CN101318622A - 生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法 - Google Patents

生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101318622A
CN101318622A CNA2008100407281A CN200810040728A CN101318622A CN 101318622 A CN101318622 A CN 101318622A CN A2008100407281 A CNA2008100407281 A CN A2008100407281A CN 200810040728 A CN200810040728 A CN 200810040728A CN 101318622 A CN101318622 A CN 101318622A
Authority
CN
China
Prior art keywords
section
reaction
water vapour
biomass
bed reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2008100407281A
Other languages
English (en)
Inventor
吴层
颜涌捷
许庆利
黄清发
戎欣
王复
隋淼
蓝平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CNA2008100407281A priority Critical patent/CN101318622A/zh
Publication of CN101318622A publication Critical patent/CN101318622A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

本发明公开了生物质快速裂解油经过两段固定床反应器水蒸气催化重整制氢的方法：采用两段固定床反应器串联，第一段的水蒸气重整反应用比较廉价易得的天然白云石做催化剂，第二段则用Ni/MgO催化剂进一步提高目的产品气的纯度和产率。较高的温度及较高的S/C(＞12)对于第一段生物质裂解油的有效转化是非常有必要的。然而，对于任一温度点，低的质量空速利于任一气体产物产率的提高，生物质油向气相总的转化率也相应地提高。Ni/MgO催化剂在纯化阶段很有效，在S/CH4不小于2，温度不低于800℃的条件下，甲烷的转化率可达到100％。低的质量空速更利于甲烷的有效转化，在800℃质量空速不高于3600h－1时，潜在氢产率可达81.1％。

