CN101307053B - 一种非对称n,n'-1,4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法 - Google Patents
一种非对称n,n'-1,4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101307053B CN101307053B CN 200810012133 CN200810012133A CN101307053B CN 101307053 B CN101307053 B CN 101307053B CN 200810012133 CN200810012133 CN 200810012133 CN 200810012133 A CN200810012133 A CN 200810012133A CN 101307053 B CN101307053 B CN 101307053B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- triethylene diammonium
- diammonium
- dialkyl
- triethylene
- asymmetric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将第一卤代烃滴入到三乙烯二胺和溶剂的混合液中，制备单取代N-1-烷基三乙烯二铵卤代盐；(2)将单取代N-1-烷基三乙烯二铵卤代盐与第二卤代烃加入到去离子水中，制备双取代N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐；(3)将双取代N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐中加入到四氟硼酸水溶液中，制备非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品；(4)将非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品用溶剂溶解，加入脱色剂，得到非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品。该方法反应时间短，收率高，得到的产品纯度可以满足电子级化学品要求。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，特别涉及一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法。
技术背景
季胺盐是一类重要的的功能性物质，作为杀菌剂、催化剂、絮凝剂、抗静电剂、柔软剂等广泛应用于医药、化工等许多领域。
季胺盐作为双电层电容器的非水电解质，可用作能量储藏装置的化学电池或高能量电容器的支持电解质。双电层电容器是近年来发展起来的一种先进的高能量电能存储元件，具有高功率密度、高循环寿命、可快速冲放电和对环境无污染等优点，被广泛应用于微机存储器的后备电源、机动车辆的启动装置、电机调节器和传感器等洁净能源系统，因而受到关注。
迄今为止，作为季胺离子，包括脂肪族季胺离子(CN1503778)和芳香族季胺离子(CN1361716和CN1524853)已被广泛研究并应用于电化学电池(US 5086374；JP2004-146592；Kobayashi et al，Synthetic Metals，1987，18，619～624)。
N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵盐衍生物作为多相体系中核苷磷酸盐的相转移试剂(Tabishiet al，J Amer Chem Soc，1981，103，6152)。
N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵盐作为一种新的化合物，在专利文献(CN1873866)中叙述了作为电化学双电层电容器的有机电解液。该电解液可以满足电化学和化学稳定的双电荷阳离子的电解液的要求，并同时改善电化学双电层电容器的性能(提供较高的容量和较高的电压)。
作为非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵盐合成方法，在文献(T.Nogami et al，Bull ChemSoc Jpn.1986，59，2699-2705；Bull Chem Soc Jpn.1986，59，3367-3373)中描述了以甲醇为溶剂，N-1-烷基三乙烯二胺与卤代烃进行亲核取代反应，然后加入乙醚使产物析出，合成了非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐，该方法反应时间长(48小时)，且在制备过程中使用了有毒的乙醚和苯，因此作为规模化生产方法存在明显不足。
