超过约100℃的网温度交联允许将所述柔软高吸收粘合聚合物组合物施加到一个或多个基底层,然后交联,而不使所述基底降解或损坏。大量交联在约10分钟,如约8分钟或约6分钟内进行以提供有效、商业可行、成本有效的交联法。然后可继续交联直到获得具有所需吸收能力的柔软高吸收粘合聚合物组合物。所述离子聚合物可带正电荷、负电荷或两者的组合且离子单元含量应为约15%摩尔或更高。所述离子聚合物可包含多种上述单体单元。
本发明其它情况中,吸收复合材料10”可具有第二附加层14。在这点上,参考图3A。所述第二附加层14可为以上针对第一附加层13所述的相同材料中任一种。当存在第二附加层时,通常基底11和施加到其上的柔软高吸收粘合聚合物组合物12’位于第一附加层13和第二附加层14之间。通常当存在两附加层时,一个附加层为液体不可渗透材料而另一附加层为液体可渗透材料。和第一附加层一样,通常希望所述第二附加层通过透光率测试确定的透光率为至少60%。一些情况中,所述第二附加层包含不到约2%重量的可降低第二附加层透光率的填料、颜料和/或着色剂,如不到约1%重量的可降低所述第二附加层透光率的填料、颜料和/或着色剂。一个具体情况中,所述第二附加层基本不含可降低所述第二附加层透光率的着色剂、颜料、填料和其它类似材料。另一具体情况中,所述第一和第二附加层各自的透光率为至少80%而整个吸收复合材料的透光率为约55%-79%,通过透光率测试测定。
本发明另一情况中,所述附加层形成所述复合材料10”的衬背层。所述衬背层用来防止基底11和施加到其上的柔软高吸收粘合聚合物组合物12’吸收的所有流体通过吸收复合材料10”。通常,所述衬背层是流体不可渗透的。本发明另一情况中,第二附加层用作复合材料的衬垫层。所述衬垫层在吸收复合材料10”使用过程中保护所述基底和施加到其上的柔软高吸收粘合聚合物组合物。此外,所述衬垫可用来保护所述吸收复合材料10”的使用者与可任选存在于所述柔软高吸收粘合聚合物组合物12’中的任何吸收材料直接接触。
本发明其它情况中,吸收复合材料10’可具有半透明度不同(意味着透光率不同)的两个不同复合材料区。为了更好地理解本发明的这一方面,再参考图2B,该图显示了具有中心区97和周边区98的吸收复合材料10’。所述中心区包括附加层13,其通常为衬背层,其中基底11和施加到其上的柔软高吸收粘合聚合物组合物12’与附加层13相邻。所述周边区98仅包含附加层13或衬背层。本发明这种情况中,希望所述吸收复合材料周边区的透光率为至少60%而希望中心区透光率为至少45%。一个具体情况中,所述吸收复合材料周边区的透光率为至少80%而希望中心区透光率为约55%-79%。通过具有透光率差,吸收复合材料使用者可看出复合材料进行大量吸收的区域。一些情况中,该区域位于袭击目标区。
本发明另一情况中,如图3B中所示,当存在第二附加层时,所述第二附加层14(如衬垫层)和第一附加层13(如衬背层)存在于周边区98而有柔软高吸收粘合聚合物组合物12’施加到其上的基底11与第一和第二附加层13、14存在于中心区。吸收复合材料的中心区97和周边区98可具有上述透光性能。如上所述,就图1C而言,注意到柔软高吸收粘合聚合物组合物12’可在图3A和3B中显示成分散相或分散颗粒。然而这是为了显示将柔软高吸收粘合聚合物组合物12’浸渍到所述基底11内。也就是说,所述吸收材料可在基底11内为连续相。
本发明吸收复合材料相当薄且在1.35kPa压力下的厚度可为约0.05mm-约5mm以上。通常,希望所述吸收复合材料尽可能薄同时提供足够吸收能力。一些情况中,本发明吸收复合材料的厚度为约0.1mm-约2.0mm,如约0.2-约1.2mm。此外,本发明吸收复合材料通过离心分离保留能力测试确定的吸收性能可超过0.8g/g,如可达约10g/g吸收复合材料或约0.8g/g-约5g/g吸收材料。
本发明半透明吸收复合材料还具有在接近身体条件下变软和可折的性能。所述柔软高吸收粘合聚合物组合物可为非常亲水的材料,具有吸收水蒸气的能力。这种性能提供薄吸收制品益处,因为所述制品具有一定劲度,当从包装中移出时,让使用者容易将所述制品放入内衣中。然而,当放到接近身体时,所述制品由于将水蒸气吸收到吸收复合材料中而变得更软和更贴合身体。这是使得本发明吸收复合材料可用于吸收制品中,特别是用作卫生巾、护垫、尿布等吸收制品。
