CN101302457A - 用于改进磷保留性能的添加剂和润滑剂配方 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于改进磷保留性能的添加剂和润滑剂配方，即采用显示磷保留增加的润滑油润滑表面的方法和组合物。所述润滑表面包括包含具有润滑粘度的基油、适量的含磷化合物和适量的至少一种烃溶性钛化合物的润滑剂组合物，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。

Description

用于改进磷保留性能的添加剂和润滑剂配方
技术领域
本文描述的实施方案涉及特定的油溶性金属添加剂，以及这种金属添加剂在润滑油配方中的应用，尤其涉及用于改进润滑剂配方的磷保留性能的可溶性钛添加剂，该添加剂可有效降低尾气催化剂的减活。
背景技术
50多年来一直用二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)配制汽车发动机油，获得了低磨损、氧化和腐蚀水平。添加剂确实普遍存在于几乎每一种现代发动机油中。ZDDP在耐磨、抗氧化和防腐领域赋予了多种性能，无疑是发动机油制造商和销售商常用的最合算的添加剂之一。
然而，引起关注的是，发动机油中的磷可能挥发并通过燃烧室，使元素磷沉积在催化体系上，导致催化剂效力降低。公知的是，当来自燃烧油的磷形成可能遮盖贵金属催化部位的密封釉时，ZDDP提供可能给尾气催化转化器和氧传感器带来很大问题的磷来源。结果使汽车制造商不得不控制和/或减少用于发动机油的含磷化合物的用量，以延长转化器和氧传感器寿命，并通过降低贵金属含量降低制造商的转换器初始成本。
虽然润滑油中磷含量的降低可提高催化转换器寿命或效率，但磷添加剂对摩擦控制和磨损保护的好处可能不能方便地与非含磷添加剂匹配。因此，对于既能保护催化活性，又不必显著降低润滑油组合物中总磷含量的添加剂和方法存在竞争性需求。
发明内容
本发明的一个实施方案中提出了包含润滑剂组合物的润滑表面，所述组合物包括具有润滑粘度的基油、适量的含磷化合物和适量的至少一种烃溶性钛化合物，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
另一个实施方案中提供了具有运动部件并含有润滑该运动部件的润滑剂的车辆。该润滑剂包括具有润滑粘度的基油、至少一种含磷化合物和适量的至少一种烃溶性钛化合物，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
在又一个实施方案中提供了包括具有润滑粘度的基油组分、至少一种含磷化合物和适量的烃溶性含钛剂的全配方润滑剂组合物，所述含钛剂能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加，其中含钛剂基本上不含硫和磷原子。
本公开的再一个实施方案提供了提高发动机运行期间的发动机润滑剂组合物中磷保留的方法，其中磷保留足以降低催化剂中毒。该方法包括使发动机部件与包含具有润滑粘度的基油、至少一种含磷化合物和适量的烃溶性钛化合物的润滑剂组合物接触，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
如上所简述，本公开的实施方案提供了能显著改进润滑油中的磷保留，从而降低磷对催化转换器的催化剂中毒影响的烃溶性钛添加剂。该添加剂可与运动部件之间的表面上施加的油质流体混合。在其它应用中，该添加剂可在全配方润滑剂组合物中提供。该添加剂尤其旨在满足目前提出的用于客车机油的GF-5标准和用于重型柴油机油的PC-10标准，以及未来客车和柴油机油规格。该添加剂尤其可用于使车辆满足严格的Tier-II，BIN2120,000英里催化剂效率标准。
应该理解上述一般描述和以下详细描述都仅是示例性和说明性的，拟进一步解释公开的和要求保护的实施方案。
具体实施方式
为本文所述润滑剂组合物提供的添加剂和浓缩物的主要组分是烃溶性钛化合物。术语“烃溶性”指通过活性金属化合物与烃材料的反应或配位，使该化合物基本悬浮或溶解在烃材料中。本文所用“烃”指以不同组合含有碳、氢和/或氧的大量化合物的任何者。
术语“烃基”指有一个碳原子与分子的剩余部分直接连接，并具有主要的烃特征的基团。烃基的实例包括：
(1)烃取代基，即脂族(例如烷基或烯基)、脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基，及芳族-、脂族-和脂环族-取代的芳族取代基，以及其中的环完全穿过分子的另一部分的环状取代基(例如两个取代基一起形成脂环族基团)；
(2)取代的烃取代基，即在本说明书范围内，不改变主要的烃取代基的含非烃基团的取代基(例如卤代(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷硫基、硝基、亚硝基和硫氧基(sulfoxy))；
(3)杂取代基，即在说明书范围内，在具有主要烃特征的同时，在另外由碳原子组成的环或链中含有碳以外的其它原子的取代基。杂原子包括硫、氧、氮，并包括诸如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基的取代基。一般来说，烃基中每10个碳原子存在不超过两个，优选不超过一个非烃取代基；烃基中一般没有非烃取代基。
适合在此应用，例如用作磷保留剂的烃溶性钛化合物通过钛的醇盐与约C6至约C25羧酸的反应产物提供。该反应产物可用下式表示：
Figure A20081009569800051
其中n是选自2、3和4的整数，R是含有约5至约24个碳原子的烃基，
或用下式表示：
其中每个R1、R2、R3和R4相同或不同，并选自含有约5至约25个碳原子的烃基。上式的化合物基本上不含磷和硫。
在一个实施方案中，烃溶性钛化合物可以大致或基本上缺乏或不含硫和磷原子，使得含该烃溶性钛化合物的润滑剂或配制润滑剂套装含有约0.7wt％或更少的硫和约0.12wt％或更少的磷。
在另一个实施方案中，烃溶性钛化合物可以基本上不含活性硫。“活性”硫是不完全氧化的硫。活性硫进一步氧化，并且在使用时在油中变得更为酸性。
在又一个实施方案中，烃溶性钛化合物可以基本上不含所有的硫。在又一个实施方案中，烃溶性钛化合物可以基本上不含所有的磷。
在再一个实施方案中，烃溶性钛化合物可以基本上不含所有的硫和磷。例如，钛化合物可以溶解于其中的基油可含有较少量的硫，例如在一个实施方案中低于约0.5wt％，而在另一个实施方案中约0.03wt％或更少的硫(例如对于II组基油)，而在又一个实施方案中，基油中硫和/或磷的含量可限制在这样的水平，使精制油满足给定时间内有效的适当的机油硫和/或磷规格。
钛/羧酸产物的实例包括但不限于与主要选自己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、油酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸、环己烷羧酸、苯乙酸、苯甲酸、新癸酸等的酸的钛反应产物。这种钛/羧酸产物的制造方法描述在例如US 5,260,466中，本文参考引用该公开内容。
本文所述实施方案的烃溶性钛化合物可有益地掺入润滑组合物中。因此，该烃溶性钛化合物可直接加入润滑油组合物中。然而在一个实施方案中，烃溶性钛化合物用基本惰性的，通常是诸如矿物油、合成油(例如二元羧酸的酯)、石脑油、烷基化(例如C10-C13烷基)苯、甲苯或二甲苯的液体有机稀释剂稀释，形成钛添加剂浓缩物。该钛添加剂浓缩物通常含有约0wt％-约99wt％稀释油。
在润滑油配方的制备中，一般在烃油(例如矿物润滑油)或其它合适溶剂中掺入1-99wt％活性成分浓缩物形式的钛添加剂浓缩物。这些浓缩物通常可与分散剂/抑制剂(DI)添加剂套装，以及每重量份DI套装含0.01-50重量份润滑油的粘度指数(VI)改进剂一起加入润滑油中，形成精制润滑剂，例如曲轴箱机油。合适的DI套装描述在例如US 5,204,012和6,034,040中。DI添加剂套装中包含的添加剂种类包括去垢剂、分散剂、抗磨剂、摩擦改性剂、密封溶胀剂、抗氧化剂、泡沫抑制剂、润滑油、防锈剂、缓蚀剂、反乳化剂、粘度指数改进剂等。这些组分的一些是本领域普通技术人员公知的，并优选以常规用量与本文所述添加剂和组合物一起使用。
