CN101318126B - 高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法 - Google Patents
高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，目前具有较大比表面积的纳米二氧化钛均是在较低的温度下获得的，但是结晶度较低，因此光催化活性较低，为了提高结晶度，需要进行高温焙烧，这样就造成比表面积的急剧降低和结晶相转变和晶粒聚集，这样也不能提高光催化效率，为了能在较高的温度下仍然保持稳定的结晶相和较大的比表面积，往往在二氧化钛中掺杂一些稳定剂，而这些物质的加入往往会改变二氧化钛的内在性质，从而限制其潜在的应用。本发明组成包括：溶胶、水热预晶化、有机胺回流固化处理，过滤得到具有特定晶型结构的二氧化钛纳米晶。本发明涉及一种催化剂领域中使用的二氧化钛。
Description
技术领域：
本发明涉及一种具有高结晶度、大比表面积、小晶粒和稳定的相结构等特性的高光催化活性纳米二氧化钛的制备方法。
背景技术：
近些年，由于在分解空气和水中的化学污染物的潜在应用价值，不同种类的半导体光催化剂越来越受到人们的重视。在众多半导体光催化剂中，TiO2因其催化活性高、稳定性好、价廉、无毒等优点而倍受关注。除了在净化水和空气方面的应用外，TiO2在杀菌消毒、光解水、固氮、CO2还原等方面的研究也取得了一定进展。然而，低转换效率限制了其大规模的环境应用，因此，如何提高二氧化钛的光催化效率是今后必须要解决的问题。
二氧化钛的光催化效率主要由光的利用效率和光生电子和空穴对的复合几率决定，而这些又极大地依赖于二氧化钛的自身性质，如：相结构、比表面积、晶粒尺寸、结晶度、孔结构等。在二氧化钛的三个结晶相中，锐钛矿显示出非常高的光催化活性，此外，具有一定比例的两相异质结结构的二氧化钛也显示出极高的光催化活性。对于其它的性质，大比表面积有利于提高表面反应和提供更多的活性中心，较小的晶粒尺寸有利于提高光生载流子的分离，而高结晶度可以减少光生电子和空穴的复合中心，从而提高光催化活性，而多孔结构有利于提高物质的传递和对光的吸收利用。因此，合成同时具有制备具有大比表面积、高结晶度、高稳定性的特定晶型的多孔纳米二氧化钛光催化剂有利于提高光催化效率，但是，同时获得这些性质是很困难的，因此这也是一个挑战。
目前，具有较大比表面积的纳米二氧化钛均是在较低的温度下获得的，但是结晶度较低，因此光催化活性较低。为了提高结晶度，需要进行高温焙烧，这样就造成比表面积的急剧降低和结晶相转变和晶粒聚集，这样也不能提高光催化效率。为了能在较高的温度下仍然保持稳定的结晶相和较大的比表面积，往往在二氧化钛中掺杂一些阴离子(例如：SO4 2-、PO4 3-等)、金属阳离子或金属氧化物等充当稳定剂，而这些物质的加入往往会改变二氧化钛的内在性质，从而限制其潜在的应用。
发明内容：本发明的目的是提供一种具有高结晶度、大比表面积、小晶粒和稳定的相结构等特性的高光催化活性纳米二氧化钛的制备方法。
上述的目的通过以下的技术方案实现：
高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，其组成包括：溶胶、水热预晶化、有机胺回流固化处理，取钛源和醇混合均匀，钛源和醇的摩尔比为0.05～0.2，加入到含有无机酸和阳离子表面活性剂的醇和水的溶液中开始水解，继续搅拌得到透明溶胶，然后将溶胶进釜，在120～180℃范围内开始水热反应以达到预晶化的目的，过滤得到具有特定晶型结构的二氧化钛纳米晶，将得到的二氧化钛纳米晶在有机胺的水溶液中进行回流固化处理，然后用水洗涤至中性，烘干；将所得粉体在400～800℃温度范围内焙烧3～6小时，得到具有特定晶型的多孔纳米二氧化钛光催化剂材料。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，所述的钛源为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、钛酸乙酯、硫酸钛或四氯化钛中的一种，所述的醇为乙醇、异丙醇、丁醇中的一种或两种的混合。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，钛源加入到含有无机酸、阳离子表面活性剂、醇和水的混合物溶液中，所述的无机酸为硝酸，，钛源的摩尔浓度为0.1～2.5M，醇和水的体积比大于2，溶液pH<3.0，温度控制在5～25℃，所述的阳离子表面活性剂为季铵盐类阳离子表面活性剂，如：十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵，十二烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基氯化铵等，所述的阳离子表面活性剂和钛源的摩尔比范围为：0.08～0.2。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，所述的透明溶胶的搅拌时间为0.5～3小时，所述的溶胶进行水热反应的温度为120～180℃，时间为6～72小时。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，对水热反应得到的产物进行回流固化处理时使用的有机胺为：乙二铵、三乙胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、正丁胺中的一种，处理时，溶液的温度为80～100℃，而限制其潜在的应用。
发明内容：本发明的目的是提供一种具有高结晶度、大比表面积、小晶粒和稳定的相结构等特性的高光催化活性纳米二氧化钛的制备方法。
上述的目的通过以下的技术方案实现：
高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，其组成包括：溶胶、水热预晶化、有机胺回流固化处理，取钛源和醇混合均匀，钛源和醇的摩尔比为0.05～0.2，加入到含有无机酸和阳离子表面活性剂的醇和水的溶液中开始水解，继续搅拌得到透明溶胶，然后将溶胶进釜，在120～180℃范围内开始水热反应以达到预晶化的目的，过滤得到具有特定晶型结构的二氧化钛纳米晶，将得到的二氧化钛纳米晶在有机胺的水溶液中进行回流固化处理，然后用水洗涤至中性，烘干；将所得粉体在400～800℃温度范围内焙烧3～6小时，得到具有特定晶型的多孔纳米二氧化钛光催化剂材料。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，所述的钛源为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、钛酸乙酯、硫酸钛或四氯化钛中的一种，所述的醇为乙醇、异丙醇、丁醇中的一种或两种的混合。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，钛源加入到含有无机酸、阳离子表面活性剂、醇和水的混合物溶液中，所述的无机酸为硝酸，，钛源的摩尔浓度为0.1～2.5M，醇和水的体积比大于2，溶液pH<3.0，温度控制在5～25℃，所述的阳离子表面活性剂为季铵盐类阳离子表面活性剂，如：十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵，十二烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基氯化铵等，所述的阳离子表面活性剂和钛源的摩尔比范围为：0.08～0.2。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，所述的透明溶胶的搅拌时间为0.5～3小时，所述的溶胶进行水热反应的温度为120～180℃，时间为6～72小时。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，对水热反应得到的产物进行回流固化处理时使用的有机胺为：乙二铵、三乙胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、正丁胺中的一种，处理时，溶液的温度为80～100℃，性质的比较。
表1
注：N代表未经过有机胺回流处理，Y代表经过有机胺回流处理。TiO2-400-N(Y)、TiO2-600-N(Y)、TiO2-700-N(Y)、TiO2-800-N(Y)分别代表在相对应焙烧温度下的二氧化钛样品。
由表1和附图1可见，经过有机胺回流固化后的二氧化钛在400～800℃的不同焙烧温度下均是锐钛矿，并且随着焙烧温度的升高，衍射峰的强度有所增加，表明结晶度随着温度的升高而有所提高，而从附图2可以看出，未经有机胺回流固化的二氧化钛在600℃焙烧时就出现了金红石相，这表明有机胺回流固化过程有增加相稳定性的作用，同时，从表1的数据可以看出通过有机胺回流固化过程，二氧化钛的晶粒尺寸的增长也受到明显的抑制。二氧化钛的粒径均较小，并且与XRD线宽法确定的二氧化钛晶粒大小基本一致，700℃温度下焙烧的二氧化钛仍然具有多孔结构。附图3显示了不同焙烧温度下的经过回流处理的二氧化钛粉末的氮气吸附脱附等温曲线，具有典型的介孔结构特征，根据氮气吸附脱附等温曲线确定了不同焙烧温度下的二氧化钛的BET比表面积，从表1中可以看到，二氧化钛不仅在低焙烧温度下具有高比表面积和大的孔体积而且在较高的焙烧温度(700℃)下仍然具有较大的比表面积(210m2/g)和孔体积(0.28mL/g)。附图4是对应的不同焙烧温度下的二氧化钛的孔径分布曲线，所制备的多孔二氧化钛具有较窄的孔径分布，这种多孔结构有利于物质的传质扩散和对光的吸收。采用这种方法制备的锐钛矿型二氧化钛在高温下所具备的大比表面积、小粒径、高结晶度和多孔结构有利于提高二氧化钛的光催化效率。
二氧化钛粉末光催化剂的光催化活性是通过紫外光照射二氧化钛粉末层来分解空气中的丙酮气体来进行验证。20W、365nm紫外灯作为外照光源，光催化反应器的体积为8000毫升，温度为室温，常压，二氧化钛粉体的质量为0.4克，为使反应器的各部分的浓度一致，用一小的扁平的电风扇放在反应器的底部转动。为达到吸附平衡，先在昏暗下保持20分钟，然后打开紫外灯，每隔20分钟抽取一定的气体，使用气相色谱仪检测反应器中气体的种类和含量，随着光催化的进行，丙酮的浓度逐渐降低，二氧化碳和水蒸气的浓度逐渐增加，说明丙酮逐渐被氧化分解为二氧化碳和水，作为参比物的Degussa P25也在相同的条件下进行测试光催化活性。
附图5显示了不同焙烧温度下的经过回流处理的二氧化钛和P25的光催化降解速率常数比较，从附图5中可以看出，不同焙烧温度下的二氧化钛均具有比Degussa P25高的光催化活性，这是由于所合成的二氧化钛均具有比DegussaP25大得多的比表面积，因此具有更多的反应活性中心，同时较小的粒径也提高了氧化能力，此外，高结晶度的锐钛矿结构也有利于光生电子和空穴的分离效率的提高，加上多孔结构的传质作用和对光的吸收利用，这些因素的协调作用提高了二氧化钛的光催化活性，其中在700℃的焙烧温度下具有最高的光催化活性。
表2
注：6、10、12、16、20、24分别代表合成中所加的水的毫升数。
表2是实施例3中不同水含量所制得的二氧化钛的相成分及含量列表。由表中可以看出随着实验中加入水量的增加，所得到的二氧化钛由纯锐钛矿相逐渐变为锐钛矿和板钛矿的混相，并且，随着水加入量的增加，板钛矿的含量有所增加，当增加到一定量时，逐渐趋于稳定。这说明我们可以仅通过简单的调控反应中水的量就可以制得结晶相成分和含量不同的二氧化钛。
附图说明：
附图1是实施例2所得不同焙烧温度下经过回流固化处理的二氧化钛的XRD图谱。
附图2是实施例2所得不同焙烧温度下未经回流固化处理的二氧化钛的XRD图谱。
附图3是实施例2所得不同焙烧温度下经过回流固化处理的二氧化钛的氮气吸附脱附曲线。
附图4是实施例2所得不同焙烧温度下经过回流固化处理的二氧化钛的孔径分布曲线
附图5是实施例2所得不同焙烧温度下经过回流固化处理的二氧化钛和P25的光催化降解速率常数。
本发明的具体实施方式：
实施例1：
高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，其组成包括：溶胶、水热预晶化、有机胺回流固化处理，取钛源和醇混合均匀，钛源和醇的摩尔比为0.05～0.2，加入到含有无机酸和阳离子表面活性剂的醇和水的溶液中开始水解，继续搅拌得到透明溶胶，然后将溶胶进釜，在120～180℃范围内开始水热反应以达到预晶化的目的，过滤得到具有特定晶型结构的二氧化钛纳米晶，将得到的二氧化钛纳米晶在有机胺的水溶液中进行回流固化处理，然后用水洗涤至中性，烘干；将所得粉体在400～800摄氏度温度范围内焙烧3～6小时，得到具有特定晶型的多孔纳米二氧化钛光催化剂材料。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，所述的钛源为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、钛酸乙酯、硫酸钛或四氯化钛中的一种，所述的醇为乙醇、异丙醇、丁醇中的一种或两种的混合。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，钛源加入到含有无机酸、阳离子表面活性剂、醇和水的混合物溶液中，所述的无机酸为硝酸，，钛源的摩尔浓度为0.1～2.5M，醇和水的体积比为大于2，溶液pH<3.0，温度控制在5～25℃，所述的阳离子表面活性剂为季铵盐类阳离子表面活性剂，如：十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵，十二烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基氯化铵等。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，所述的透明溶胶的搅拌时间为0.5～3小时，所述的溶胶进行水热反应的温度为120～180℃，时间为6～72小时。
所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，对水热反应得到的产物进行回流固化处理时使用的有机胺为：乙二铵、三乙胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、正丁胺中的一种，处理时，溶液的温度为80～100℃，每克二氧化钛所需要的水量为20～60克，溶液的pH在8～11之间，时间为36～72小时，干燥后的粉体以1～5℃/min的升温速率加热至400～800℃，气氛为空气，焙烧的时间为3～6小时。
用以上方法制得的纳米二氧化钛光催化剂，所制备的多孔二氧化钛具有特定的晶型，通过改变醇和水的比例，获得单一的锐钛矿相，或者得到锐钛矿和板钛矿的两相异质结结构，通过进行有机胺后处理得到的二氧化钛产物具有大比表面积、小粒径、高结晶度、稳定的相结构的特性，并具有高光催化活性。
实施例2：
高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，将20ml钛酸四丁酯和20ml乙醇混合搅拌后缓慢滴加入到混有80ml乙醇、2.7克十六烷基三甲基溴化铵、4ml硝酸的溶液中，继续搅拌1小时得到溶胶。然后将溶胶分别装釜，在160℃下进行水热反应8小时，自然降至室温后，分离得到的沉淀进行有机胺回流固化，每一克二氧化钛用30毫升水，用乙二胺调节pH值为9～11，时间为52小时，然后过滤、用水洗涤、在70℃下干燥，将所得粉体分别在400～800℃下焙烧4小时(升温速率为1℃/min)，降至室温得到催化剂产品。
实验中的溶胶形成条件还可以为：温度为室温，时间为2-5小时，水热反应的温度为120～180℃，时间为8～72小时，水热过程的目的是初步获得具有一定结晶度的纳米二氧化钛。有机胺回流固化的条件是温度80～100℃，pH为8～11，时间为36～72小时，目的是在高温焙烧时在获得高结晶度情况下保持锐钛矿相结构和大比表面积。经过有机胺回流固化后的粉体以1～5℃/min的升温速率加热至400～800℃，空气条件下焙烧4小时。
实施例3：
高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，将20ml钛酸四丁酯和20ml乙醇混合搅拌后缓慢滴加入到混有80ml乙醇、20毫升水、2.7克十六烷基三甲基溴化铵、4ml硝酸的溶液中，继续搅拌1小时得到溶胶。其余反应条件均与实施例2相同。
实验中的水的含量还分别用6、10、12、16、24毫升进行试验，其他条件不变，所得二氧化钛的相成分及含量见表2。
将所得的二氧化钛同样经过实施例2中的乙二胺回流固化处理和焙烧。所得到的催化剂同样具有很高的催化活性，其活性明显高于DegussaP25，这主要是由于在其它条件相近的情况下，一定比例的混相构成的异质结结构有利于提高光催化效率。
实施例4：
将20ml硫酸钛和20ml乙醇混合搅拌后缓慢滴加入到混有100ml乙醇、2.7克十六烷基三甲基溴化铵、1ml硝酸的溶液中，溶液温度控制在5～10℃，继续搅拌1小时得到溶胶。其余反应条件均与实施例2相同，所制得的二氧化钛光催化剂为单一的锐钛矿型结构。制备的二氧化钛光催化剂也显示出比P25高光催化活性。
实施例5：
除所用钛源为钛酸乙酯，溶胶形成温度和时间与实施例2相同，水热反应的温度为140℃，时间为24小时。有机胺回流固化的条件是：有机胺为乙胺，温度95～100℃，pH值为9～11，时间为36小时，经回流稳定化处理后的粉体以1℃/min的升温速率加热至400～800℃，空气条件下焙烧4小时。所制得的二氧化钛为锐钛矿相。所制备的二氧化钛光催化剂也显示出比P25高的光催化活性。
实施例6：
水解步骤同实施例2，钛源为钛酸四丁酯，溶剂为异丙醇，水热温度为120℃，水热时间为48小时，其余同实施例2。所制得的二氧化钛也显示出比P25高的光催化活性。
实施例7：
钛源为钛酸四丁酯，溶剂为异丙醇和乙醇(1：2)，水热温度为120℃，水热时间为48小时，其余同实施例2。制得的二氧化钛光催化剂为单一的锐钛矿型结构，所制得的纳米二氧化钛也显示出比P25高的光催化活性。
实施例8：
所用钛源为钛酸异丙酯，水热反应的温度为120℃，时间为48小时，其余同实施例3。有机胺回流固化的条件是，有机胺为三乙胺，温度90～100℃，pH为9～10，时间为45小时，经稳定化处理后的粉体以2℃/min的升温速率加热至400～800℃，空气条件下焙烧4小时。所制备的二氧化钛光催化剂具有锐钛矿和板钛矿的混晶相结构、大比表面积、高结晶度和高相稳定性等性质，并显示出比P25高的光催化活性。
Claims (5)
1.一种高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，其组成包括：溶胶、水热预晶化、有机胺回流固化处理，其特征是：取钛源和醇混合均匀，钛源和醇的摩尔比为0.05~0.2，加入到含有无机酸和阳离子表面活性剂的醇和水的溶液中开始水解，继续搅拌得到透明溶胶，然后将溶胶进釜，在120~180℃范围内开始水热反应以达到预晶化的目的，过滤得到具有特定晶型结构的二氧化钛纳米晶，将得到的二氧化钛纳米晶在有机胺的水溶液中进行回流固化处理，然后用水洗涤至中性，烘干；将所得粉体在400~800摄氏度温度范围内焙烧3~6小时，得到具有特定晶型的多孔纳米二氧化钛光催化剂材料，所述的特定晶型结构是指单一的锐钛矿相，或者锐钛矿和板钛矿的两相异质结结构，所述的有机胺是指乙二胺、三乙胺、乙胺、二乙胺、正丙胺、正丁胺中的一种。
2.根据权利要求1所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征是：所述的钛源为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、钛酸乙酯、硫酸钛或四氯化钛中的一种，所述的醇为乙醇、异丙醇、丁醇中的一种或两种的混合。
3.根据权利要求1或2所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征是：所述的继续搅拌得到透明溶胶的搅拌时间为0.5~3小时，所述的溶胶进行水热反应的温度为120~180℃，时间为6~72小时。
4.根据权利要求1或2所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征是：对水热反应得到的产物进行回流固化处理时，溶液的温度为80~100℃，每克二氧化钛所需要的水量为20~60克，溶液的pH在8~11之间，时间为36~72小时，干燥后的粉体以1~5℃/min的升温速率加热至400~800℃，气氛为空气，焙烧的时间为3~6小时。
5.根据权利要求3所述的高结晶度、大比表面积纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征是：对水热反应得到的产物进行回流固化处理时，溶液的温度为80~100℃，每克二氧化钛所需要的水量为20~60克，溶液的pH在8~11之间，时间为36~72小时，干燥后的粉体以1~5℃/min的升温速率加热至400~800℃，气氛为空气，焙烧的时间为3~6小时。
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Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101927164B (zh) * | 2010-07-12 | 2012-12-19 | 北京航空航天大学 | 一种金属离子掺杂改性的微球TiO2光催化剂及其制备方法 |
| CN101879441B (zh) * | 2010-07-12 | 2013-04-03 | 北京航空航天大学 | 一种微球TiO2光催化剂及其制备方法 |
| CN101880056A (zh) * | 2010-07-14 | 2010-11-10 | 中国科学院电工研究所 | 一种具有（001）面外表面的花状TiO2纳米材料及其制备方法 |
| CN102513076A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-06-27 | 黑龙江大学 | 利用生物模板制备多孔纳米晶二氧化钛催化剂的方法 |
| CN102744050A (zh) * | 2012-07-16 | 2012-10-24 | 黑龙江大学 | 一种有序介孔二氧化钛光催化剂的制备方法 |
| CN102744059B (zh) * | 2012-07-16 | 2014-03-12 | 黑龙江大学 | 一种有序介孔二氧化钛/银光催化剂的制备方法 |
| CN103831091A (zh) * | 2014-03-31 | 2014-06-04 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一步水热法生成锐钛矿二氧化钛异面结的方法 |
| CN113753944A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-07 | 福建贝思科电子材料股份有限公司 | 一种超细钛酸钡粉体及其制备方法 |
| CN114956167A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-08-30 | 安徽工业大学 | 一种具有超高比表面积的纳米二氧化钛及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1686608A (zh) * | 2005-02-17 | 2005-10-26 | 武汉理工大学 | 高活性球形纳晶二氧化钛粉末光催化剂的水热晶化制备法 |
| CN1765511A (zh) * | 2005-10-13 | 2006-05-03 | 武汉理工大学 | 活性纳晶介孔二氧化钛光催化材料的pH调控水热制备方法 |
-
2007
- 2007-06-08 CN CN2007100723388A patent/CN101318126B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1686608A (zh) * | 2005-02-17 | 2005-10-26 | 武汉理工大学 | 高活性球形纳晶二氧化钛粉末光催化剂的水热晶化制备法 |
| CN1765511A (zh) * | 2005-10-13 | 2006-05-03 | 武汉理工大学 | 活性纳晶介孔二氧化钛光催化材料的pH调控水热制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Jimmy C.Yu, et al.Effects of F-Doping on the photocatalytic activity and microstructures of nanocrystalline TiO2 powders.《chemistry of materials》.2002,第14卷(第9期),3808-3816. * |
| JP特開平11-1321A 1999.01.06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101318126A (zh) | 2008-12-10 |
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