在最近的文献方法中(J-Y.Kazock et al，Synthesis 2007，24，3776-3778)描述了在乙酸乙酯中，三乙烯二胺与碘代烃进行亲核取代反应，先合成了取代的N-1-烷基三乙烯二铵碘代盐，再于乙腈中与碘代烃加热回流36小时，得到89％收率的N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵碘代盐，该方法操作较为复杂，且时间过长，不利于规模化生产。
发明内容
针对现有技术问题，本发明提供一种适合于规模化生产非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法。
本发明涉及的化学反应原理如下：
本发明的技术方案为：
1、在10℃的温度条件下，将第一卤代烃(R1X)滴入到三乙烯二胺和溶剂的混合液中，滴入时间为30～60分钟，保持温度为10℃，反应0.5～1小时，然后静置6小时以上，过滤析出的结晶，得到单取代N-1-烷基三乙烯二铵卤代盐，其中三乙烯二胺和卤代烃用量摩尔比为：三乙烯二胺∶卤代烃＝1∶1～3，优选为1∶1.1～2，溶剂加入量以完全溶解物料为准。
2、将制备的单取代N-1-烷基三乙烯二铵卤代盐与第二卤代烃(R2X)加入到去离子水中，加热回流，反应时间为2～36小时，优选为4～24小时，将反应后的物料减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；得到物料用溶剂溶解，过滤，然后将滤液蒸馏，至无溶剂蒸出时结束，得到双取代N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐；反应物各组分的摩尔比为：单取代N-1-烷基三乙烯二胺卤代盐∶卤代烃＝1∶2～8，优选为1∶2.5～6；单取代N-1-烷基三乙烯二胺卤代盐与水的质量比为：单取代N1-烷基三乙烯二胺卤代盐∶水＝1∶5～60，优选为1∶10～40；溶剂加入量以完全溶解物料为准。
3、在制得的双取代N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐加入到四氟硼酸水溶液中，进行离子交换反应，反应后减压蒸馏，将得到物料用溶剂溶解，过滤；然后将滤液蒸馏，至无溶剂蒸出时结束；得到非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品；其中四氟硼酸和N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐粗品的用量摩尔比为：四氟硼酸∶N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐粗品＝2～8∶1，优选为2.5～4∶1，溶剂加入量以完全溶解物料为准。
4、将得到的非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品用溶剂溶解，加入脱色剂，加热回流20～30分钟，然后将物料趁热过滤，将滤液静置6小时，过滤析出的结晶，得到非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶；其中脱色剂和非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品的用量质量比为：脱色剂∶非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品＝1∶10，溶剂加入量以完全溶解物料为准。
本发明中回流反应在溶剂或水的沸点温度下进行。
本发明采用的化学溶剂为醇类溶剂，指甲醇，乙醇或异丙醇以及以上物质的混合物；本发明采用的脱色剂为活性碳，纯度为化学纯。
本发明以易得的三乙烯二胺和卤代烃为反应原料，水为反应介质制备了非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐；在离子交换过程中，使用四氟硼酸为离子交换剂，反应进行平缓，易于控制；与已有方法比较，目标产物的选择性好，收率高，纯度可以满足电子级化学品的要求。
具体实施方式
以下实施例为本发明优选实施例。
本发明实施采用的溶剂为乙酸乙酯或乙醇，纯度为化学纯。
本发明实施脱色纯化过程在醇类溶剂中加入脱色剂完成，醇类溶剂为甲醇，乙醇，异丙醇或以上溶剂的混合物，纯度为化学纯。
本发明实施采用的三乙烯二胺、卤代烷、溶剂和活性碳纯度均为化学纯。
本发明实施采用的四氟硼酸水溶液为分析纯四氟硼酸水溶液，质量浓度为42～47％。
本发明采用过滤和减压蒸馏中的减压设备均为普通水循环真空泵，在其真空度为0.098MPa条件下进行操作。
实施例1
在10℃的温度条件下，将23.4克碘乙烷(0.15摩尔)滴入装有11.2克三乙烯二胺(0.1摩尔)和150毫升乙酸乙酯的500ml三口反应烧瓶中，滴入时间为30分钟，然后保持温度为10℃，反应1小时，将反应后的溶液静置6小时，析出结晶，过滤后得到N-1-乙基三乙烯二铵碘代盐25.7克，收率为96％。