Description

生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法
技术领域
本发明涉及生物质快速裂解油制取氢气的一种方法，特别涉及以生物质快速裂解油为原料，经过两段固定床反应器水蒸气催化重整，制取富含氢的气体产品。
背景技术
生物质能源是以农林等有机废弃物和利用边际性土地种植能源植物为原料，以及以农作物淀粉油脂作为调剂，生产的可再生清洁能源及相关化工产品。是一种对环境友好，可再生的能源，如多种燃料乙醇，生物柴油和沼气等。
生物质制氢是目前国际氢能领域研究的热点之一，但以生物质超临界气化制氢的研究居多。而对气化过程中加入CO2吸收剂的生物质制氢的研究还比较少。国内近几年对生物质制氢的研究力度也在加大，但工作开展较晚，目前仍处于起步阶段，相关的研究成果也有限。生物质超临界气化制氢是利用超临界水的特殊性质，对生物质进行气化来制取富氢气体，其中主要的研究是对反应器的形式进行研发、改进和研究生物质气化过程中的催化剂达到对生物质的有效转化。
当今，氢气的主要生产方法为天然气中甲烷的水蒸气催化重整，但这个生产过程存在一定的局限性，例如，热力学平衡的限制，高能量消耗，由于碳沉积而造成的催化剂失活以及增加二氧化碳排放等。由于此过程依赖于不可再生的化石燃料资源，对于制氢并不是一条长期的经济可行的途径。利用生物质制氢可以实现二氧化碳的零排放，由于生物质裂解油代表了一种具有更高能量密度的单一原料，近年来利用生物质油制氢已经引起了各方面的注意，生物质油可以通过部分氧化法和二氧化碳重整的途径获得氢气，但这个过程很大程度上依然要依赖于不可再生的化石燃料，因此并不是一条获取氢能源的长期途径。近年来很多工作者对生物质油及其模拟物的水蒸气催化重整制氢进行了相关研究，针对于制氢过程中催化剂积碳失活的问题，一些工作者对重整催化剂制备、组成以及改性进行了研究。
发明内容
本发明是以生物质快速裂解所得液体产物的油相为原料的，两段固定床反应器串联法制取氢气。
本发明的技术方案如下：一种生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法，其特征在于：其经过两段固定床反应器，生物质快速裂解油在第一段反应器中高温气化，并同时水蒸气催化重整得到富含氢的合成气；得到的合成气经过第二段固定床反应器进一步水蒸气催化重整，以提高氢气的产率及目的产品气的含量。
其中，两段固定床反应器串联使用，第一段主要是生物质快速裂解油初步水蒸气催化重整反应，第二段主要是第一段反应产品气进一步水蒸气催化重整对气体进行纯化而进一步提高目的产品气产率。
对于所选催化剂，我们做了空白试验研究，第一段反应所用的催化剂是天然白云石，第二段反应所用为一种镍基催化剂。
本发明生物质快速裂解油水蒸气催化重整反应中积炭现象得到了很好的解决，主要的积炭行为发生在第一段反应中，从而延长二段反应催化剂的使用寿命。其中通过扫描电镜可以清楚地表征催化剂表面的积炭特性。
本发明方法的反应产品气潜在氢气产率可达到81.1％，二段甲烷的转化率可达100％。
较佳地，将生物质快速裂解油和水蒸汽通入装有白云石催化剂的第一段固定床反应器，反应温度范围为700-900℃，水/碳比范围(S/C)为1-16，质量空速范围为0.5-5.0h-1。第一段反应所得的气体产物，再经过装有Ni/MgO催化剂的第二段固定床反应器，反应温度范围为600℃-800℃，水/甲烷比范围(S/CH4)为1-4，质量空速范围为1800-14400h-1。这样可得到更高的氢气产率和目的产品气纯度。所述的生物质快速裂解油是由华东理工大学生物质能研究中心自制的快速流化床反应器制得，是用木屑进行热裂解在480-500℃温度范围内的产物。
本发明具有如下的有益效果
1.与常规的生物质快速裂解油制氢反应相比，常规反应多数只是一个固定床反应器，对其各个工艺条件进行研究，而本发明是通过两个固定床反应器串联制氢，初步重整后进一步对产品气进行纯化。
2.现有对积炭的研究都是针对如何改进催化剂的性能来减少积炭量保持催化剂的活性，而本发明不仅从这方面做了很多研究，而且还通过改进工艺方法即两段固定床串联法来降低积炭对金属催化剂失活的影响。让积炭反应主要发生在廉价的白云石催化剂上，保证第二段的Ni/MgO催化剂的有效的反应活性。
3.一般的单固定床反应器的氢产率可达60-70％，而本发明的最大氢产率可达81.4％，适当条件下，甲烷的转化率可达到100％。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
空白实施例
将生物质快速裂解油和水蒸气通入装有碎瓷片的固定床反应器中，反应温度为850℃，S/C为12∶1，质量空速WBHSV＝1.50h-1，反应时间为30min，冷凝，干燥收集后，测得的氢产率为34.2％
实施例1
将生物质快速裂解油和水蒸气通入装有白云石催化剂的固定床反应器中，其他条件与空白实施例一样，氢气产率可达到52.8％。
实施例2
将生物质快速裂解油和水蒸气通入装有白云石催化剂的固定床反应器中，催化剂用量15.0g，粒径为2-3mm，反应温度为900℃，S/C为4∶1，质量空速WBHSV＝0.50h-1，反应时间为30min，测得气体产物中氢气产率为50.6％，CO的产率为24.5％，甲烷的产率为11.3％，潜在氢产率为72.8％，此收集气进行第二段装有Ni/MgO催化剂固定床反应器，催化剂用量15.0g，粒径为2-3mm，反应温度800℃，气体空速GHSV＝3600h-1，反应收集的气体产物中甲烷的转化率可达100％，最大氢产率可达81.4％。
实施例3
将生物质快速裂解油和水蒸气通入装有白云石催化剂的固定床反应器中，催化剂用量15.0g，粒径为2-3mm，反应温度为900℃，S/C为8∶1，质量空速WBHSV＝1.50h-1，反应时间为30min，测得气体产物中氢气产率为52.7％，CO的产率为18.7％，甲烷的产率为9.9％，潜在氢产率为61.5％，此收集气进行第二段装有Ni/MgO催化剂固定床反应器，催化剂用量15.0g，粒径为2-3mm，反应温度800℃，气体空速GHSV＝3600h-1，S/CH4＝2∶1，反应收集的气体产物中甲烷的转化率可达99.7％，最大氢产率可达81.0％。
实施例4
将生物质快速裂解油和水蒸气通入装有白云石催化剂的固定床反应器中，催化剂用量15.0g，粒径为2-3mm，反应温度为900℃，S/C为16∶1，质量空速WBHSV＝0.50h-1，反应时间为30min，测得气体产物中氢气产率为58.1％，CO的产率为14.6％，甲烷的产率为11.4％，潜在氢产率为68.2％，此收集气进行第二段装有Ni/MgO催化剂固定床反应器，催化剂用量15.0g，粒径为2-3mm，反应温度800℃，气体空速GHSV＝3600h-1，S/CH4＝4∶1反应收集的气体产物中甲烷的转化率可达99.4％，最大氢产率可达81.2％。
实施例5
将生物质快速裂解油和水蒸气通入装有白云石催化剂的固定床反应器中，催化剂用量15.0g，粒径为2-3mm，反应温度为850℃，S/C为16∶1，质量空速WBHSV＝1.50h-1，反应时间为30min，测得气体产物中氢气产率为54.6％，CO的产率为14.5％，甲烷的产率为9.3％，潜在氢产率为78.2％，此收集气进行第二段装有Ni/MgO催化剂固定床反应器，催化剂用量15.0g，粒径为2-3mm，反应温度800℃，气体空速GHSV＝3600h-1，S/CH4＝1∶1反应收集的气体产物中甲烷的转化率可达95.9％，最大氢产率可达80.3％。