在另一个实施方案中，钛添加剂浓缩物可最高处理成全配方机油或精制润滑剂。钛添加剂浓缩物和DI套装的目的当然是使各种材料的加工不太困难和棘手，以及便于在最终共混物中的溶解或分散。代表性DI套装可含有分散剂、抗氧化剂、去垢剂、抗磨剂、消泡剂、倾点下降剂，以及任选的VI改进剂和密封溶胀剂。
本文所述实施方案提供了以精制润滑剂组合物中的元素钛计，每百万(ppm)钛约1-约1500份的较低烃溶性钛化合物浓度的润滑油和润滑剂配方。在一个实施方案中，润滑油组合物中钛化合物的存在量足以提供约50-约1000ppm钛，在另一个实施方案中约50-约500ppm钛。
用上述烃溶性钛添加剂制成的润滑剂组合物可用于各种应用。对于压缩点火发动机和火花点火发动机，优选润滑剂组合物满足或超过公布的GF-4或API-CI-4标准。根据上述GF-4或API-CI-4标准的润滑剂组合物包括基油、DI添加剂套装和/或VI改进剂，以提供全配方润滑剂。根据本公开的润滑剂用基油是选自天然润滑油、合成润滑油及其混合物的具有润滑粘度的油。这种基油包括通常用作诸如汽车和卡车发动机、船舶和机车柴油机等的用于火花点火和压缩点火的内燃机的曲轴箱润滑油的基油。
含磷化合物
润滑剂组合物的另一种组分是诸如ZDDP的含磷化合物。合适的ZDDP可由特定量的伯醇和仲醇制备。例如，醇可按约100∶0-约0∶100伯醇与仲醇的比例混合。作为另一个实例，醇可按约60∶40伯醇与仲醇的比例混合。合适ZDDP的实例可包含通过混合以下组分获得的反应产物：(i)约50-约100mol％约C1-约C18伯醇；(ii)最多约50mol％约C3-约C18仲醇；(iii)含磷组分；和(iv)含锌组分。作为另一个实例，伯醇可以是约C1-约C18醇的混合物。作为又一个实例，伯醇可以是C4和C8醇的混合物。仲醇也可以是醇的混合物。作为实例，仲醇可含有C3醇。该醇可含有任何支链、环链或直链。ZDDP可含有约60mol％伯醇和约40mol％仲醇的结合。作为选择，ZDDP可含有约100mol％仲醇或100mol％伯醇。
含磷化合物的含磷组分可包含诸如但不限于硫化磷的任何合适的含磷组分。合适的硫化磷可包括五硫化磷或三硫化四磷。
含锌组分可包含诸如但不限于氧化锌、氢氧化锌、碳酸锌、丙氧化锌、氯化锌、丙酸锌或乙酸锌的任何合适的含锌组分。
反应产物可包含所得混合物、组分或组分的混合物。反应产物可包含或不包含未反应的反应剂、化学键连的组分、产物或极性键连的组分。
ZDDP或含灰磷化合物可以以足以在润滑剂组合物中贡献约0.03wt％-约0.15wt％磷的量存在。
另外，或作为选择，含磷化合物混合物中可包含无灰磷化合物。无灰磷化合物可选自磷酸、亚磷酸的有机酯或其胺盐。例如，无灰含磷化合物可包括一种或多种二烃基亚磷酸酯、三烃基亚磷酸酯、一烃基磷酸酯、二烃基磷酸酯、三烃基磷酸酯、它们的任何硫类似物，以及它们的任何胺盐。作为又一个实例，无灰含磷化合物可包括至少一种或一烃基-和二烃基磷酸酯胺盐的混合物，例如酸式磷酸戊基酯盐可以是酸式磷酸一戊基酯盐和酸式磷酸二戊基酯盐的混合物。
润滑油组合物中来自含灰磷化合物的磷与来自无灰磷化合物的磷的重量比可在约3∶1至约1∶3范围内。可用的另一种磷化合物混合物可包括约0.5-约2.0重量份来自含灰磷化合物的磷至约1重量份来自无灰磷化合物的磷。又一种磷化合物混合物可包括大致相等重量份的来自含灰磷化合物的磷和来自无灰磷化合物的磷。下表中提供了来自含灰磷化合物的磷与来自无灰磷化合物的磷的混合物的实例。
润滑油配方中含磷化合物混合物可以以足以提供约300-约1200份每百万重量份润滑油配方中总磷的量存在。作为又一个实例，含磷化合物混合物可以以足以提供约500-约800份每百万重量份润滑油配方中总磷的量存在。
这里公开的含磷化合物和钛化合物混合物与其它添加剂结合使用。添加剂一般以能提供添加剂期望功能的量掺入基油中。下表1中列出了含磷化合物和钛化合物混合物及添加剂用于曲轴箱润滑剂时的代表性有效用量。所有列出的值以重量百分比活性成分表示。
表1
  组分   wt％(宽限)   wt％(典型)
  分散剂   0.5-10.0   1.0-5.0
  抗氧化剂体系   0-5.0   0.01-3.0
  金属去垢剂   0.1-15.0   0.2-8.0
  缓蚀剂   0-5.0   0-2.0
  金属二烃基二硫代磷酸盐   0.1-6.0   0.1-4.0
  无灰胺磷酸盐   0.1-6.0   0.1-4.0
  消泡剂   0-5.0   0.001-0.15
  钛化合物   0-5.0   0-2.0
  补充抗磨剂   0-1.0   0-0.8
  倾点下降剂   0.01-5.0   0.01-1.5
  粘度改性剂   0.01-20.00   0.25-10.0
  补充摩擦改性剂   0-2.0   0.1-1.0
  基油   余量   余量
  合计   100   100
分散剂组分
DI套装中所含分散剂包括但不限于具有能与待分散颗粒结合的官能团的油溶性聚合烃骨架。该分散剂一般包含胺、醇、酰胺或往往借助桥基与聚合物骨架连接的酯极性部分。分散剂可选自US 3,697,574和3,736,357中描述的Mannich分散剂；US 4,234,435和4,636,322中描述的无灰琥珀酰亚胺分散剂；US 3,219,666、3,565,804和5,633,326中描述的胺分散剂；US 5,936,041、5,643,859和5,627,259中描述的Koch分散剂，以及US 5,851,965、5,853,434和5,792,729中描述的聚亚烷基琥珀酰亚胺分散剂。
氧化抑制剂组分
氧化抑制剂或抗氧化剂降低了基本油料的使用退化，这种退化可通过诸如金属表面沉积的淤渣和漆状沉积物的氧化产物，以及精制润滑剂的粘度增加看到。这种氧化抑制剂包括受阻酚、硫化受阻酚、具有C5-C12烷基侧链的烷基酚硫代酯的碱土金属盐、硫化烷基酚、硫化或未硫化烷基酚的金属盐，例如壬基苯酚硫化钙、无灰油溶性酚盐和硫化酚盐、磷硫化或硫化烃、磷酯、金属硫代氨基甲酸盐以及US4,867,890中描述的油溶性铜化合物。
可与烃溶性钛化合物结合使用的其它抗氧化剂包括位阻酚和二芳基胺、烷基化酚噻嗪、硫化化合物和无灰二烷基二硫代氨基甲酸酯。位阻酚的非限定性实例包括但不限于2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基甲基酚、4-乙基-2，6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2，6-二叔丁基苯酚、4-丁基-2，6-二叔丁基苯酚、4-戊基-2，6-二叔丁基苯酚、4-己基-2，6-二叔丁基苯酚、4-庚基-2，6-二叔丁基苯酚、4-(2-乙基己基)-2，6-二叔丁基苯酚、4-辛基-2，6-二叔丁基苯酚、4-壬基-2，6-二叔丁基苯酚、4-癸基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十一烷基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十二烷基-2，6-二叔丁基苯酚；亚甲基桥接的位阻酚包括但不限于4，4-亚甲基双(6-叔丁基邻甲酚)、4，4-亚甲基双(2-叔戊基邻甲酚)、4，4-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)以及美国专利公开2004/0266630中描述的它们的混合物。
二芳基胺抗氧化剂包括但不限于具有下式的二芳基胺：
其中R’和R”各自独立代表取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基。芳基取代基的实例包括诸如具有1-30个碳原子的烷基的脂族烃基、羟基、卤素基团、羧酸或酯基团或硝基。
芳基优选取代或未取代的苯基或萘基，尤其是其中一个或两个芳基被至少一个具有4-30个碳原子，优选4-18个碳原子，最优选4-9个碳原子的烷基取代。优选一个或两个芳基被取代，例如一烷基化二苯胺、二烷基化二苯胺或一-和二-烷基化二苯胺的混合物。
二芳基胺可以具有分子中含有一个以上氮原子的结构。因此二芳基胺可含有至少两个氮原子，其中至少一个氮原子上连接两个芳基，例如具有一个仲氮原子以及在其中一个氮原子上具有两个芳基的各种二胺的情况。