本发明半透明吸收复合材料可单独使用或用作大量吸收制品中的吸收组件或吸收层,所述吸收制品包括但不局限于:个人护理吸收制品,家用/工业吸收制品和健康/医疗吸收制品。一些情况中,本发明半透明吸收复合材料可能特别适用于卫生巾、护垫、绷带、床垫、家具垫和垫子及其它需要吸收性能和透明性或半透明性的吸收制品。通常,吸收制品具有吸收层、衬背层,所述衬背层帮助保留吸收制品中所有吸收的流体。大多数吸收制品具有衬背层,其为液体不可渗透层。所述衬背层通常远离流体源,意味着所述吸收层位于流体源与衬背层之间。一些应用中,如绷带,衬背层可为有孔材料如有孔膜,或气体可渗透材料如气体可渗透膜。一些吸收个人护理制品如护垫中,所述衬背层(其为液体不可渗透层)通常为贴内衣层。所述衬背层通常称为后片、挡板或外罩。附加层如衬垫层也通常称为贴身衬垫,也可存在于本发明吸收制品中。
本发明中,吸收制品是半透明的,意味着所述吸收制品的最低透光率为约45%。所述吸收制品的吸收层采用上述吸收复合材料制备。具体地讲,所述吸收层为基底,具有施加到所述基底的上述柔软高吸收粘合聚合物组合物。由本发明吸收复合材料制备的吸收制品中,所述吸收制品的吸收层可包含半透明吸收复合材料作为所述吸收制品的主吸收结构。本发明吸收复合材料的各层还可作为吸收制品的层。例如,如果基底层11为液体不可渗透材料,吸收复合材料的基底层也可作为吸收制品的液体不可渗透层,例如,吸收制品的衬背层。为了更好地理解本发明吸收制品,参考图4。该图说明了采用本发明吸收复合材料制备的吸收制品50。如所示,吸收制品50包括三层。这些层包括衬背层52,也通常称为后片、挡板或外罩;吸收层56,由本发明吸收复合材料制备(如由柔软高吸收粘合聚合物组合物施加到其上的基底);和任选贴身衬垫层60,也通常称为液体吸收层。本发明一些情况中,希望贴身衬垫层60存在于吸收制品中。通常,吸收制品的衬背层52为由液体不可渗透材料制备的液体不可渗透层而贴身衬垫层60为液体可渗透层且由液体可渗透材料制备。
本发明中,吸收制品包含上述吸收复合材料。此外,本发明吸收制品的最低透光率为至少45%,通过透光率测试测定。一些方面中,所述吸收制品的最低透光率为至少50%,如约60%-约79%。
一些情况中,吸收制品50可仅包含两层:52和56。其他情况中,吸收制品50可包含3层:52、56和60。任选,吸收制品吸收层的一面或两面上可包含其它层。如果附加层存在于所述吸收制品中,所述附加层应不负面地影响光透过所述吸收制品(即最低透光率应为至少45%,通过透光率测试测定)。任何情况下,与常规吸收制品相比,本发明吸收制品50将具有简化的结构:a)含柔软高吸收粘合聚合物组合物的吸收复合材料56(具有或不具有高吸收颗粒)提供基本所有所需的吸收性能,和b)吸收层56可结合到相邻层52和60而不需插入粘合层。
再参考图4,本发明一些情况中,支撑层52可为液体不可渗透外罩材料。合适的外罩材料包括但不局限于聚烯烃膜(如聚丙烯和聚乙烯均聚物及共聚物膜)、透气聚烯烃膜(如由一种或多种聚烯烃制备的拉薄膜)和透气聚烯烃膜和聚烯烃无纺网的层合材料(如纺粘网)。一些情况中,吸收制品50可设计成包含一个或多个功能层,如抑潮“隔离层”结构,位于外罩和柔软高吸收粘合聚合物组合物层56之间。这种情况下,支撑层52可为吸收制品50中紧邻吸收层56下方的任意层。根据应用,支撑层52可为无纺网、机织网、针织物层、纤维素层、塑料膜、塑料泡沫、短纤维层、绞合复合材材料或另一合适材料。
贴身衬垫60可为有孔膜,网眼无纺层如纺粘层、粘合梳理网或短纤维网,开孔(如网状)泡沫,纤维素网或能接受和/或分布流体的任何合适网眼结构。流体接受层60可为厚度方向均匀的或具有梯度结构。流体接受层60的所需组成可取决于所述流体吸收层60是否用作贴身衬垫,或是否其为和一个或多个其它流体吸收层一起使用的内部流体接受层(如涌出(surge)/转移或补充层)。
吸收个人护理制品可具有其它特征。吸收产品50还可具有第一面18和第二面19。所述第一和第二面18、19分别为长吸收产品的纵边。述边轮廓可为例如图4所示的凹形,或它们可为直线的。所述边还可包括横向向外延伸的折翼(未显示)。折翼在本领域中是为人所知的且见述于例如授权给VanGompel等的美国专利6,387,084或授权给Van Tillburg的美国专利4,589,876中,所述专利中针对折翼和折翼附着方法的讨论和全部内容以与本文一致的方式通过引用结合于此。如果这些附加折翼存在,希望所述折翼的透光率为至少60%,如至少80%。通过透光率测试测定。
本发明另一情况中,吸收制品50具有周边区63和中心区65。衬背层52和贴身衬垫60(存在的情况下)各自存在于周边区63和中心区65中。一个具体情况中,吸收层56仅存在于吸收制品50中心区65中。其它情况中,周边区63可完全围绕中心区65,如图4中所示,或周边区63可位于中心区的任意侧,从而中心区延伸到吸收制品末端。本发明这种情况中,周边区的透光率可为至少60%而中心区的透光率可为至少45,通过透光率测试测定。本发明该实施方案的另一情况中,吸收制品50周边区63的透光率可为至少80%而吸收制品50中心区65的透光率可为约55%-约79%。吸收区域的透光率最好不同于围绕吸收区的区域的透光率,因为透光率差异让使用者看到吸收区域,给使用者信心:衬垫将如所希望的起作用。