Claims (7)

1、一种生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法，其特征在于：其经过两段固定床反应器，生物质快速裂解油在第一段反应器中高温气化，并同时水蒸气催化重整得到富含氢的合成气；得到的合成气经过第二段固定床反应器进一步水蒸气催化重整。
2、如权利要求1所述的方法，其特征在于：两段固定床反应器串联使用，第一段主要是生物质快速裂解油初步水蒸气催化重整反应，第二段主要是第一段反应产品气进一步水蒸气催化重整对气体进行纯化。
3、如权利要求1所述的方法，其特征在于：第一段反应所用的催化剂是天然白云石，第二段反应所用为一种镍基催化剂。
4、如权利要求3所述的方法，其特征在于：生物质快速裂解油水蒸气催化重整反应中积炭行为发生在第一段反应中。
5、如权利要求4所述的方法，其特征在于：通过扫描电镜可以清楚地表征催化剂表面的积炭特性。
6、如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应产品气潜在氢气产率可达到81.1％，二段甲烷的转化率可达100％。
7、如权利要求1所述的方法，其特征在于：生物质快速裂解油水蒸气催化重整反应，第一段反应温度为700℃-900℃，水/碳比为1-16，质量空速为0.5-5.0h-1；第二段反应温度为600℃-800℃，水/甲烷比为1-4，体积空速为1800-14400h-1。
CNA2008100407281A 2008-07-18 2008-07-18 生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法 Pending CN101318622A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008100407281A CN101318622A (zh) 2008-07-18 2008-07-18 生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008100407281A CN101318622A (zh) 2008-07-18 2008-07-18 生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101318622A true CN101318622A (zh) 2008-12-10

Family

ID=40178935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008100407281A Pending CN101318622A (zh) 2008-07-18 2008-07-18 生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101318622A (zh)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102256931A (zh) * 2008-12-22 2011-11-23 亨茨曼国际有限公司 生产亚甲基-桥联多苯基多胺的方法
CN102424359A (zh) * 2011-08-26 2012-04-25 北京大学深圳研究生院 一种三段式生物质热解-气化-催化重整制取合成气的方法
CN102897714A (zh) * 2012-09-21 2013-01-30 常州亚环环保科技有限公司 一种利用生物质产气过程中提高氢气产率的方法
US8404910B2 (en) 2010-02-17 2013-03-26 Uop Llc Low oxygen biomass-derived pyrolysis oils and methods for producing the same
US8519203B2 (en) 2010-02-17 2013-08-27 Uop Llc Low oxygen biomass-derived pyrolysis oils and methods for producing the same
CN103313783A (zh) * 2010-11-16 2013-09-18 科伊奥股份有限公司 用于转化固体生物质材料的两段式反应器和方法
US8961743B2 (en) 2007-11-20 2015-02-24 Ensyn Renewables, Inc. Rapid thermal conversion of biomass
US9044727B2 (en) 2011-09-22 2015-06-02 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US9102890B2 (en) 2011-12-12 2015-08-11 Ensyn Renewables, Inc. Fluidized catalytic cracking apparatus
US9127208B2 (en) 2006-04-03 2015-09-08 Pharmatherm Chemicals, Inc. Thermal extraction method and product
US9347005B2 (en) 2011-09-13 2016-05-24 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for rapid thermal processing of carbonaceous material
CN105861058A (zh) * 2016-06-21 2016-08-17 安徽理工大学 一种洁净生物燃气的制备方法
US9422478B2 (en) 2010-07-15 2016-08-23 Ensyn Renewables, Inc. Char-handling processes in a pyrolysis system
US9441887B2 (en) 2011-02-22 2016-09-13 Ensyn Renewables, Inc. Heat removal and recovery in biomass pyrolysis
US9670413B2 (en) 2012-06-28 2017-06-06 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for thermally converting biomass
US9951278B2 (en) 2010-05-20 2018-04-24 Ensyn Renewables, Inc. Processes for controlling afterburn in a reheater and for controlling loss of entrained solid particles in combustion product flue gas
US10041667B2 (en) 2011-09-22 2018-08-07 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material and methods for the same
US10337726B2 (en) 2015-08-21 2019-07-02 Ensyn Renewables, Inc. Liquid biomass heating system
US10400176B2 (en) 2016-12-29 2019-09-03 Ensyn Renewables, Inc. Demetallization of liquid biomass
US10400175B2 (en) 2011-09-22 2019-09-03 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10633606B2 (en) 2012-12-10 2020-04-28 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel

Cited By (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9127208B2 (en) 2006-04-03 2015-09-08 Pharmatherm Chemicals, Inc. Thermal extraction method and product
US9809564B2 (en) 2006-04-03 2017-11-07 Pharmatherm Chemicals, Inc. Thermal extraction method and product
US8961743B2 (en) 2007-11-20 2015-02-24 Ensyn Renewables, Inc. Rapid thermal conversion of biomass
US9631145B2 (en) 2007-11-20 2017-04-25 Ensyn Renewables, Inc. Rapid thermal conversion of biomass
US10544368B2 (en) 2007-11-20 2020-01-28 Ensyn Renewables, Inc. Rapid thermal conversion of biomass
CN102256931B (zh) * 2008-12-22 2015-02-25 亨茨曼国际有限公司 生产亚甲基-桥联多苯基多胺的方法
CN102256931A (zh) * 2008-12-22 2011-11-23 亨茨曼国际有限公司 生产亚甲基-桥联多苯基多胺的方法
US8519203B2 (en) 2010-02-17 2013-08-27 Uop Llc Low oxygen biomass-derived pyrolysis oils and methods for producing the same
US8404910B2 (en) 2010-02-17 2013-03-26 Uop Llc Low oxygen biomass-derived pyrolysis oils and methods for producing the same
US9951278B2 (en) 2010-05-20 2018-04-24 Ensyn Renewables, Inc. Processes for controlling afterburn in a reheater and for controlling loss of entrained solid particles in combustion product flue gas
US10563127B2 (en) 2010-05-20 2020-02-18 Ensyn Renewables, Inc. Processes for controlling afterburn in a reheater and for controlling loss of entrained solid particles in combustion product flue gas
US9422478B2 (en) 2010-07-15 2016-08-23 Ensyn Renewables, Inc. Char-handling processes in a pyrolysis system
CN103313783A (zh) * 2010-11-16 2013-09-18 科伊奥股份有限公司 用于转化固体生物质材料的两段式反应器和方法
US9738833B2 (en) 2010-11-16 2017-08-22 Inaeris Technologies, Llc Process for conversion of biomass in multi-zone reactor
US11028325B2 (en) 2011-02-22 2021-06-08 Ensyn Renewables, Inc. Heat removal and recovery in biomass pyrolysis
US9441887B2 (en) 2011-02-22 2016-09-13 Ensyn Renewables, Inc. Heat removal and recovery in biomass pyrolysis
CN102424359B (zh) * 2011-08-26 2013-05-15 北京大学深圳研究生院 一种三段式生物质热解-气化-催化重整制取合成气的方法
CN102424359A (zh) * 2011-08-26 2012-04-25 北京大学深圳研究生院 一种三段式生物质热解-气化-催化重整制取合成气的方法
US9347005B2 (en) 2011-09-13 2016-05-24 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10041667B2 (en) 2011-09-22 2018-08-07 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material and methods for the same
US10794588B2 (en) 2011-09-22 2020-10-06 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material and methods for the same
US9044727B2 (en) 2011-09-22 2015-06-02 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10400175B2 (en) 2011-09-22 2019-09-03 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US9102889B2 (en) 2011-12-12 2015-08-11 Ensyn Renewables, Inc. Fluidized catalytic cracker riser quench system
US9422485B2 (en) 2011-12-12 2016-08-23 Ensyn Renewables, Inc. Method of trading cellulosic-renewable identification numbers
US9120988B2 (en) 2011-12-12 2015-09-01 Ensyn Renewables, Inc. Methods to increase gasoline yield
US9120990B2 (en) 2011-12-12 2015-09-01 Ensyn Renewables, Inc. Systems for fuels from biomass
US10570340B2 (en) 2011-12-12 2020-02-25 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US9109177B2 (en) 2011-12-12 2015-08-18 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US9127223B2 (en) 2011-12-12 2015-09-08 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US9102888B2 (en) 2011-12-12 2015-08-11 Ensyn Renewables, Inc. Methods for renewable fuels with reduced waste streams
US9969942B2 (en) 2011-12-12 2018-05-15 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US9120989B2 (en) 2011-12-12 2015-09-01 Ensyn Renewables, Inc. Generating cellulosic-renewable identification numbers in a refinery
US9102890B2 (en) 2011-12-12 2015-08-11 Ensyn Renewables, Inc. Fluidized catalytic cracking apparatus
US10975315B2 (en) 2011-12-12 2021-04-13 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US9127224B2 (en) 2011-12-12 2015-09-08 Ensyn Renewables, Inc. External steam reduction method in a fluidized catalytic cracker
US9410091B2 (en) 2011-12-12 2016-08-09 Ensyn Renewables, Inc. Preparing a fuel from liquid biomass
US9670413B2 (en) 2012-06-28 2017-06-06 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for thermally converting biomass
CN102897714A (zh) * 2012-09-21 2013-01-30 常州亚环环保科技有限公司 一种利用生物质产气过程中提高氢气产率的方法
US10633606B2 (en) 2012-12-10 2020-04-28 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US10640719B2 (en) 2013-06-26 2020-05-05 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
US10337726B2 (en) 2015-08-21 2019-07-02 Ensyn Renewables, Inc. Liquid biomass heating system
US10948179B2 (en) 2015-08-21 2021-03-16 Ensyn Renewables, Inc. Liquid biomass heating system
CN105861058A (zh) * 2016-06-21 2016-08-17 安徽理工大学 一种洁净生物燃气的制备方法
US10400176B2 (en) 2016-12-29 2019-09-03 Ensyn Renewables, Inc. Demetallization of liquid biomass
US10982152B2 (en) 2016-12-29 2021-04-20 Ensyn Renewables, Inc. Demetallization of liquid biomass