可用的二芳基胺的实例包括但不限于二苯胺、各种烷基化二苯胺、3-羟基二苯胺、N-苯基-1，2-苯二胺、N-苯基-1，4-苯二胺、一丁基二苯胺、二丁基二苯胺、一辛基二苯胺、二辛基二苯胺、一壬基二苯胺、二壬基二苯胺、单十四烷基二苯胺、双十四烷基二苯胺、苯基-α-萘胺、一辛基苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、一庚基二苯胺、二庚基二苯胺、p取向的苯乙烯化二苯胺、混合的丁基辛基二苯胺以及混合的辛基苯乙烯基二苯胺。
另一类胺抗氧化剂包括酚噻嗪或具有以下化学式的烷基化酚噻嗪：
Figure A20081009569800111
其中R1是直链或支链C1-C24烷基、芳基、杂烷基或烷芳基，R2是氢或直链或支链C1-C24烷基、杂烷基或烷芳基。烷基化酚噻嗪可选自单十四烷基酚噻嗪、双十四烷基酚噻嗪、一癸基酚噻嗪、二癸基酚噻嗪、一壬基酚噻嗪、二壬基酚噻嗪、一辛基酚噻嗪、二辛基酚噻嗪、一丁基酚噻嗪、二丁基酚噻嗪、一苯乙烯基酚噻嗪、二苯乙烯基酚噻嗪、丁基辛基酚噻嗪和苯乙烯基辛基酚噻嗪。
含硫抗氧化剂包括但不限于硫化烯烃，其特征在于用于制备该烯烃的烯烃类型以及抗氧化剂的最终含硫量。优选高分子量烯烃，即平均分子量为168-351g/mol的烯烃。可用烯烃的实例包括α-烯烃、异构化α-烯烃、支化烯烃、环烯烃以及它们的组合。
α-烯烃包括但不限于任何C4-C25α-烯烃。α-烯烃可在硫化反应前或硫化反应期间异构化。也可采用含有内双键和/或支化的α-烯烃的结构和/或构象异构体。例如，异丁烯是α-烯烃1-丁烯的支化烯烃配对物。
可用于烯烃硫化反应的硫源包括：元素硫、一氯化硫、二氯化硫、硫化钠、多硫化钠以及一起加入或在硫化过程不同阶段加入的它们的混合物。
不饱和油由于其不饱和性也可硫化并用作抗氧化剂。可用的油或脂的实例包括玉米油、芥花籽油(canola oil)、棉籽油、葡萄籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、椰子油、菜籽油、红花籽油、芝麻籽油、大豆油、葵花籽油、牛油以及它们的组合。
加入精制润滑剂的硫化烯烃或硫化脂油的量基于硫化烯烃或脂油的含硫量，以及期望带给精制润滑剂的硫的水平。例如，含20wt％硫的硫化脂油或烯烃以1.0wt％的处理水平加入到精制润滑剂中时，将给精制润滑剂带来2000ppm硫。含10wt％硫的硫化脂油或烯烃以1.0wt％的处理水平加入到精制润滑剂中时，将给精制润滑剂带来1000ppm硫。硫化烯烃或硫化脂油的加入优选给精制润滑剂带来200ppm-2000ppm的硫。以上胺、酚噻嗪和含硫抗氧化剂描述在例如US 6599865中。
可用作抗氧化剂添加剂的无灰二烷基二硫代氨基甲酸酯包括可溶解或可分散在添加剂套装中的化合物。无灰二烷基二硫代氨基甲酸酯还优选具有低挥发性，优选具有大于250道尔顿的分子量，最优选具有大于400道尔顿的分子量。可用的无灰二硫代氨基甲酸酯的实例包括但不限于亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)、亚乙基双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)、二硫化异丁基-2，2’-双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)、羟烷基取代的二烷基二硫代氨基甲酸酯、用不饱和化合物制备的二硫代氨基甲酸酯、用降冰片烯制备的二硫代氨基甲酸酯，以及用环氧化物制备的二硫代氨基甲酸酯，其中二烷基二硫代氨基甲酸酯的烷基可优选具有1-16碳原子。可用的二烷基二硫代氨基甲酸酯的实例公开在以下专利中：US 5,693,598、4,876,375、4,927,552、4,957,643、4,885,365、5,789,357、5,686,397、5,902,776、2,786,866、2,710,872、2,384,577、2,897,152、3,407,222、3,867,359和4,758,362。
合适的无灰二硫代氨基甲酸酯的实例是：亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、亚乙基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、二硫化异丁基-2，2’-双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、二丁基-N，N-二丁基-(二硫代氨基甲酰基)琥珀酸酯、2-羟丙基二丁基二硫代氨基甲酸酯、丁基(二丁基二硫代氨基甲酰基)乙酸酯和S-甲酯基-乙基-N，N-二丁基二硫代氨基甲酸酯。最优选的无灰二硫代氨基甲酸酯是亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。
用作摩擦改性剂的含有机钼的化合物也表现出抗氧化剂功能。US6,797,677描述了有机钼化合物、烷基酚噻嗪和烷基二苯胺的结合用于精制润滑剂配方。合适的含钼摩擦改性剂的实例在以下摩擦改性剂项目中描述。
摩擦改性剂组分
可用作摩擦改性剂的无硫和无磷有机钼化合物可通过无硫和无磷钼源与含氨基和/或醇基团的有机化合物反应制备。无硫和无磷钼源的实例包括三氧化钼、钼酸铵、钼酸钠和钼酸钾。氨基可以是单胺、二胺或多胺。醇基团可以是一取代的醇、二醇或双醇或多元醇。作为实例，二胺与脂油反应生成既含氨基又含醇基团的产物，该产物可与无硫和无磷钼源反应。
无硫和无磷有机钼化合物的实例包括以下专利中描述的化合物：US 4,259,195、4,261,843、4,164,473、4,266,945、4,889,647、5v137,647、4,692,256、5,412,130、6,509,303和6,528,463。
US 4,889,647中描述的脂油、二乙醇胺和钼源反应制备的钼化合物有时用以下结构描述，其中R是脂肪烷基链，虽然这些物质的准确化学组成不完全清楚，但事实上可以是几种有机钼化合物的多组分混合物。
Figure A20081009569800131
可采用含硫有机钼化合物并可通过各种方法制备。一种方法涉及无硫和无磷钼源与氨基以及一种或多种硫源反应。硫源可包括例如但不限于二硫化碳、硫化氢、硫化钠和元素硫。作为选择，含硫钼化合物可通过含硫钼源与氨基或秋兰姆基以及任选的第二硫源反应制备。无硫和无磷钼源的实例包括三氧化钼、钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾和卤化钼。氨基可以是单胺、二胺或多胺。作为实例，三氧化钼与仲胺和二硫化碳的反应生成了二硫代氨基甲酸钼。作为选择，(NH4)2Mo3S13 *n(H2O)(其中n在0-2间变化)与二硫化四烷基秋兰姆的反应生成了三核的含硫二硫代氨基甲酸钼。
含硫有机钼化合物的实例包括以下专利中描述的化合物：US3,509,051、3,356,702、4,098,705、4,178,258、4,263,152、4,265,773、4,272,387、4,285,822、4,369,119、4,395,343、4,283,295、4,362,633、4,402,840、4,466,901、4,765,918、4,966,719、4,978,464、4,990,271、4,995,996、6,232,276、6,103,674和6,117,826。
甘油酯也可单独使用或结合其它摩擦改性剂使用。合适的甘油酯包括下式的甘油酯：
Figure A20081009569800141
其中每个R独立选自H和C(O)R’，其中R’可以是饱和或不饱和的具有3-23个碳原子的烷基。可用的甘油酯的实例包括一月桂酸甘油酯、一肉豆蔻酸甘油酯、一棕榈酸甘油酯、一硬脂酸甘油酯，以及衍生自椰子酸、牛油酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的单甘油酯。典型的商品单甘油酯含有大量的相应二甘油酯和三甘油酯。这些材料对钼化合物的制备无害，且事实上可能更具活性。可采用任何单甘油酯与二甘油酯比例，然而优选30-70％的可利用位含有游离羟基(即30-70％上式表示的甘油酯的总R基是氢)。优选的甘油酯是单油酸甘油酯，它通常是衍生自油酸和甘油的单-、二-和三-甘油酯的混合物。
其它添加剂
可采用选自非离子聚氧化烯多元醇及其酯、聚氧化烯苯酚和阴离子烷基磺酸的防锈剂。
可采用少量反乳化组分。EP 330,522中描述了优选的反乳化组分。这种反乳化组分可通过烯化氧与由双环氧化物与多元醇反应获得的加合物反应得到。反乳化剂应以不超过0.1质量％活性成分的含量存在。0.001-0.05质量％活性成分的处理率是方便的。