参考图5,显示了本发明吸收制品50的横截面。吸收制品具有第一贴身表面20和第二贴内衣表面22。施加到所述第二贴内衣表面22至少一部分的是衣物附着粘合剂24。各种实施方案中,衣物附着粘合剂24制备成单粘合剂带或两个或多个隔开的条。或者,所述衣物附着粘合剂24包含粘合剂涡旋图案,所述图案包含吸收制品50第二内衣表面22的大部分。如以上针对图1C所述,注意到柔软高吸收粘合聚合物组合物在图5中显示成分散相或分散颗粒。然而,这是显示吸收材料浸渍到基底11中。也就是说,所述吸收材料可在基底11内为连续相。
脱离带28,也已知为脱离剥落带,或简单地剥落带,可移去地固定到衣物附着粘合剂24上并用来防止在将吸收制品50固定到例如内衣分叉处之前过早污染粘合剂24。各实施方案中,将衣物附着粘合剂设计成固定到内衣的内分叉处从而保持吸收产品对准使用者的身体。脱离带28可延伸超过衬垫层的一个或两个末端。另一情况中,脱离带可为小垂片或其它设备以允许使用者看见并抓住脱离带,从而在粘合剂24暴露后可将吸收制品50应用于内衣上。
本发明其它情况中,脱离带28和衣物粘合剂24透光率也为至少60%,通过透光率测试测定的。在这种情况中,所述带可用透明聚合物膜制备,所述带可有图案和/或文字印刷在其上从而使用者可看见剥落带并将其移走。一种具体情况中,剥落带28和衣物粘合剂24各自的透光率为至少80%。具有剥落带、衣物粘合剂、衬背层、吸收层和任选贴身衬垫,吸收制品的最低透光率应为至少45%,如至少60%,或约60%-约79%。
除了上述吸收制品外,本发明吸收制品可用作吸收绷带。参考图6A和6B,所述图显示了本发明绷带的可能结构。图6A显示了具有下述任选层的吸收绷带的横截面图。图6B显示了本发明绷带的透视图,一些任选或可移走层没有显示。吸收绷带70具有材料带71,所述材料带具有朝身体面79和第二面(与朝身体面相对)。所述带实质上是衬背层且最好由以上针对衬垫层所述相同的材料制备。此外,所述带可为有孔材料,如有孔膜,或气体可渗透材料如气体可渗透膜。带71支撑吸收层72,所述吸收层附着到所述带的朝身体面79。此外,任选吸收保护层73可应用到吸收层72上且可与带71共同扩张。吸收层72包含本发明吸收复合材料。本发明中,优选所述带为半透明的,透光率为至少60%,通过透光率测试测定。本发明吸收绷带在吸收层72区域的最低透光率为至少45%,通过透光率测试测定。
本发明吸收绷带70还可具有施加到带71朝身体面79的压敏粘合剂74。可使用任何压敏粘合剂,条件是所述压敏粘合剂不会刺激使用者皮肤。合适地,所述压敏粘合剂为现在用于类似常规绷带上的通常压敏粘合剂。优选该压敏粘合剂不放在吸收层72或在吸收层72区域的吸收保护层73上。如果所述吸收保护层与所述带共同扩张,那么所述粘合剂可施加到所述吸收保护层73的没有吸收层72的区域。通过在带71上具有压敏粘合剂,允许将绷带固定到需要绷带的使用者的皮肤。为了保护压敏粘合剂和吸收材料,可将脱离带75放在绷带的朝身体面79。所述脱离衬垫可类似于上述脱离衬垫且可单块(没有显示)或多块(如图6A中所示)放在所述绷带的朝身体面上。
本发明另一情况中,绷带吸收层可位于折叠带之间。如果这种方法用来制备绷带,所述带适合为流体可渗透的。
吸收家具和/或床垫也包含于本发明中。如图7中所示,透视显示了家具或床垫80(下文中称为“垫”)。垫80具有液体不可渗透衬垫层81,所述衬垫层81具有朝家具面(或表面)88和朝外面(或表面)89(与朝家具面或表面88相对)。所述液体不可渗透衬背层81支撑吸收层82,所述吸收层附着到液体不可渗透衬垫层的朝上面89。此外,任选吸收保护层83可施加到吸收层。吸收层包含本发明吸收复合材料。吸收复合材料的基底层可为所述垫的液体不可渗透层81或吸收保护层83。在此吸收复合材料具有3层的供选情况中,所述吸收复合材料的3层可包括液体不可渗透层81,吸收层82和吸收保护层83。本发明中,所述液体不可渗透层优选是半透明的,透光率为至少60%,通过透光率测试测定。本发明吸收垫的透光率为至少45%,在所述垫80的具有吸收层82的区域测定。一些具体情况中,所述吸收垫80在吸收层82的区域的最低透光率为至少60%,如约55%-约79%。从而,吸收垫可混入使用其的家具材料中,让使用者自由地使用家具垫而其他人不易发现使用者需要吸收家具垫。