将N-1-乙基三乙烯二铵碘代盐与35.5克碘甲烷(0.25摩尔)加入到360毫升去离子水中，加热回流4小时，将反应后的物料减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；得到物料用120毫升乙醇溶解，过滤，然后将滤液蒸馏，至无乙醇蒸出时结束，后得到N-1-甲基-N’-4-乙基三乙烯二铵碘代盐38.5克，收率为98％。
将制得的N-1-甲基-N’-4-乙基三乙烯二铵碘代盐加入到装有55克四氟硼酸水溶液(含四氟硼酸0.25摩尔)的500ml石英三口反应烧瓶中，进行离子交换反应，反应后减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；将得到物料用120毫升乙醇溶解，过滤，将滤液蒸馏，至无乙醇蒸出时结束，得到N-1-甲基-N’-4-乙基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品29.1克，收率为94％。
将得到的N-1-甲基-N’-4-乙基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品用100毫升乙醇溶解，加入2.91克活性碳，加热回流过滤30分钟，然后将物料趁热过滤，将滤液静置6小时，过滤析出的结晶，得到N-1-甲基-N’-4-乙基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶。
将N-1-甲基-N’-4-乙基三乙烯二铵四氟硼酸盐的白色结晶成品在空气中干燥，去除残存的乙醇，分析纯度为99.9％，Na≤2.0ppm，K≤2.0ppm，Fe≤2.0ppm，Mg≤3.0ppm，Ca≤3.0ppm，碘离子(I-)未检出。
核磁共振分析结果为：1H NMR(300MHz，D2O)：δ＝1.30(t，6H，J＝7.2Hz，CH3)，3.30(s，3H，CH3)，3.60(q，2H，J＝7.4Hz，CH2)，3.89(s，12H，6xCH2)。
元素分析结果为：理论值(C9H20N2B2F8)：C，32.77；H，6.11；N，8.49。测量值：C，32.82；H，6.24；N，8.63。
实施例2
在10℃的温度条件下，将21.3克碘甲烷(0.15摩尔)滴入装有11.2克三乙烯二胺(0.1摩尔)和200毫升乙酸乙酯的500ml三口反应烧瓶中，滴入时间为40分钟，然后保持温度为10℃，反应0.5小时，将反应后的溶液静置6小时，析出结晶，过滤后得到N-1-甲基三乙烯二铵碘代盐24.1克，收率为95％。
将N-1-甲基三乙烯二铵碘代盐与35.5克碘丙烷(0.25摩尔)加入到480毫升去离子水中，加热回流4小时，将反应后的物料减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；得到物料用160毫升乙醇溶解，过滤，然后将滤液蒸馏，至无乙醇蒸出时结束，后得到N-1-甲基-N’-4-丙基三乙烯二铵碘代盐37.8克，收率为94％。
将制得的N-1-甲基-N’-4-丙基三乙烯二铵碘代盐加入到装有55克四氟硼酸水溶液(含四氟硼酸0.25摩尔)的500ml石英三口反应烧瓶中，进行离子交换反应，反应后减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；将得到物料用120毫升乙醇溶解，过滤，将滤液蒸馏，至无乙醇蒸出时结束，得到N-1-甲基-N’-4-丙基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品22.8克，收率为96％。
将得到的N-1-甲基-N’-4-丙基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品用100毫升乙醇溶解，加入2.28克活性碳，加热回流过滤20分钟，然后将物料趁热过滤，将滤液静置6小时，过滤析出的结晶，得到N-1-甲基-N’-4-丙基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶。
将N-1-甲基-N’-4-丙基三乙烯二铵四氟硼酸盐的白色结晶成品在空气中干燥，去除残存的乙醇，分析纯度为99.9％，Na≤2.0ppm，K≤2.0ppm，Fe≤2.0ppm，Mg≤3.0ppm，Ca≤3.0ppm，碘离子(I-)未检出。
核磁共振分析结果为：1H NMR(300MHz，D2O)：δ＝0.96(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，1.69(m，2H，CH2)，3.12(s，3H，CH3)，3.60(q，2H，J＝7.4Hz，CH2)，3.89(s，12H，6xCH2)。
元素分析结果为：理论值(C10H22N2B2F8)：C，34.92；H，6.45；N，8.15。测量值：C，34.87；H，6.61；N，8.32。
实施例3
N-1-甲基三乙烯二铵碘代盐的制备同实施例2.