倾点下降剂，也称为润滑油流动改进剂，降低了流体流动或可倾倒的最低温度。这种添加剂是公知的。改进流体的低温流动性的典型添加剂是C8-C18富马酸二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯等。
许多化合物，包括聚硅氧烷型消泡剂，例如硅油或聚二甲基硅氧烷，可提供泡沫控制。
还可采用例如US 3,794,081和4,029,587中所述密封溶胀剂。
粘度改性剂(VM)的作用是赋予润滑油高温和低温操作性。所用VM可仅有这一功能，或具有多功能。
还起到分散剂作用的多功能粘度改性剂也公知。合适的粘度改性剂是聚异丁烯、乙烯和丙烯与高级α-烯烃的共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯共聚物、不饱和二元羧酸与乙烯基化合物的共聚物、苯乙烯与丙烯酸酯的共聚体，以及苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯和异戊二烯/丁二烯的部分氢化共聚物，还有丁二烯与异戊二烯和异戊二烯/二乙烯基苯的部分氢化均聚物。
可用的官能化烯烃共聚物包括用诸如马来酐的活性单体接枝，然后用醇或胺衍生的乙烯与丙烯的共聚体。其它这种共聚物是用氮化合物接枝的乙烯与丙烯的共聚物。
每种上述添加剂在使用时均以功能有效量使用，以赋予润滑剂期望的性能。因此，例如，如果添加剂是缓蚀剂，则该缓蚀剂的功能有效量应是足以赋予润滑剂期望的缓蚀特性的量。每种这些添加剂的使用浓度一般最多为润滑油组合物重量的约20wt％，在一个实施方案中约0.001wt％-约20wt％，而在另一个实施方案中为润滑油组合物重量的约0.01wt％-约10wt％。
烃溶性钛添加剂可直接加入到润滑油组合物中。然而在一个实施方案中，它们用基本惰性的，一般是液体有机稀释剂，例如矿物油、合成油、石脑油、烷基化(例如C10-C13烷基)苯、甲苯或二甲苯稀释，形成添加剂浓缩物。这些浓缩物通常含有约1wt％-约100wt％，在一个实施方案中约10wt％-约90wt％钛化合物。
基油
适用于配制上述组合物、添加剂和浓缩物的基油可选自任何合成或天然油或其混合物。合成基油包括二元羧酸、多元醇和醇的烷基酯；聚α-烯烃，包括聚丁烯；烷基苯，磷酸的有机酯，聚硅油，以及末端羟基已通过酯化、醚化等改性的烯化氧聚合物、共聚体、共聚物及其衍生物。
天然基油包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)、液体石油和加氢精制的、溶剂处理的或酸处理的链烷型、环烷型和混合的链烷-环烷型矿物润滑油。衍生自煤或页岩的具有润滑粘度的油也是可用的基油。基油一般具有100℃下约2.5-约15cSt，优选约2.5-约11cSt的粘度。
以下实施例用于举例说明实施方案的各个方面而不拟以任何方式限制这些实施方案。
实施例1.新癸酸钛
在装有冷凝器、迪安-斯达克分水器、温度计、热电偶和进气口的反应容器中加入新癸酸(600g)。在酸中吹入氮气。在反应容器中边剧烈搅拌边缓慢加入异丙氧化钛(245g)。将反应剂加热到140℃，并搅拌1小时。在分水器中收集反应的塔顶馏出物和冷凝液。对反应容器施加低于一个大气压的压力，并将反应剂再搅拌2小时至反应完成。产物分析表明，该产物在100℃下具有14.3cSt的运动粘度，和6.4wt％的含钛量。
对比流体和根据本公开内容的例示实施方案的流体的磷保留(PR)值用Afton催化剂试验(Catalyst Test，以下称为“ACT”)测定。ACT是Afton Chemical Corporation开发的喷射发动机催化剂老化试验，用于评价挥发性相关的润滑剂对催化剂减活的效果。ACT采用与涡流功率计连接的2001MY Ford 4.6L SOHC V8发动机，并运行240小时。选择试验运行条件与约50,000km稳态高速巡航一致，但尾气、发动机油和发动机冷却剂工作温度除外。为了使热相关的催化剂减活影响最小，发动机尾气温度很好地保持低于750℃水平，此时已公知产生了这种影响。为了使油和油化学挥发性对催化剂减活影响最大，发动机油和冷却剂温度分别控制在最高的实际水平，即145℃和122℃。油耗通过去除量与发动机中装填量的质量平衡精确测定。ACT的运行条件列于表2。
表2-Afton催化剂试验的运行条件
  测试发动机   以无铅汽油运行的Ford SOHC 4.6L V8
  测试燃料   EEE排放级汽油
  测试催化剂   福特部件号3W1Z-5E212-GB
  测试时间   240小时
  换油间隔   24小时
  加油量   4500g
  发动机转速   2000rpm
  油温   145℃
  冷却剂温度   122℃
  催化剂入口温度   550℃
  燃料消耗   10.7kg/h
测试期间每次换油时都取油样用于分析。元素浓度和粘度性能通过采用感应偶合等离子体质谱仪(ICP-MS)和运动粘度计测定。油耗和元素浓度数据提供了通过挥发消耗的油量与通过主体油更换消耗的油量的关系。该数据还能计算磷吞吐量和磷保留百分比。
随着发动机中油的老化，部分基本油料蒸发或蒸馏，留下添加剂元素。钙浓度百分比的增加与基本油料通过挥发方式的损耗百分比成正比。磷还在所用油中浓缩，但浓缩到较低程度，因为ZDDP中的某些磷在高温下有挥发的趋势。所用油中的磷保留(PR)通过钙浓度变化比(新油/旧油)乘以磷浓度变化比(旧油/新油)计算，如以下方程式所示：
PR＝(新油的钙/旧油的钙)×(旧油的磷/新油的磷)×100
磷保留计算中用钙测定磷浓度由于基油挥发的增加，因为润滑剂组合物中的钙不挥发。
催化剂性能可在240小时老化过程前后通过进行转化效率(CE)试验来测定。在CE评价中，发动机工作在稳态条件下，同时控制尾气温度以保持稳定的催化剂入口温度。尾气入口温度以15℃的间隔从200℃步进升高到440℃，同时通过催化剂前后插入的探针测量烃(HC)、一氧化碳(CO)和氮氧化物(NOx)排放。由这些数据绘制曲线，得到每种排放类型的“T50”值或50％转化率下的温度。通过比较老化前后的T50值，可测定催化剂降解的相对量并与老化油比较。除所述油不含有含磷添加剂的情况外，240小时油老化过程一般会导致所有T50值增加。
实施例2
对常用润滑剂配方及含有足以给润滑剂组合物提供500ppm钛金属的量的新癸酸钛的润滑剂配方进行100,000英里纽约出租车场地测试。结果和统计比较示于表3。所有车辆采用新发动机开始测试且换油间隔为5000或10,000英里。4辆车以含500ppm Ti的润滑剂组合物运行；3辆车以不含钛的相同润滑剂配方运行。
表3-磷保留(PR)的场地测试
  油组合物   车辆ID   测试号   磷保留(％)   标准偏差
  无钛   12B   19   88.1   5.8
  无钛   14A   19   86.4   4.4
  无钛   1A   20   87.7   4.8
  500ppm钛   24A   19   92.2   5.4
  500ppm钛   57A   20   91.6   4.6
  500ppm钛   60B   19   93.3   4.6
  500ppm钛   7A   19   91.7   5.2
与序列IIIG试验一致，以含有含钛化合物的润滑剂运行的车辆具有平均92.2％PR的更高磷保留，而以无钛润滑剂运行的车辆的基线值为87.4％PR。
实施例3
对含有各种浓度来自新癸酸钛(TND)的钛的全配方润滑油进行试验设计(DOE)。配方和组分示于表4。该DOE中包括的另一个变量是磷含量。在序列IIIG发动机试验(一种在150℃运行100小时的试验)中评价共计15种不同共混物。作为IIIG试验的一部分，间隔20小时采取油样，并通过感应偶合等离子体质谱法(ICP-MS)分析测定老化导致的元素浓度变化。数据用于根据以上公式计算老化20小时后的磷保留百分比(PR，％)。
表4-序列IIIG试验设计配方数据和磷保留结果
  运行号   ZDDP(wt％)   钛(ppm)   磷保留(％)
  1   0.58   106   82.2
  2   0.58   53   84.6
  3   0.93   106   84.1
  4   0.93   53   78.6
  5   0.93   106   83.0
  6   0.58   53   83.2
  7   0.58   53   83.5
  8   0.58   106   85.2
  9   0.58   106   90.2
  10   0.79   80   85.6
  11   0.93   53   87.0
  12   0.93   106   82.2
  13   0.93   106   82.8
  14   0.93   106   81.0
  15   0.93   106   82.1
DOE数据的线性回归统计分析表明，钛浓度的增加对改进PR，％有明显的正面影响。平均含有100ppm来自TND的钛的油表现出4.25PR，％的改进(p值为0.008)。
综上，本文公开了如下实施方案。
方案1.一种包含润滑剂组合物的润滑表面，所述组合物包含具有润滑粘度的基油、至少一种含磷化合物和适量的至少一种烃溶性钛化合物，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
方案2.方案1的润滑表面，其中该润滑表面包括发动机驱动系统(engine drive train)。
方案3.方案1的润滑表面，其中该润滑表面包括内燃机内表面或部件。
方案4.方案1的润滑表面，其中该润滑表面包括压燃机内表面或部件。
方案5.方案1的润滑表面，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约50-约1000ppm的钛量。
方案6.方案1的润滑表面，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约100-约500ppm的钛量。
方案7.方案1的润滑表面，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约50-约300ppm的钛量。
方案8.方案1的润滑表面，其中烃溶性钛化合物包含新癸酸钛。
方案9.包含方案1的润滑表面的机动车辆。
方案10.方案9的车辆，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂中提供约1-约1000ppm的钛。
方案11.具有运动部件并含有润滑该运动部件的润滑剂的车辆，该润滑剂包含具有润滑粘度的油、至少一种含磷化合物和适量的至少一种烃溶性钛化合物，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
方案12.方案11的车辆，其中烃溶性钛化合物包含新癸酸钛。
方案13.方案11的车辆，其中运动部件包括重型柴油机。
方案14.方案11的车辆，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约50-约1000ppm的钛量。
方案15.方案11的车辆，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约100-约500ppm的钛量。
方案16.方案11的车辆，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约50-约300ppm的钛量。
方案17.包含具有润滑粘度的基油组分、至少一种含磷化合物和适量的烃溶性含钛剂的全配方润滑剂组合物，所述含钛剂能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性含钛剂的润滑剂组合物的磷保留的增加，其中含钛剂基本不含硫和磷原子。
方案18.方案17的润滑剂组合物，其中润滑剂组合物包含适合压燃机的低灰份、低硫和低磷润滑剂组合物。
方案19.方案17的润滑剂组合物，其中烃溶性含钛剂包含新癸酸钛。
方案20.方案17的润滑剂组合物，其中烃溶性含钛剂的量在润滑剂组合物中提供约50-约1000ppm的钛。
方案21.方案17的润滑剂组合物，其中烃溶性含钛剂的量在润滑剂组合物中提供约100-约500ppm的钛。
方案22.方案17的润滑剂组合物，其中烃溶性含钛剂的量在润滑剂组合物中提供约50-约300ppm的钛。
方案23.提高发动机运行期间发动机润滑剂组合物中磷保留的方法，其中磷保留足以降低催化剂中毒，包括使发动机部件与包含具有润滑粘度的基油、至少一种含磷化合物和适量的烃溶性钛化合物的润滑剂组合物接触，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
方案24.方案23的方法，其中发动机包括重型柴油机。
方案25.方案23的方法，其中烃溶性钛化合物包含新癸酸钛。
方案26.方案23的方法，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约50-约1000ppm的钛。
方案27.方案23的方法，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约100-约500ppm的钛。
方案28.方案23的方法，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约50-约300ppm的钛。
贯穿本说明书的多处均参考了多个美国专利。所有这些引用的文献如同在此充分阐明的那样被清楚地整体引入到本发明的公开内容内。
上述实施方案无疑在其实践中可作相当的修改。因此，实施方案不拟被限制在上文阐述的特定例证。相反，前述的实施方案在所附权利要求书的精神和范围内，包括其作为法律问题可获得的等效方式。
专利权人不打算为公众献出任何公开的实施方案，并且到任何公开的变型或改变将不会逐字地落在权利要求书的范围内的程度，这些变型或改变在这里被考虑为在等效方式的原则下的部分。

Claims (9)

1.一种包含润滑剂组合物的润滑表面，所述组合物包含具有润滑粘度的基油、至少一种含磷化合物和适量的至少一种烃溶性钛化合物，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
2.权利要求1的润滑表面，其中该润滑表面包括发动机驱动系统。
3.权利要求1的润滑表面，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约50-约1000ppm的钛量。
4.具有运动部件并含有润滑该运动部件的润滑剂的车辆，该润滑剂包含具有润滑粘度的油、至少一种含磷化合物和适量的至少一种烃溶性钛化合物，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
5.权利要求4的车辆，其中运动部件包括重型柴油机。
6.权利要求4的车辆，其中烃溶性钛化合物的量在润滑剂组合物中提供约50-约300ppm的钛量。
7.包含具有润滑粘度的基油组分、至少一种含磷化合物和适量的烃溶性含钛剂的全配方润滑剂组合物，所述含钛剂能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性含钛剂的润滑剂组合物的磷保留的增加，其中含钛剂基本不含硫和磷原子。
8.权利要求7的润滑剂组合物，其中润滑剂组合物包含适合压燃机的低灰份、低硫和低磷润滑剂组合物。
9.提高发动机运行期间发动机润滑剂组合物中磷保留的方法，其中磷保留足以降低催化剂中毒，包括使发动机部件与包含具有润滑粘度的基油、至少一种含磷化合物和适量的烃溶性钛化合物的润滑剂组合物接触，所述钛化合物能有效提高润滑剂组合物的磷保留，这种提高大于不含烃溶性钛化合物的润滑剂组合物的磷保留的增加。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102712867A (zh) * 2009-12-15 2012-10-03 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 润滑油组合物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI484831B (zh) * 2008-11-13 2015-05-11 Mstar Semiconductor Inc 多媒體播放方法與多媒體播放裝置

Family Cites Families (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2384577A (en) 1944-03-03 1945-09-11 Du Pont Esters
US2384757A (en) * 1944-11-15 1945-09-11 Walter E Kuenstler Crystal holder
US2786866A (en) * 1952-06-11 1957-03-26 American Cyanamid Co Esters of dithiocarbamic acids and a method for their preparation
US2710872A (en) * 1954-04-12 1955-06-14 Universal Oil Prod Co Production of esters of dithiocarbamic acid
BE555611A (zh) * 1956-03-08
DE1248643B (de) * 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3509051A (en) * 1964-08-07 1970-04-28 T R Vanderbilt Co Inc Lubricating compositions containing sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamates
US3356702A (en) * 1964-08-07 1967-12-05 Vanderbilt Co R T Molybdenum oxysulfide dithiocarbamates and processes for their preparation
US3574576A (en) * 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3407222A (en) * 1965-08-24 1968-10-22 American Cyanamid Co Preparation of 2-hydroxyalkyldithio carbamates from epoxides and amine salts of dithio-carbamic acid
US3697574A (en) * 1965-10-22 1972-10-10 Standard Oil Co Boron derivatives of high molecular weight mannich condensation products
US3736357A (en) * 1965-10-22 1973-05-29 Standard Oil Co High molecular weight mannich condensation products from two different alkyl-substituted hydroxy-aromatic compounds
US3794081A (en) * 1972-05-05 1974-02-26 Smith Inland A O Fiber reinforced tubular article having abrasion resistant liner
US3867359A (en) * 1973-11-16 1975-02-18 R F Vanderbilt Company Inc Process of vulcanizing neoprene by using certain 2-hydroxyalkyl N,N-dialkyldithiocarbamates as accelerators
US4029587A (en) * 1975-06-23 1977-06-14 The Lubrizol Corporation Lubricants and functional fluids containing substituted sulfolanes as seal swelling agents
US4098705A (en) * 1975-08-07 1978-07-04 Asahi Denka Kogyo K.K. Sulfur containing molybdenum dihydrocarbyldithiocarbamate compound
US4164473A (en) * 1977-10-20 1979-08-14 Exxon Research & Engineering Co. Organo molybdenum friction reducing antiwear additives
US4178258A (en) * 1978-05-18 1979-12-11 Edwin Cooper, Inc. Lubricating oil composition
US4171268A (en) * 1978-05-22 1979-10-16 Mooney Chemicals, Inc. Lubricant compositions containing zirconyl soaps
US4234435A (en) * 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4263152A (en) * 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4259195A (en) * 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4272387A (en) * 1979-06-28 1981-06-09 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4261843A (en) * 1979-06-28 1981-04-14 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4285822A (en) * 1979-06-28 1981-08-25 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition
US4283295A (en) * 1979-06-28 1981-08-11 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition
US4265773A (en) * 1979-06-28 1981-05-05 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
GB2056482A (en) * 1979-08-13 1981-03-18 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions
US4266945A (en) * 1979-11-23 1981-05-12 The Lubrizol Corporation Molybdenum-containing compositions and lubricants and fuels containing them
US4362633A (en) * 1980-10-10 1982-12-07 Standard Oil Company (Indiana) Molybdenum-containing aminated sulfurized olefin lubricating oil additives
US4369119A (en) * 1981-04-03 1983-01-18 Chevron Research Company Antioxidant combinations of molybdenum complexes and organic sulfur compounds for lubricating oils
US4402840A (en) * 1981-07-01 1983-09-06 Chevron Research Company Antioxidant combinations of molybdenum complexes and organic sulfur compounds for lubricating oils
US4395343A (en) * 1981-08-07 1983-07-26 Chevron Research Company Antioxidant combinations of sulfur containing molybdenum complexes and organic sulfur compounds
US4466901A (en) * 1982-06-11 1984-08-21 Standard Oil Company (Indiana) Molybdenum-containing friction modifying additive for lubricating oils
US4692256A (en) * 1985-06-12 1987-09-08 Asahi Denka Kogyo K.K. Molybdenum-containing lubricant composition
US4636322A (en) * 1985-11-04 1987-01-13 Texaco Inc. Lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4889647A (en) * 1985-11-14 1989-12-26 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
CA1290314C (en) * 1986-01-21 1991-10-08 David E. Ripple Lubricant composition containing transition metals for viscosity control
US4758362A (en) * 1986-03-18 1988-07-19 The Lubrizol Corporation Carbamate additives for low phosphorus or phosphorus free lubricating compositions
US4765918A (en) * 1986-11-28 1988-08-23 Texaco Inc. Lubricant additive
IL89210A (en) 1988-02-26 1992-06-21 Exxon Chemical Patents Inc Lubricating oil compositions containing demulsifiers
US4876375A (en) * 1988-05-02 1989-10-24 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Norbornyl dithiocarbamates
US4927552A (en) * 1988-05-02 1990-05-22 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Lubricating oil composition
US4885365A (en) * 1988-05-20 1989-12-05 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Dithiocarbanate lubricant compositions
US4957643A (en) * 1988-05-20 1990-09-18 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Lubricant compositions
US5204012A (en) * 1989-01-31 1993-04-20 Ethyl Corporation Supplemental rust inhibitors and rust inhibition in internal combustion engines
US4978464A (en) * 1989-09-07 1990-12-18 Exxon Research And Engineering Company Multi-function additive for lubricating oils
US4990271A (en) * 1989-09-07 1991-02-05 Exxon Research And Engineering Company Antiwear, antioxidant and friction reducing additive for lubricating oils
EP0432941B1 (en) * 1989-12-13 1996-04-17 Exxon Chemical Patents Inc. Polyolefin-substituted amines grafted with poly (aromatic-N-monomers) for oleaginous compositions
US4995996A (en) * 1989-12-14 1991-02-26 Exxon Research And Engineering Company Molybdenum sulfur antiwear and antioxidant lube additives
US4966719A (en) * 1990-03-12 1990-10-30 Exxon Research & Engineering Company Multifunctional molybdenum and sulfur containing lube additives
GB9117191D0 (en) * 1991-08-08 1991-09-25 Tioxide Chemicals Limited Preparation of titanium derivatives
US5137647A (en) * 1991-12-09 1992-08-11 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
US5643859A (en) * 1992-12-17 1997-07-01 Exxon Chemical Patents Inc. Derivatives of polyamines with one primary amine and secondary of tertiary amines
US5412130A (en) * 1994-06-08 1995-05-02 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Method for preparation of organic molybdenum compounds
US5936041A (en) * 1994-06-17 1999-08-10 Exxon Chemical Patents Inc Dispersant additives and process
EP0765351B1 (en) * 1994-06-17 1999-01-13 Exxon Chemical Patents Inc. Amidation of ester functionalized hydrocarbon polymers
GB2299331B (en) * 1995-03-27 1998-11-18 Nalco Chemical Co Enhanced corrosion protection by use of friction reducers in conjunction with corrosion inhibitors
AU708775B2 (en) * 1995-09-19 1999-08-12 Lubrizol Corporation, The Additive compositions for lubricants and functional fluids
US5693598A (en) * 1995-09-19 1997-12-02 The Lubrizol Corporation Low-viscosity lubricating oil and functional fluid compositions
US5821205A (en) * 1995-12-01 1998-10-13 Chevron Chemical Company Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof
US5792729A (en) * 1996-08-20 1998-08-11 Chevron Chemical Corporation Dispersant terpolymers
US6232276B1 (en) * 1996-12-13 2001-05-15 Infineum Usa L.P. Trinuclear molybdenum multifunctional additive for lubricating oils
US5789357A (en) * 1997-01-10 1998-08-04 Uniroyal Chemical Company, Inc. Dithiocarbamyl carboxylic acids and their use as multifunctional additives for lubricating oils
US5686397A (en) * 1997-02-03 1997-11-11 Uniroyal Chemical Company, Inc. Dithiocarbamate derivatives and lubricants containing same
JP3925575B2 (ja) * 1997-10-31 2007-06-06 日本精工株式会社 グリース組成物及び軸受
US6034040A (en) * 1998-08-03 2000-03-07 Ethyl Corporation Lubricating oil formulations
US6117826A (en) * 1998-09-08 2000-09-12 Uniroyal Chemical Company, Inc. Dithiocarbamyl derivatives useful as lubricant additives
US6103674A (en) * 1999-03-15 2000-08-15 Uniroyal Chemical Company, Inc. Oil-soluble molybdenum multifunctional friction modifier additives for lubricant compositions
US6509303B1 (en) * 2000-03-23 2003-01-21 Ethyl Corporation Oil soluble molybdenum additives from the reaction product of fatty oils and monosubstituted alkylene diamines
US6528463B1 (en) * 2000-03-23 2003-03-04 Ethyl Corporation Oil soluble molybdenum compositions
JP4098513B2 (ja) * 2001-02-02 2008-06-11 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
US6797677B2 (en) * 2002-05-30 2004-09-28 Afton Chemical Corporation Antioxidant combination for oxidation and deposit control in lubricants containing molybdenum and alkylated phenothiazine
US6599865B1 (en) * 2002-07-12 2003-07-29 Ethyl Corporation Effective antioxidant combination for oxidation and deposit control in crankcase lubricants
JP4168122B2 (ja) * 2002-09-06 2008-10-22 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油組成物
US20040266630A1 (en) * 2003-06-25 2004-12-30 The Lubrizol Corporation, A Corporation Of The State Of Ohio Novel additive composition that reduces soot and/or emissions from engines
US7615519B2 (en) * 2004-07-19 2009-11-10 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved antiwear properties
US7879774B2 (en) * 2004-07-19 2011-02-01 Afton Chemical Corporation Titanium-containing lubricating oil composition
US7615520B2 (en) * 2005-03-14 2009-11-10 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved antioxidant properties
EP1632552A1 (en) * 2004-09-06 2006-03-08 Infineum International Limited Lubricating oil composition
AU2006230100B2 (en) * 2005-03-28 2011-07-07 The Lubrizol Corporation Titanium compounds and complexes as additives in lubricants
US7709423B2 (en) * 2005-11-16 2010-05-04 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for providing friction modification
US7776800B2 (en) * 2005-12-09 2010-08-17 Afton Chemical Corporation Titanium-containing lubricating oil composition
US7772167B2 (en) * 2006-12-06 2010-08-10 Afton Chemical Corporation Titanium-containing lubricating oil composition
US7767632B2 (en) * 2005-12-22 2010-08-03 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations having improved antiwear properties
US7879775B2 (en) * 2006-07-14 2011-02-01 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions
US7897548B2 (en) * 2007-03-15 2011-03-01 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved antiwear properties
US8048834B2 (en) * 2007-05-08 2011-11-01 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved catalyst performance

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102712867A (zh) * 2009-12-15 2012-10-03 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 润滑油组合物

Also Published As

Publication number Publication date
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