为了保持所述垫在适当位置,所述垫的朝家具面88可包含压敏粘合剂,高摩擦涂层或帮助在使用过程中保持所述垫在适当位置的其它合适材料。本发明垫可用于大量应用,包括放在椅子、沙发、床、汽车座位等上来吸收可能接触所述垫的所有流体。
一些情况中,本发明吸收制品可通过将吸收复合材料放在衬背层并加入任选衬垫层来制备。其它情况中,所述吸收制品可从具有上述一个或多个附加层的吸收复合材料片剪切下来。
本发明另一情况中,提供了包含身体接触表面、与身体接触表面相对的表面、位于身体接触表面和与身体接触表面相对的表面之间的吸收芯、沿着吸收芯边缘延伸的纵边和折翼的吸收制品。所述折翼可从吸收制品的纵边延伸且所述折翼包含能吸收流体的吸收材料。一些情况中,所述折翼的透光率为至少45,通过透光率测试测定。一种具体情况中,折翼的透光率为至少60%。所述折翼的吸收材料由上述柔软高吸收粘合聚合物组合物制备。一些情况中,整个折翼的一部分可包含柔软高吸收粘合聚合物组合物。其它情况中,吸收制品的折翼可包含本发明吸收复合材料。本发明该实施方案具有折翼的吸收制品中,吸收层可为通常用于本领域的吸收层或可为上述吸收层。一些情况中,所述身体接触表面可为上述贴身衬垫,所述与身体接触表面相对的表面可为上述后片。优选,所述折翼由身体接触表面和与身体接触表面相对的表面的层合材料制备。
已发现本发明吸收复合材料在使用过程中会变得更柔软。这样,包含所述复合材料的柔软制品可具有一定的劲度,向使用者表达它们具有吸收并保持流体的能力,但同时在所述制品使用或穿戴过程中它们变得不硬且更舒适。
参考以下测试方法和实施例可更好地理解本发明。
测试方法
透光率测试
透光率(本文中也称为光透射)按照ASTM D-1300,采用GARDNER HAZE GUARD PLUS Modei#4725(购自BYK Gardner,有营业点位于Columbia,Maryland,U.S.A.)测定。具体地讲,将待测材料的扁平样品放入直径为约60mm的圆形夹持器中。然后通过将所述扁平样品放入测量口进行测量。雾度口用来测量透光率。测量一系列5个样品,5个样品的平均值提供透光率值。还可采用GARDNERHAZE GUARD PLUS装置测量雾度和透明度。
离心分离保留能力(CRC)测试
本文中的离心分离保留能力(CRC)是经过受控条件下的离心分离后保留的所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的吸收能力的度量。可通过如下测量CRC:将待测材料的样品放入水可渗透包中,所述包将容纳所述样品同时允许测试溶液(0.9%NaCl溶液)自由地被所述样品吸收。热封茶叶包材料(购自Dexter Nonwovens,有营业点位于WindsorLocks,Conneticut,U.S.A.,产品号:11697)对于大多数应用都适合。所述包通过如下制备:将包材料的5英寸×3英寸样品对半折叠并将两开口边缘热密封来形成2.5英寸×3英寸矩形袋。热密封应在材料边缘内约0.25英寸。将样品放入所得袋中,也将所述袋的剩余开口边热密封。还制备空包来与所述样品包进行一起测试作为对比。选定样品尺寸从而所述茶叶包不会约束材料的溶胀,通常尺寸小于密封包面积(约2英寸×2.5英寸)。每种材料测试三个样品包。
将密封包浸入一盘0.9%NaCl溶液中。润湿后,将所述样品保持在所述溶液中60分钟,此时将它们从所述溶液中移走并暂时放在非吸收平表面上。
然后将所得湿包放入合适离心分离机的篮中,所述离心分离机能使所述样品受到350g-力。(合适的离心分离机为HERAEUSLABOFUGE 400,Heraeus Instruments,零件号75008157,购自HeraeusInfosystems GmbH,有营业点位于Hanau,Germany)。所述包以1600rpm为目标,但在1500-1900rpm内离心分离3分钟(350的目标g-力)。将所述包移走并称重。材料吸收并保留的流体量,考虑包材料独自保留的流体,是材料的离心分离保留能力,表示成克流体/克材料。
板劲度测试
复合材料的劲度采用“Zwick Flexibility(Zwick柔软度)”测试进行测定。该测试是所述制品向下变形进入样品下方的洞时劲度的度量。为了进行测试,将样品构建成放在平表面上的厚度为t的无穷板的模型,其中它以半径为R的洞为中心。施加到所述孔中心上泡沫的有心力使所述泡沫向下偏斜到距离w的孔中,当中心受到力F负荷时。就线性弹性材料而言,偏转可通过以下预计:
其中E为有效线弹性模量,v为泊松比,R为孔半径,t为泡沫厚度(以毫米为单位,采用测径器在约0.35kPa负荷测量,通过7.6cm直径树脂玻璃压盘施加,采用Sony U60A数字显示器测定)。取泊松比为0.1(溶液对该参数不非常敏感,从而由于假定值导致的错误会较小),我们可改写w的以上等式来估计作为柔软度测试结果函数的有效模量:
采用带100N负荷元件的MTS ALLIANCE RT/1测试机(MTSSystems Corp.,Eden Prairie,Minnesota)获得测试结果。当至少6.25cm×6.25cm正方形的吸收复合材料居中位于支撑板上半径为17mm的洞上时,使3.15mm半径的钝探针以2.54mm/min下降。当探针尖下降到所述支撑板平面下1mm时,停止测试。记录测试过程中任何0.5间隔上的以克力/mm为单位的最大斜率(最大斜率通常在所述一击的最后出现。)负荷单元监视所施加的力和还监视探针尖相对支撑板平面的位置。记录最大负荷并采用以上方程式估计E。
然后可按照如下计算单位宽度的弯曲劲度:
实施例
实施例1-柔软高吸收粘合聚合物组合物
按照如下制备引发剂溶液:(1)将1.04克(g)抗坏血酸溶解于21.3g水中;(2)将0.5g NAPS(过硫酸钠)溶解于2.9g水中;和(3)称出1.93g35%H2O2。
就在引发之前制备交联剂溶液。采用快速搅拌,将1.4mL甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯(MEMO)加入21.3g水中制备混浊溶液。
然后制备单体溶液。采用机械搅拌器以中等速度搅拌时,将约626.8g水加入1加仑塑料桶中。向该水中加入118.5g冰丙烯酸。然后加入52.8g 50%NaOH水溶液和31.5g平均分子量为200的聚乙二醇(PEG)并混合。通过连续混合,将此溶液混合物冷却到20-22℃同时用N2气鼓泡。不采用冷却水或冰浴。当单体溶液的温度达到20-22℃时,启动引发序列。向所述单体溶液中加入过氧化氢溶液、NAPS溶液、1.16g 50% w/w次磷酸(链转移剂),交联剂溶液和最后抗坏血酸溶液。采用机械搅拌器以中等速度搅拌所得溶液。采用热电偶监视温度并观察反应放热。当反应达到其最高温度(约50-55℃)时,将212.7g水加入所得聚合物溶液中。继续搅拌的同时允许所述聚合物溶液冷却。不使用冷却水或冰浴。
当所述聚合物溶液达到25-27℃,将剩余的118.5g冰丙烯酸、52.8g 50%NaOH水溶液和31.5g PEG 200加入所述溶液中。用N2气鼓泡时允许此溶液混合物冷却到25-27℃。不使用冷却水或冰浴。
按照如下制备剩余引发剂溶液:(1)将1.04克抗坏血酸溶解于21.3g水中;(2)将0.5gNAPS(过硫酸钠)溶解于2.9g水中;(3)称出1.93g35%H2O2;和(4)将1g Fe(SO4)3*7H2O溶解于100g水中。然后将1.0g 1%FeSO4溶液加入5g水中。
就在引发之前制备剩余交联剂溶液。采用快速搅拌,将1.4mL甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯(MEMO)加入21.3g水中制备混浊溶液。
在该第二引发步骤中,采用机械搅拌器以中等速度搅拌时,将过氧化氢溶液、NAPS溶液、1.16g 50% w/w次磷酸、交联剂溶液、稀释的硫酸铁溶液和最后抗坏血酸溶液加入以上的聚合物/单体溶液混合物。采用热电偶监视温度并观察反应放热。让所得聚合物溶液在达到其最高温度后冷却。不使用冷却水或冰浴。当反应溶液达到30℃时,加入78.5g 50%NaOH溶液来将高吸收聚合物溶液后中和成最终中和度为70%。加入NaOH后将所得聚合物溶液搅拌约5分钟。
实施例2-吸收复合材料
用表面活性剂溶液混合物处理包含1.8旦聚丙烯纺粘纤维(包含约1%重量TiO2)和细颈25%的钢丝机织粘合图案的21gsm纺粘织物来提供可湿性。表面活性剂可为GLUCOPON 220UP(产自CognisCorporation,有营业点位于Cincinnati,Ohio,U.S.A)和AHCOVEL BaseN-62(产自Uniqema Inc.,有营业点位于New Castle,Delaware,U.S.A.)的1∶3混合物,表面活性剂的添加水平为0.34%重量。将纺粘织物浸入粘合剂溶液中以完全浸透所述织物。将过量流体挤出并使浸透纺粘织物在MATHIS通风干燥烘箱中105℃下干燥4分钟。干燥后,所得涂布织物具有约41gsm干添加量的干柔软高吸收粘合聚合物组合物。
采用上述板硬度测试确定吸收复合材料的硬度降低。如下表2中所示,与“干”条件(接近吸收复合材料组合到吸收制品中并包装起来的条件)相比,当吸收复合材料暴露于80%相对湿度的接近身体条件时硬度显著降低。