将26.8克N-1-甲基三乙烯二铵碘代盐(0.1摩尔)与46.0克碘代正丁烷(0.25摩尔)加入到800毫升去离子水中，加热回流4小时，将反应后的物料减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；得到物料用140毫升乙醇溶解，过滤，然后将滤液蒸馏，至无乙醇蒸出时结束，后得到N-1-甲基-N’-4-丁基三乙烯二铵碘代盐40.3克，收率为92％。
将制得的N-1-甲基-N’-4-丁基三乙烯二铵碘代盐加入到装有55克四氟硼酸水溶液(含四氟硼酸0.25摩尔)的500ml石英三口反应烧瓶中，进行离子交换反应，反应后减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；将得到物料用160毫升乙醇溶解，过滤，将滤液蒸馏，至无乙醇蒸出时结束，得到N-1-甲基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品31.3克，收率为95％。
将得到的N-1-甲基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品用120毫升乙醇溶解，加入3.13克活性碳，加热回流过滤20分钟，然后将物料趁热过滤，将滤液静置6小时，过滤析出的结晶，得到N-1-甲基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶。
将N-1-甲基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶在空气中干燥，去除残存的乙醇，分析纯度为99.9％，Na≤2.0ppm，K≤2.0ppm，Fe≤2.0ppm，Mg≤3.0ppm，Ca≤3.0ppm，碘离子(Br-)未检出。
核磁共振分析结果为：1H NMR(300MHz，D2O)：δ＝0.95(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，1.34(m，2H，CH2)，1.69(m，2H，CH2)，3.12(s，3H，CH3)，3.60(q，2H，J＝7.4Hz，CH2)，3.89(s，12H，6xCH2)。
元素分析结果为：理论值(C11H24N2B2F8)：C，36.91；H，6.76；N，7.83。测量值：C，36.82；H，6.68；N，7.65。
实施例4
N-1-乙基三乙烯二铵碘代盐的制备同实施例1.
将26.8克N-1-乙基三乙烯二铵碘代盐(0.1摩尔)与42.5克碘代正丙烷(0.25摩尔)加入到500毫升去离子水中，加热回流4小时；将反应后的物料减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；得到物料用130毫升乙醇溶解，过滤，然后将滤液蒸馏，至无乙醇蒸出时结束，后得到N-1-乙基-N’-4-丙基三乙烯二铵碘代盐41.2克，收率为94％。
将制得的N-1-乙基-N’-4-丙基三乙烯二铵碘代盐加入到装有55克四氟硼酸水溶液(含四氟硼酸0.25摩尔)500ml石英三口反应烧瓶中，进行离子交换反应，反应后减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；将得到物料用160毫升乙醇溶解，过滤，将滤液蒸馏至无乙醇蒸出时结束，得到N-1-乙基-N’-4-丙基三乙烯二铵四氟硼酸盐31.4克，收率为93％。
将得到的N-1-乙基-N’-4-丙基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品，用120毫升乙醇溶解，加入3.14克活性碳，加热回流过滤30分钟，然后将物料趁热过滤，将滤液静置6小时，过滤析出的结晶，得到N-1-乙基-N’-4-丙基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶。
将N-1-乙基-N’-4-丙基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶在空气中干燥，去除残存的乙醇，分析纯度为99.9％，Na≤2.0ppm，K≤2.0ppm，Fe≤2.0ppm，Mg≤3.0ppm，Ca≤3.0ppm，碘离子(I-)未检出。
核磁共振分析结果为：1H NMR(300MHz，D2O)：δ＝0.92(t，3H，J＝7.2Hz，CH3)，1.24(s，3H，CH3)，1.69(m，2H，CH2)，3.06(q，2H，J＝7.4Hz，CH2)，3.32(q，2H，J＝7.4Hz，CH2)，3.89(s，12H，6xCH2)。
元素分析结果为：理论值(C11H24N2B2F8)：C，36.91；H，6.76；N，7.83。测量值：C，36.98；H，6.64；N，7.94。
实施例5
在10℃的温度条件下，将12.9克氯乙烷(0.2摩尔)滴入装有11.2克三乙烯二胺(0.1摩尔)和400毫升乙酸乙酯的500ml三口反应烧瓶中，滴入时间为50分钟，然后保持温度为10℃，反应0.5小时，将反应后的溶液静置6小时，析出结晶，过滤后得到N-1-乙基三乙烯二铵氯代盐16.3克，收率为92％。