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101318622A (zh) 生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的方法
Taipabu et al. A critical review of the hydrogen production from biomass-based feedstocks: Challenge, solution, and future prospect
Anto et al. Activation strategies for biochar to use as an efficient catalyst in various applications
Kang et al. Hydrogen production from lignin, cellulose and waste biomass via supercritical water gasification: Catalyst activity and process optimization study
Wang et al. Hydrogen-rich syngas production from biomass pyrolysis and catalytic reforming using biochar-based catalysts
Kırtay Recent advances in production of hydrogen from biomass
Tanksale et al. A review of catalytic hydrogen production processes from biomass
US8217211B2 (en) Process for producing liquid hydrocarbon by pyrolysis of biomass in presence of hydrogen from a carbon-free energy source
Karimi-Maleh et al. Advanced integrated nanocatalytic routes for converting biomass to biofuels: A comprehensive review
US11857923B2 (en) Methods and apparatus for recycling tail gas in syngas fermentation to ethanol
Jia et al. High quality syngas production from catalytic gasification of woodchip char
Liu et al. Effect of carbon structure on hydrogen release derived from different biomass pyrolysis
Guo et al. Solar hydrogen production and its development in China
Uddin et al. Technological diversity and economics: coupling effects on hydrogen production from biomass
US20210140054A1 (en) Methods and systems for the generation of high purity hydrogen with co2 capture from biomass and biogenic wastes
Khan et al. Review on hydrogen production technologies in Malaysia
CN100363249C (zh) 纤维素废弃物水解残渣催化气化制取氢气的方法
CN103484163A (zh) 一种生物质双模式重整气化制备纯净合成气的方法
CN107416767B (zh) 一种利用生物质制备氢气和碳电极材料的方法
Tavakoli et al. Exergy analysis and cold gas efficiency evaluation for hydrogen generation through algae biomass steam gasification coupled with water-gas shift reaction
Blasi et al. Steam reforming of biofuels for the production of hydrogen-rich gas
CN103421543B (zh) 一种生物质热解油的催化精炼的方法
CN104862023B (zh) 一种化学催化法生产生物质燃气的方法
CN105111034A (zh) 一种利用微藻水热气化制备甲烷的方法
Rajput et al. Recent Advancements in Biohydrogen Production: Thermochemical and Biological Conversion Routes

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20081210