表2-吸收复合材料的板硬度*与样品调理的关系
粘织物,20%PEG含量 |
*表2中的值为近似值。
实施例3-吸收制品
从实施例2的复合材料切出101mm长和101mm宽的吸收复合材料。然后将吸收复合材料作为护垫的吸收层组装。所述护垫的衬背采用透明薄膜(产自Pliant Corporation,有营业点位于Chippewa Falls,Wisconsin,U.S.A.)制备。贴身衬垫为18.5gsm聚丙烯纺粘织物,所述聚丙烯中不存在TiO2。吸收复合材料位于薄膜和贴身衬垫之间。然后采用透明粘合剂将所述衬垫、薄膜和复合材料结合在一起。然后将所述薄膜和贴身衬垫切成正方形,140mm×140mm。所得吸收制品具有包含吸收材料的中心区和围绕所述中心区的周边区。
按照透光率测试对吸收制品中心区的透光率进行测试,平均透光率为69%(标准偏差:1.3),平均雾度值为96%(标准偏差:0.6)和透明度为44%(标准偏差:7.8)。同样对吸收制品周边区的透光率进行测试,平均透光率为84%(标准偏差:2.5),平均雾度值为68.15%(标准偏差:6.2)和透明度为74.3%(标准偏差:2.2)。
实施例4-吸收制品
采用实施例2的吸收复合材料制备另一个吸收制品。在此实施例中,将两个吸收复合材料(各自为101mm长和101mm宽)一块放在另一块上。然后将2层吸收复合材料放入以上实施例2中所述的薄膜和贴身衬垫之间。然后采用透明粘合剂将所述衬垫、薄膜和复合材料结合在一起。然后将所述薄膜和贴身衬垫切成正方形,140mm×140mm。所得吸收制品具有包含所述2层吸收复合材料的中心区和围绕所述中心区的周边区。
按照透光率测试对吸收制品中心区的透光率进行测试,平均透光率为55.3%(标准偏差:5.3),平均雾度值为98.2%(标准偏差:0.1)和透明度为14.1%(标准偏差:1.4)。同样对吸收制品周边区的透光率进行测试,平均透光率为84%(标准偏差:2.6),平均雾度值为67%(标准偏差:4.8)和透明度为75%(标准偏差:1.7)。
将理解的是以上实施例的详述用来进行说明,而非对本发明范围进行限定。尽管以上仅对本发明几个示例实施方案进行详细描述,本领域技术人员容易理解的是实施例中可能有多种改进,而不实质上违背本发明的新教导和优点。例如,针对一个实施例描述的特征可结合到本发明任何其它实施例中。
从而,所有这种改进将包含于本发明范围内,所述范围定义于以下权利要求书及所有等同内容中。此外,认识到可考虑许多实施方案,所述实施方案没有实现一些实施方案特别是优选实施方案的所有优点,然而不具有某一具体优点不应理解为一定意味着这种实施方案不属于本发明范围。由于可在以上结构中进行各种改变而不违背本发明范围,以上说明中包含的所有内容应理解为说明而非限定。
Claims (46)
1.一种半透明吸收复合材料,所述复合材料包括基底和施加到所述基底的柔软高吸收粘合聚合物组合物;
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物包含单体溶液的反应产物,所述单体溶液包含:
至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;
包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;
包含酯单体的可共聚亲水二醇;
引发剂体系;和
氢氧化钠;
其中将所述不饱和单体中和到至少25%摩尔;和
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量小于1000ppm。
2.权利要求1的半透明吸收复合材料,其中暴露于水后,所述烷氧基硅烷官能团形成硅烷醇官能团,所述硅烷醇官能团缩合形成交联聚合物。
3.权利要求1的半透明吸收复合材料,其中所述单烯键式不饱和单体包括含羧酸盐的单体。
4.权利要求1的半透明吸收复合材料,其中所述单烯键式不饱和单体占制备所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的总单体浓度的20%-99.9%重量吸收。
5.权利要求1的半透明吸收复合材料,其中所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包括包含三烷氧基硅烷官能团的单体。
6.权利要求5的半透明吸收复合材料,其中所述单体包括如下的至少一种:甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯或3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷。