将N-1-乙基三乙烯二铵碘代盐与55.5克氯代正丁烷(0.6摩尔)加入到650毫升去离子水中，加热回流24小时，将反应后的物料减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；得到物料用160毫升乙醇溶解，过滤，然后将滤液蒸馏，至无乙醇蒸出时结束，后得到N-1-乙基-N’-4-丁基三乙烯二铵氯代盐23.0克，收率为93％。
将制得的N-1-乙基-N’-4-丁基三乙烯二铵氯代盐加入到装有88克四氟硼酸水溶液(含四氟硼酸0.4摩尔)的500ml石英三口反应烧瓶中，进行离子交换反应，反应后减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；将得到物料用120毫升异丙醇溶解，过滤，将滤液蒸馏至无异丙醇蒸出时结束，得到N-1-乙基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品28.3克，收率为89％。
将得到的N-1-乙基-N’-4丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品用120毫升异丙醇溶解，加入2.83克活性碳，加热回流过滤30分钟，然后将物料趁热过滤，将滤液静置6小时，过滤析出的结晶，得到N-1-乙基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶。
将N-1-乙基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐的白色结晶成品在空气中干燥，去除残存的异丙醇，分析纯度为99.9％，Na≤2.0ppm，K≤2.0ppm，Fe≤2.0ppm，Mg≤3.0ppm，Ca≤3.0ppm，氯离子(Cl-)未检出。
元素分析结果为：理论值(C12H26N2B2F8)：C，38.75；H，7.05；N，7.53。测量值：C，38.72；H，7.11；N，7.60。
实施例6
在10℃的温度条件下，将13.5克溴丙烷(0.11摩尔)滴入装有11.2克三乙烯二胺(0.1摩尔)和150毫升乙酸乙酯的500ml三口反应烧瓶中，滴入时间为60分钟，然后保持温度为10℃，反应1小时，将反应后的溶液静置6小时，析出结晶，过滤后得到N-1-丙基三乙烯二铵溴代盐22.6克，收率为96％。
将N-1-丙基三乙烯二铵溴代盐与54.8克溴代正丁烷(0.4摩尔)加入到500毫升去离子水中，加热回流4小时，将反应后的物料减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；得到物料用溶剂溶解，过滤，然后将滤液蒸馏，至无溶剂蒸出时结束，后得到N-1-丙基-N’-4-丁基三乙烯二铵溴代盐34.3克，收率为96％。
将制得的N-1-丙基-N’-4-丁基三乙烯二铵溴代盐加入到装有66克四氟硼酸水溶液(含四氟硼酸0.3摩尔)500ml石英三口反应烧瓶中，进行离子交换反应，反应后减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；将得到物料用180毫升异丙醇溶解，过滤，将滤液蒸馏，至无异丙醇蒸出时结束，得到N-1-丙基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品34.5克，收率为97％。
将得到的N-1-丙基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品用150毫升异丙醇溶解，加入3.45克活性碳，加热回流过滤20分钟，然后将物料趁热过滤，将滤液静置6小时，过滤析出的结晶，得到N-1-丙基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品的白色结晶。
将N-1-丙基-N’-4-丁基三乙烯二铵四氟硼酸盐的白色结晶成品在空气中干燥，去除残存的异丙醇，分析纯度为99.9％，Na≤2.0ppm，K≤2.0ppm，Fe≤2.0ppm，Mg≤3.0ppm，Ca≤3.0ppm，溴离子(Br-)未检出。
元素分析结果为：理论值(C13H28N2B2F8)：C，40.24；H，7.27；N，7.22。测量值：C，40.19；H，7.30；N，7.31。
Claims (7)
1.一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将第一卤代烃(R1X)滴入到三乙烯二胺和溶剂的混合液中，反应0.5～1小时，然后静置，过滤析出的结晶，得到单取代N-1-烷基三乙烯二铵卤代盐；(2)将制备的单取代N-1-烷基三乙烯二铵卤代盐与第二卤代烃(R2X)加入到水中，加热回流反应，将反应后的物料减压蒸馏，至无水分蒸出时结束；得到物料用溶剂溶解，过滤，然后将滤液蒸馏，至无溶剂蒸出时结束，得到双取代N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐；(3)在制得的双取代N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐加入到四氟硼酸水溶液中，进行离子交换反应，反应后减压蒸馏，将得到物料用溶剂溶解，过滤；然后将滤液蒸馏，至无溶剂蒸出时结束；得到非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品；(4)将得到的非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐粗品用溶剂溶解，加入脱色剂并加热回流反应，反应结束后将物料趁热过滤，将滤液静置，然后过滤析出结晶，得到非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐成品；所述的N，N’-1，4-二烷基为N-1-烷基-N’-4-烷基，其中烷基是指甲基、乙基、丙基或丁基；所述的第一卤代烃或第二卤代烃是指碘甲烷，溴乙烷，碘乙烷，溴丙烷，溴代正丁烷。