7.权利要求1的半透明吸收复合材料,其中所述基底包括至少一种薄膜材料。
8.权利要求6的半透明吸收复合材料,其中所述基底包括液体可渗透材料。
9.权利要求8的半透明吸收复合材料,其中所述液体可渗透材料包括无纺网。
10.权利要求1-9中任一项的半透明吸收复合材料,所述半透明吸收复合材料还包括至少一个附加层,其中所述基底和施加到所述基底的吸收材料与所述至少一个附加层相邻。
11.权利要求10的半透明吸收复合材料,其中所述至少一个附加层包含液体不可渗透材料。
12.权利要求10的半透明吸收复合材料,其中所述至少一个附加层单独具有至少60%的透光率。
13.权利要求10的半透明吸收复合材料,其中所述基底包括无纺网且所述至少一个附加层包括薄膜。
14.权利要求1-9或11-13中任一项的半透明吸收复合材料,所述半透明吸收复合材料还包含小于1%重量的填料、颜料或染料。
15.权利要求10的半透明吸收复合材料,所述半透明吸收复合材料还包含第一附加层和第二附加层,其中所述基底和施加到所述基底的柔软高吸收粘合聚合物组合物位于所述第一附加层和第二附加层之间。
16.权利要求15的半透明吸收复合材料,其中所述第一附加层包含液体不可渗透材料,并且所述第二附加层包含液体可渗透材料。
17.权利要求15的半透明吸收复合材料,其中所述第一附加层和第二附加层各自的透光率为至少60%。
18.一种吸收制品,所述吸收制品包含权利要求1-17中任一项的吸收复合材料。
19.一种半透明吸收复合材料,所述半透明吸收复合材料包含衬背层和吸收层;
其中所述吸收层与所述衬背层相邻;
其中所述吸收层包括基底和施加到所述基底的柔软高吸收粘合聚合物组合物;
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物包含单体溶液的反应产物,所 述单体溶液包含:
至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;
包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;
包含酯单体的可共聚亲水二醇;
引发剂体系;和
氢氧化钠;
其中将所述不饱和单体中和到至少25%摩尔;
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量低于1000ppm;
其中所述吸收层的透光率为至少45%,并且所述衬背层的透光率为至少60%;并且
其中所述吸收复合材料的最低透光率为至少45%。
20.权利要求19的吸收复合材料,其中所述吸收复合材料具有周边区和中心区,所述衬背层位于所述周边区和所述中心区,所述吸收层位于所述衬背层上面并仅位于吸收复合材料的中心区内。
21.权利要求20的吸收复合材料,其中所述吸收复合材料周边区的透光率为至少80%,并且所述吸收中心区的透光率为55%-79%。
22.权利要求19-21中任一项的吸收复合材料,所述吸收复合材料还包括衬垫层,其中所述衬垫层位于所述吸收复合材料内,使所述吸收层位于所述衬垫层和所述衬背层之间,其中所述衬垫层的透光率为至少60%。
23.权利要求22的吸收复合材料,其中所述吸收复合材料具有周边区和中心区,所述衬背层和衬垫层各自都位于所述周边区和中心区,所述吸收层仅位于所述吸收复合材料中心区的衬背层和衬垫层之间。
24.权利要求23的吸收复合材料,其中所述吸收复合材料周边区的透光率为至少80%,并且所述吸收中心区的透光率为55%-79%。
25.一种吸收制品,所述吸收制品包含权利要求19-24中任一项的吸收复合材料。
26.一种吸收制品,所述吸收制品包含吸收复合材料吸收;
其中所述吸收复合材料包括衬背层和吸收层;
其中所述吸收层与所述衬背层相邻;
其中所述吸收层包括基底和施加到所述基底的柔软高吸收粘合聚合 物组合物;
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物包含如下物质的反应产物:
至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;
增塑剂;
包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;
引发剂体系;和
氢氧化钠;
其中将所述不饱和单体中和到至少25%摩尔;
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量低于1000ppm;
其中所述吸收层的透光率为至少45%,并且所述衬背层的透光率为至少60%;并且
其中所述吸收复合材料的最低透光率为至少45%。
27.一种吸收制品,所述吸收制品包含吸收复合材料吸收;
其中所述吸收复合材料包括衬背层和吸收层;
其中所述吸收层与所述衬背层相邻;
其中所述吸收层包括基底和施加到所述基底的柔软高吸收粘合聚合物组合物;
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物包含如下物质的反应产物:
至少15%质量选自如下的单烯键式不饱和单体:羧酸、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、磷酸或磷酸盐;
增塑剂;
包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;
链转移剂;
过渡金属盐;
引发剂体系;和
氢氧化钠;
其中将所述不饱和单体中和到至少25%摩尔;
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的重均分子量为100,000-650,000g/mol;
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物在16小时后的粘度低于 10,000cps;并且
其中所述柔软高吸收粘合聚合物组合物的剩余单烯键式不饱和单体含量低于1000ppm;
其中所述吸收层的透光率为至少45%,并且所述衬背层的透光率为至少60%;并且
其中所述吸收复合材料的最低透光率为至少45%。
28.权利要求25-27中任一项的吸收制品,所述吸收制品还包括施加到所述衬背层与所述吸收层相对的那面的衣物附着粘合剂,其中所述衣物附着粘合剂的透光率为至少60%。
29.权利要求28的吸收制品,其中所述衣物附着粘合剂的透光率为至少80%。
30.权利要求28的吸收制品,所述吸收制品还包括附着到所述衣物附着粘合剂的剥落带,其中所述剥落带的透光率为至少60%。
31.权利要求30的吸收制品,其中所述剥落带的透光率为至少80%。
32.权利要求18和25-27中任一项的吸收制品,所述吸收制品具有身体接触面、与身体接触面相对的表面、位于所述身体接触面和与身体接触面相对的表面之间的吸收复合材料、沿着所述吸收复合材料边缘延伸的纵向边和折翼;
其中所述折翼从所述吸收制品的纵向边延伸;并且
其中所述折翼包含所述柔软高吸收粘合聚合物组合物。
33.权利要求32的吸收制品,其中所述吸收层的透光率为至少45%,所述与身体接触面相对的表面的透光率为至少60%;
其中所述吸收复合材料的最低透光率为至少45%;并且
其中所述折翼各自的透光率为至少45%。
34.权利要求18和25-27中任一项的吸收制品,其中所述单烯键式不饱和单体包括含羧酸盐的单体。
35.权利要求26-27中任一项的吸收制品,其中所述增塑剂为聚乙二醇。
36.权利要求18和25-27中任一项的吸收制品,其中所述包含烷氧基硅烷官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯。
37.权利要求25-27中任一项的吸收制品,其中所述吸收复合材料具 有周边区和中心区,所述衬背层位于所述周边区和所述中心区,所述吸收层位于所述衬背层上面并位于吸收复合材料的中心区内。
38.权利要求37的吸收制品,其中所述周边区的透光率为至少60%,并且所述中心区的透光率为至少45%。
39.权利要求38的吸收制品,其中所述周边区的透光率为至少80%,并且所述中心区的透光率为55%-79%。
40.权利要求25-27中任一项的吸收制品,所述吸收制品还包括衬垫层,其中所述衬垫层位于所述吸收复合材料中,使所述吸收层位于所述衬垫层和所述衬背层之间,其中所述衬垫层的透光率为至少60%。
41.权利要求40的吸收制品,其中所述吸收制品具有周边区和中心区,所述衬背层和衬垫层各自都存在于所述周边区和中心区,所述吸收层仅位于所述吸收制品中心区的衬垫层和衬背层之间。
42.权利要求18和25-27中任一项的吸收制品,其中所述吸收复合材料的总厚度为0.25mm-5.0mm。
43.权利要求42的吸收制品,其中所述吸收复合材料的总厚度为0.25mm-2.0mm。
44.权利要求43的吸收制品,其中所述吸收复合材料的总厚度为0.25mm-1.5mm。
45.权利要求18和25-27中任一项的吸收制品,其中所述吸收制品选自卫生巾、失禁垫、护垫、绷带或家具垫。
46.权利要求45的吸收制品,其中所述家具垫为床垫。
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