2.根据权利要求1所述的一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法，其特征在于所述的步骤(2)中将制备的单取代N-1-烷基三乙烯二铵卤代盐与第二卤代烃加入到去离子水中，加热回流，反应时间为2～36小时。
3.根据权利要求1所述的一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法，其特征在于单取代反应过程中，反应物各组分的摩尔比为：三乙烯二胺∶卤代烃＝1∶1～3。
4.根据权利要求1所述的一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法，其特征在于双取代反应过程中，反应物各组分的摩尔比为：单取代N-1-烷基三乙烯二胺卤代盐∶卤代烃＝1∶2～8。
5.根据权利要求1所述的一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法，其特征在于所述的水为去离子水，其用量质量比为：水∶单取代N-1-烷基三乙烯二胺卤代盐＝5～60∶1。
6.根据权利要求1所述的一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法，其特征在于四氟硼酸水溶液为分析纯，质量浓度为42～47％，加入量按摩尔比为：四氟硼酸∶N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵卤代盐＝2～8∶1。
7.根据权利要求1所述的一种非对称N，N’-1，4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法，其特征在于所述的脱色纯化过程在醇类溶剂中加入脱色剂完成，醇类溶剂为甲醇，乙醇，异丙醇或以上溶剂的混合物；脱色剂为活性碳。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200810012133 CN101307053B (zh) | 2008-07-04 | 2008-07-04 | 一种非对称n,n'-1,4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200810012133 CN101307053B (zh) | 2008-07-04 | 2008-07-04 | 一种非对称n,n'-1,4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101307053A CN101307053A (zh) | 2008-11-19 |
| CN101307053B true CN101307053B (zh) | 2011-07-06 |
Family
ID=40123756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200810012133 Expired - Fee Related CN101307053B (zh) | 2008-07-04 | 2008-07-04 | 一种非对称n,n'-1,4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101307053B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102227034B (zh) * | 2011-05-16 | 2014-01-01 | 清华大学 | 一种锂空气电池混合型离子液体电解质及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1873866A (zh) * | 2006-06-30 | 2006-12-06 | 锦州富辰超级电容器有限责任公司 | 一种电化学双电层电容器的电解液 |
-
2008
- 2008-07-04 CN CN 200810012133 patent/CN101307053B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1873866A (zh) * | 2006-06-30 | 2006-12-06 | 锦州富辰超级电容器有限责任公司 | 一种电化学双电层电容器的电解液 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Jean-Yves Kazock, et al..Simple and Efficient Synthesis of N-Quaternary Salts of Quinuclidinium Derivatives.Synthesis.Thieme Stuttgart·New York,2007,(24),3776-3778. * |
| Jun Shimizu, et al..Phase Transition of Unsymmetric Bis(quaternary alkyl bromide) Salts of 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane, C10-DABCO-Cn-Br2(11<=n<=22).Bull. Chem. Soc. Jpn..The Chemical Society of Japan,1986,59(11),3367-3373. * |
| JunShimizu et al..Phase Transition of Unsymmetric Bis(quaternary alkyl bromide) Salts of 1 |
| Kengo Imamura, et al..The Phase Transition of 1,4-Dialkyl-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane Dibromides,Cn-DABCO-Cn+2-Br.Bull. Chem. Soc. Jpn..The Chemical Society of Japan,1986,59(9),2699-2705. * |
| KengoImamura et al..The Phase Transition of 1 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101307053A (zh) | 2008-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1919922B1 (en) | Method for synthesizing spiro quaternary ammonium systems | |
| EP1698631B1 (en) | Ionic liquid, method for producing same, double layer capacitor comprising same, and lithium battery | |
| CN101386597A (zh) | 一种烷基咪唑类高铼酸盐离子液体及其制备方法 | |
| CN102942581B (zh) | 超级电容器用螺环季铵盐及其制备方法 | |
| WO2008056776A1 (en) | Mesoionic compound, ionic liquid composed of mesoionic compound, and method for producing mesoionic compound | |
| CN105448538A (zh) | 一种环状季铵盐电解质、其制备方法及应用 | |
| CN102070651B (zh) | 一种超级电容器有机电解质氧杂螺环季铵盐的制备方法 | |
| CN102050788A (zh) | 一种无卤素咪唑类离子液体的合成方法 | |
| CN104387397B (zh) | 一种螺环季铵盐电解质的制备方法 | |
| CN113957461B (zh) | 一种1,1′-联萘类化合物的电化学合成方法 | |
| CN102584878A (zh) | 一种含二价硼簇阴离子的离子液体及其制备方法 | |
| CN101307053B (zh) | 一种非对称n,n'-1,4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法 | |
| CN102250016B (zh) | 一种4,5,6-三氯嘧啶的制备方法 | |
| CN101307054B (zh) | 一种对称n,n'-1,4-二烷基三乙烯二铵四氟硼酸盐的制备方法 | |
| CN104262127B (zh) | 刷型二氟单体及其合成方法 | |
| CN100537535C (zh) | 含l-脯氨酸阳离子基团的化合物及其合成方法和用途 | |
| CN104387386A (zh) | 一种对称螺环季铵盐电解质的制备方法 | |
| CN101307019B (zh) | N-氨基-3-氮杂双环[3,3,0]辛烷盐酸盐的制备方法 | |
| CN102659572A (zh) | 一种脱氢松香酸的制备方法 | |
| CN106117217B (zh) | 一种氟锆酸盐的制备方法 | |
| CN101250160B (zh) | 氯化1,3-二(2-羟基乙基)咪唑离子液体及其合成方法 | |
| CN102146058A (zh) | 一种环己亚胺盐离子液体及其制备方法 | |
| CN104262224A (zh) | 一种带有四氟硼酸盐阴离子的吡咯烷鎓盐的制备方法以及工业化生产方法 | |
| CN101747213A (zh) | 以双醚基季铵为阳离子的离子液体及其合成方法 | |
| CN102887827A (zh) | 一种季铵盐离子液体及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110706 Termination date: 20140704 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |