CN101296615A - 杀生物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含a)至少一种杀生物活性物质，b)至少一种式(I)的溶剂：R－(O－CH2－CH2)x－O－H，其中R代表直链或支链丁基且x是3至10的数。

Description

杀生物组合物
技术领域
本发明涉及包含至少一种杀生物活性物质和至少一种选自聚乙二醇单丁基醚的溶剂的杀生物组合物，及其作为防腐剂和消毒剂的用途。
背景技术
杀生物剂用在非常多样化的应用领域中，以控制或防止微生物的生长，并由此确保产品和材料的防腐。重要应用领域是丙烯酸漆或水基粘合剂的防腐，或表面处理。
关于在极端温度条件下长储存时间下的化学和物理稳定性方面，对杀生物制剂提出高的要求。即使在低于0℃的温度下，也不应该发生相分离、单个成分的结晶析出和凝胶形成。
在许多文献中，公开了使用丁基醚以溶解杀生物剂。
在DE-A-36 04 521中，在杀生物制剂中使用乙二醇单丁基醚。
WO 2001/041 570公开了包含溶解在二甘醇丁基醚中的杀菌剂和杀真菌剂的组合物。在EP-A-1 290 943、WO-02/067 685和GB-2 250737中也公开了二甘醇丁基醚作为杀生物制剂中的溶剂的用途。
WO-02/50225公开了丙二醇单正丁基醚作为杀生物活性物质的溶剂的用途。
DE-A-199 28 127公开了制备硅氧烷季铵盐(quats)的方法，其中使用单和双封端二醇作为该反应中的溶剂。
单甘醇和二甘醇丁基醚均具有在低于0℃的温度下形成晶体的倾向。
发明内容
因此，本发明的目的是找到能够良好地溶解杀生物活性物质、在毒理学和生态毒理学方面无疑虑并且即使在低于0℃的温度下也不会表现出晶体或凝胶形成的溶剂。
令人惊讶地，现在已经发现，选自聚乙二醇单丁基醚的某些在毒理学和生态毒理学方面无疑虑的二醇能够溶解大量杀生物活性物质，改进杀生物制剂的具有极其不同的物理-化学性质的成分(一种或多种杀生物活性物质、辅助剂、分散剂、电解质等)的相容性，即使在显著温度应力下也稳定，并防止杀生物活性物质在低温下结晶出来。包含聚乙二醇单丁基醚的杀生物制剂在低于0℃的温度下的粘度特性非常有利。
本发明因此提供组合物，其包含
a)至少一种杀生物活性物质，
b)至少一种式I的溶剂：
R-(O-CH2-CH2)x-O-H    (I)
其中
R是直链或支链丁基且
x是3至10的数。
本发明进一步提供根据式I的聚乙二醇丁基醚作为至少一种杀生物活性物质的溶剂的用途。
本发明进一步提供通过将杀生物活性物质溶解在一种或多种式I的聚乙二醇丁基醚中来制备至少一种杀生物活性物质的溶液的方法。
R优选为正丁基。
x优选为3至6的数。
此外，在优选实施方案中，R是正丁基，同时x是3至6的数。
在进一步优选的实施方案中，式I的化合物是包含如下物质的混合物：50重量％或更多，优选60重量％或更多，特别优选70重量％或更多的三甘醇丁基醚，和10重量％或更多，优选15重量％或更多的四甘醇丁基醚。此外，特别优选的是含有正丁基的这种实施方案。
式I的化合物还优选包含少于20重量％，优选少于10重量％，特别是少于5重量％，尤其是少于3重量％的二甘醇丁基醚。
在另一优选实施方案中，式I的化合物具有大于或等于240℃的沸点，或如果使用式I的化合物的混合物，则沸程高于240℃。
对于本发明，杀生物活性物质是能够杀灭微生物，例如细菌、藻类或真菌的任何物质。杀生物效力是杀生物活性物质的杀灭微生物，例如细菌、藻类或真菌的能力。
优选的杀生物活性物质是异噻唑啉及其衍生物。异噻唑啉(下文中包括其衍生物)是指具有下列结构单元的化合物
Figure A20068003974000051
及其可能在2、3、4和/或5位上带有取代基的衍生物。这类取代基可以是，例如，直链、支链或环状烃基、卤素原子或羰基。优选的烃基是C1-至C12-烷基、苯基和稠合芳族体系。
异噻唑啉的进一步优选衍生物是下式的异噻唑啉酮
Figure A20068003974000052
其可以像上述异噻唑啉那样带有取代基。
具有杀生物效力的异噻唑啉是，例如，非卤化的异噻唑啉。合适的非卤化的异噻唑啉是，例如，2-甲基-3-异噻唑啉、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-乙基-3-异噻唑啉、2-丙基-3-异噻唑啉、2-异丙基-3-异噻唑啉、2-丁基-3-异噻唑啉(其中丁基可以是正丁基、异丁基或叔丁基)、2-正辛基-3-异噻唑啉、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮或1，2-苯并异噻唑啉-3-酮或其碱金属盐或铵盐。
具有杀生物效力的异噻唑啉是，例如，卤化的异噻唑啉。合适的卤化的异噻唑啉是，例如，5-氯-2-甲基-3-异噻唑啉、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-(正辛基)-4-异噻唑啉-3-酮。
优选的异噻唑啉是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和/或其碱金属或铵盐，特别是其钠盐。
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮对应于下式
Figure A20068003974000061
在本发明的优选实施方案中，多于一种的异噻唑啉溶解在根据式(I)的聚乙二醇丁基醚中。这优选可以是2种非卤化的异噻唑啉的混合物，或一种非卤化的异噻唑啉与一种卤化的异噻唑啉的混合物。
在本发明的特别优选实施方案中，将1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和/或1，2-苯并异噻唑啉-3-酮碱金属盐或铵盐，特别是钠盐，溶解在根据式(I)的聚乙二醇丁基醚中，在此该溶液以如下方式制备：将加热至大约60-70℃的根据式(I)的聚乙二醇丁基醚和碱金属或铵氢氧化物的溶液与1，2-苯并异噻唑啉-3-酮一起均化以产生澄清的溶液，其中1，2-苯并异噻唑啉-3-酮与氢氧化物的摩尔比为1∶0.5至1.5，优选1∶0.6至1.2，特别优选1∶0.75-1.05。
在优选实施方案中，除了至少一种异噻唑啉外，本发明的组合物可以包含不是异噻唑啉的至少一种其它杀生物活性物质。优选的其它杀生物活性物质是三嗪类，例如1，3，5-三(2-羟乙基)六氢-S-三嗪、1，5-三甲基-[2H，4H，6H]-六氢-1，3，5-S-三嗪、亚甲基双吗啉、噁唑烷、氨基甲酸-3-碘-2-丙炔基丁酯、2-溴-2-硝基丙二醇、戊二醛、戊二醛(Glutardialdehyd)、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、对羟基苯甲酸烷基酯、三(羟甲基)硝基甲烷、二羟甲基二甲基乙内酰胺、1，6-二羟基-2，5-二氧杂己烷；1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷；3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲(敌草隆)；N-环丙基-N’-(1，1-二甲基乙基)-6-(甲基硫代)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺；氨基甲酸甲基苯并咪唑-2-基酯(多菌灵)；N-(1，1-二甲基乙基)-N’-乙基-6-(甲基硫代)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(特丁净)；4-氯-3，5-二甲基酚；2，4-二氯-3，5-二甲基酚；2-苄基-4-氯酚；2，2’-二羟基-5，5’-二氯二苯基甲烷；对叔戊基酚；邻苯基酚；邻苯基酚钠；对氯间甲酚；2-(氰硫基甲基硫代)苯并噻唑；3，4，4’-三氯-N-碳酰苯胺；1-羟基-2-吡啶硫酮-锌；1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇(戊唑醇)、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑(丙环唑)、氨基甲酸-3-碘-2-丙炔基丁酯、2-溴-2-硝基丙二醇、甲醛；脲；乙二醛；2，2’-二硫代双(吡啶-N-氧化物)、3，4，4-三甲基噁唑烷、4，4-二甲基噁唑烷、N-羟基-甲基-N-甲基二硫代氨基甲酸酯、钾盐金刚烷、N-三氯甲基硫代邻苯二甲酰亚胺、2，4，5，6-四氯间酞腈、2，4，5-三氯酚、脱氢乙酸、环烷酸铜、辛酸铜、氧化三丁锡、环烷酸锌、8-羟基喹啉(quinolat)铜。
进一步合适的是选自季铵化合物类的杀生物剂，优选烷基二甲基氯化铵，例如椰油二甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵，例如二椰油二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵，例如C12/14-二甲基苄基氯化铵或椰油二甲基二氯苄基氯化铵。
本发明优选提供组合物，其包含
a)基于杀生物组合物计重量用量为10％至60％，优选30％至55％，特别优选40％至52％的至少一种具有杀生物效力的异噻唑啉，和
b)根据式I的溶剂。
本发明进一步优选提供组合物，其包含
a)基于杀生物组合物计重量用量为10％至60％，优选30％至55％，特别优选40％至52％的至少一种具有杀生物效力的非卤化的异噻唑啉，和
b)基于杀生物组合物计重量用量为0.1至15重量％，优选0.2至10重量％，特别优选0.3至5重量％的至少一种具有杀生物效力的卤化的异噻唑啉，和
c)根据式I的溶剂。
本发明进一步优选提供组合物，其包含
a)基于杀生物组合物计重量用量为10％至60％，优选30％至55％，特别优选40％至52％的至少一种具有杀生物效力的非卤化的异噻唑啉，和
b)基于杀生物组合物计重量用量为0.1重量％至15重量％，优选0.2重量％至10重量％，特别优选0.3重量％至5重量％的至少一种具有杀生物效力的卤化的异噻唑啉，
c)基于杀生物组合物计重量用量为3至15重量％，优选7至13重量％，特别优选9至12重量％的至少一种其它杀生物活性物质，和
d)根据式I的溶剂。
本发明进一步优选提供组合物，其包含
a)1，2-苯并异噻唑啉-3-酮
b)氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮
c)2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮
d)1，6-二羟基-2，5-二氧杂己烷
e)根据式I的溶剂。
在优选实施方案中，除了根据本发明使用的式(I)的聚乙二醇丁基醚外，本发明的组合物还可以包含最多至40重量％，优选最多至30重量％的其它溶剂。这类其它溶剂选自
-二醇，例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇，
-封端二醇，例如，单乙二醇二甲醚(单甘醇二甲醚)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、三甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚和四甘醇二乙醚、丙二醇苯醚、聚乙二醇二丁基醚；聚乙二醇二烯丙基醚；聚乙二醇烯丙基甲基醚；聚烷撑二醇；聚烷撑二醇烯丙基甲基醚，
-醇，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、苯氧基乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、3-甲氧基-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、2-丙氧基乙醇、苄基醇、苯乙基醇、1，2，6-己三醇，
-烷烃，例如戊烷、己烷、庚烷，
-氯化烷烃，例如二氯甲烷、二氯乙烷；
-芳族化合物，例如苯、甲苯、二甲苯；
-腈，例如乙腈；
-酰胺，例如二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺；
-酮，例如丙酮、乙基甲基酮、甲基异丁基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮、2-丁酮，
-醚，例如异丙醚，
-乙酸酯，例如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸-2-甲氧基乙酯、乙酸-1-甲氧基-2-丙酯、乙二醇二乙酸酯，
-乳酸酯，例如乳酸甲酯、乳酸乙酯，
-磷酸盐，例如六氟磷酸三己基(十四烷基)鏻、四氟磷酸三己基(十四烷基)鏻，
-胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，
-多元醇，例如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷，
以及四氢呋喃、1，4-二噁烷、二甲亚砜、碳酸二乙酯、碳酸亚丙酯、吡啶、甲基吡啶、卢剔啶、可力丁、环已酮和/或水。
根据本发明，杀生物组合物可以包含基于成品杀生物组合物计最多至80重量％，优选5至60重量％，特别优选最多至30重量％的一种或多种杀生物活性物质，和10至99重量％，优选15重量％至80重量％，特别优选20至70重量％的一种或多种根据式I的上述聚乙二醇丁基醚。这些物质的通常重量用量使得所述一种或多种杀生物活性物质的用量为基于要处理的底物或处理过的最终产品的0.0001重量％至5重量％，优选0.0002重量％至3重量％，特别优选0.0005重量％至1重量％。
本发明的杀生物组合物在适当时可以包含乳化剂或分散剂。
合适的分散剂和乳化剂是2至30摩尔环氧乙烷和/或最多至5摩尔环氧丙烷加成到具有8至22个碳原子的线性脂肪醇、加成到具有12至22个碳原子的脂肪酸和加成到在烷基中具有8至15个碳原子的烷基酚上的产物；1至30摩尔环氧乙烷加成到甘油上的产物的C12-C18-脂肪酸单酯和二酯，具有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯和失水山梨糖醇单酯和二酯及其环氧乙烷加成产物；15至60摩尔环氧乙烷加成到蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的产物；多元醇酯，特别是聚甘油酯，例如聚甘油聚蓖麻醇酸酯和聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯。优选的液体脂肪酸酯是PEG-10聚甘油基-2月桂酸酯和聚甘油基-2倍半异硬脂酸酯。
进一步合适的是乙氧基化和非乙氧基化的单-、二-或三烷基磷酸酯和烷基芳基磷酸酯，例如异十三烷基磷酸酯及其盐、三仲丁基酚磷酸酯及其盐、和三苯乙烯基苯基磷酸酯及其盐。
也可以使用阳离子乳化剂，例如单-、二-和三烷基季铵盐及其聚合物衍生物。
同样合适的是两种或更多种这些物质类型的化合物的混合物。环氧乙烷和/或环氧丙烷加成到脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油单酯和二酯和失水山梨糖醇单酯和二酯上或加成到蓖麻油上的产物是已知的市售产物。这些是同系物混合物，其平均烷氧基化度相当于环氧乙烷和/或环氧丙烷的物质量与进行加成反应的底物的量的比率。
本发明的杀生物组合物可以包含基于成品杀生物组合物计0.1至40重量％，优选1至30重量％，特别优选3至20重量％的一种或多种乳化剂或分散剂。
本发明的杀生物组合物可以另外包含表面活性剂、增稠剂、抗胶凝剂、溶解促进剂、低温保护剂、消泡剂、缓冲剂、润湿剂、络合剂、螯合剂、电解质、标准化剂、香料和染料。
在另一实施方案中，本发明的组合物可以包含阴离子型表面活性剂。
优选的阴离子型表面活性剂是直链和支链烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺基琥珀酸盐和烷基牛磺酸盐、磺酸烷基酯、芳基烷基磺酸盐和烷基醚硫酸盐。
烷基硫酸盐是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选为C10-C24-烃基，特别优选为具有10至20个碳原子的烷基或羟烷基，尤其优选为C12-C18-烷基或羟烷基。M是氢或阳离子，优选碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)或铵或取代铵，例如甲基-、二甲基-和三甲基铵阳离子或季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子，和衍生自烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的季铵阳离子。
烷基醚硫酸盐是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选为未取代的C10-C24-烷基或羟烷基，特别优选为C12-C20-烷基或羟烷基，尤其优选为C12-C18-烷基或羟烷基。A是乙氧基或丙氧基单元，m是大于0的数，通常为0.5至6，特别优选为0.5至3，M是氢原子或阳离子，优选金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁)、铵或取代铵阳离子。取代铵阳离子的实例是甲基-、二甲基-、三甲基-铵和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子，以及衍生自烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或其混合物的那些。可以提到的实例是C12-C18-烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐、C12-C18-烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐、C12-C18-烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐、C12-C18-烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐，其中阳离子是钠或钾。
同样合适的是具有直链或支链C6-C22-烷基链的烷基磺酸盐，例如伯链烷烃磺酸盐、仲链烷烃磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，例如具有C5-C20-烷基链的直链烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，萘磺酸盐与甲醛的缩合产物，木质素磺酸盐，磺酸烷基酯，即C8-C20-羧酸(即脂肪酸)的磺化直链酯，C8-C24-烯烃磺酸盐、磺化聚羧酸，其通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制备。
进一步合适的阴离子型表面活性剂选自烷基甘油硫酸盐、脂肪酰基甘油硫酸盐、油基甘油硫酸盐、烷基酚醚硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、羟乙基磺酸盐，例如酰基羟乙基磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、磺基琥珀酸盐，特别是二壬基或二辛基磺基琥珀酸盐，这些磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18-单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和C12-C18-二酯)，酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐，例如烷基聚糖苷的硫酸盐，支化的伯烷基硫酸盐和烷基聚乙氧基羧酸盐，例如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22-烷基，k是0至10的数，M是成盐性可溶的阳离子。
合适的非离子型表面活性剂优选为脂肪醇乙氧基化物(烷基聚乙二醇)、烷基酚聚乙二醇、烷基硫醇聚乙二醇、脂肪胺乙氧基化物(烷基氨基聚乙二醇)、脂肪酸乙氧基化物(酰基聚乙二醇)、聚丙二醇乙氧基化物(例如
Figure A20068003974000121
)、脂肪酸羟烷基酰胺(脂肪酸酰胺聚乙二醇)、N-烷基-和N-烷氧基聚羟基脂肪酸酰胺、烷基多糖、蔗糖酯、山梨糖醇酯和聚二醇醚。
合适的两性表面活性剂优选为两性乙酸盐(Amphoacetate)，特别优选为单羧酸盐和二羧酸盐，例如椰油两性羧基丙酸盐、椰油酰氨基羧基丙酸、椰油两性羧基甘氨酸盐(或者也被称作椰油两性二乙酸盐)和椰油两性乙酸盐。
合适的阳离子型表面活性剂是例如二(C10-C24)-烷基二甲基氯化铵或溴化铵，优选二(C12-C18)-烷基二甲基氯化铵或溴化铵；(C10-C24)-烷基二甲基乙基氯化铵或溴化铵；(C10-C24)-烷基-三甲基氯化铵或溴化铵，优选十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵和(C20-C22)-烷基三甲基氯化铵或溴化铵；(C10-C24)-烷基二甲基苄基氯化铵或溴化铵，优选(C12-C18)-烷基二甲基苄基氯化铵；N-(C10-C18)-烷基氯化或溴化吡啶鎓，优选N-(C12-C16)-烷基氯化或溴化吡啶鎓；N-(C10-C18)-烷基氯化、溴化或单烷基硫酸异喹啉鎓；N-(C12-C18)-烷基多酰基氨基甲酰基甲基氯化吡啶鎓；N-(C12-C18)-烷基-N-甲基氯化、溴化或单烷基硫酸吗啉鎓；N-(C12-C18)-烷基-N-乙基氯化、溴化或单烷基硫酸吗啉鎓；(C16-C18)-烷基五氧乙基氯化铵；二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵；N，N-二乙基氨基乙基硬脂酰胺和-油酰胺与盐酸、乙酸、乳酸、柠檬酸、磷酸形成的盐；N-酰基氨乙基-N，N-二乙基-N-甲基-氯化、-溴化或-单烷基硫酸铵和N-酰基氨基乙基-N，N-二乙基-N-苄基-氯化、-溴化或-单烷基硫酸铵，其中酰基优选为硬脂酰基或油酰基。
本发明的杀生物组合物可以包含基于成品杀生物组合物计0.1至40重量％，优选1至30重量％，特别优选3至20重量％的一种或多种表面活性剂。
所用增稠剂优选为羧甲基纤维素和羟乙基纤维素、黄原胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和Tylosen(甲基纤维素)，以及脂肪酸的较高分子量聚乙二醇单酯和二酯，氢化蓖麻油，长链脂肪酸的盐，例如硬脂酸的钠、钾、铝、镁和钛盐或山萮酸的钠和/或钾盐，以及聚丙烯酸盐、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，以及多糖。同样合适的是如EP-A-1 060142、EP-A-1 028 129、EP-A-1 116 733中所述的基于丙烯酰基二甲基牛磺酸的共聚物。
增稠剂可以在本发明的杀生物组合物中优选以基于成品杀生物组合物计0.01至5重量％的量，特别是0.5至2重量％的量使用。
合适的溶解促进剂是甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、链烷烃膦酸和链烯基二羧酸和它们的酸酐。
可用的低温稳定剂是可用于此目的的所有常用物质。例如，可以提及脲、甘油和丙二醇。过氧化氢可以是在水溶液中释放出过氧化氢的任何无机过氧化物，例如过硼酸钠(一水合物和四水合物)和过碳酸钠。
合适的消泡剂是脂肪酸烷基酯烷氧基化物；有机聚硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷及其与微细的任选硅烷化的二氧化硅(
Figure A20068003974000131
)的混合物；石蜡；蜡和微晶蜡及其与硅烷化二氧化硅的混合物。同样有利的是各种不同的泡沫抑制剂的混合物，例如由硅油、石蜡油和/或蜡形成的混合物。
合适的缓冲剂是所有常用的酸及其盐。优选地，可以提及磷酸盐缓冲剂、碳酸盐缓冲剂、柠檬酸盐缓冲剂。可用的润湿剂是醇乙氧基化物/丙氧基化物。此外，本发明的混合物优选包含用于将组合物调节至100至2000mPas，优选大约600mPas的粘度的中和剂和标准化剂。优选标准化剂是无机盐，特别优选为铵盐或金属盐，特别是卤化物、氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫酸盐和硝酸盐，特别是氯化钠。作为中和剂，优选的是NaOH和KOH。
本发明的组合物可以包含无机和有机盐作为电解质。碱金属、碱土金属、金属或铵的卤化物、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、硅酸盐、乙酸盐、氧化物、柠檬酸盐或聚磷酸盐是合适的。例如，优选使用CaCl2、MgCl2、LiCl、KCl、NaCl、K2SO4、K2CO3、MgSO4、Mg(NO3)2、ZnCl2、ZnO、MgO、ZnSO4、CuSO4、Cu(NO3)2。
合适的有机盐是铵盐或金属盐，优选乙醇酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、扁桃酸、水杨酸、抗坏血酸、丙酮酸、富马酸、视黄酸、磺酸、苯甲酸、曲酸、果酸、苹果酸、葡萄糖酸、半乳糖醛酸的铵盐或金属盐。该组合物也可以包含各种不同的盐的混合物作为电解质。
本发明的组合物可以包含基于杀生物组合物计0.01至50重量％，优选0.1至20重量％，特别优选0.5至10重量％的量的电解质。
合适的螯合剂是，例如，三聚磷酸钠(STPP)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、其盐、次氮基三乙酸(NTA)、聚丙烯酸盐、膦酸盐，例如1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)、聚磷酸的盐，例如亚乙基二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)、草酸、草酸盐、柠檬酸、沸石、碳酸盐和聚碳酸盐。
合适的络合剂是膦酸盐、氨基膦酸盐和氨基羧酸盐。
本发明的杀生物组合物优选用于漆、涂料、聚合物乳液、冷却润滑剂、金属加工助剂、作物保护制剂、建筑化学品、清洁剂、塑料和粘合剂的防腐。
此外，本发明的杀生物组合物可以直接或以稀释形式用作消毒剂。
此外，本发明的杀生物组合物可以掺入表面用涂料中。用这类涂料涂布的表面由此被提供杀生物性。
对于所有所述用途，已经给出的杀生物活性物质的用量均适用。
杀生物制剂优选具有1至13，特别优选7至12，特别是8至10的pH值。
具体实施方式
实施例
下列实施例用于更详细例示本发明。除非另行指明，所有百分比数据均是重量百分比。
表1：1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，Na盐在各种二醇丁基醚中储存14天时的储存稳定性
  实施例   杀生物活性物质   溶剂   -5℃   +20℃   +50℃
  1   1，2-苯并异噻唑啉-3-酮-Na   乙二醇丁基醚   固体，显著晶体生长   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  2   1，2-苯并异噻唑啉-3-酮-Na   二甘醇丁基醚   固体，显著晶体生长   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  3   1，2-苯并异噻唑啉-3-酮-Na   三甘醇丁基醚   澄清，无晶体   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  4   1，2-苯并异噻唑啉-3-酮-Na   聚乙二醇丁基醚*   澄清，无晶体   澄清，无晶体   澄清，无晶体
*聚乙二醇丁基醚：由75重量％三甘醇正丁基醚、20重量％四甘醇正丁基醚、3重量％五甘醇正丁基醚、2重量％二甘醇正丁基醚组成的同系物混合物
实施例5
当杀生物活性物质与氢氧化物一起溶解在聚乙二醇丁基醚中时，对于杀生物活性物质的溶液发现特别有利的粘度特性。使用1，2-苯并异噻唑啉-3-酮-Na盐的特别有利的制剂如下组成：
26.67克Nipacide BIT(75％浓度)
10.80克NaOH(49％浓度)
62.53克聚乙二醇丁基醚
将聚乙二醇丁基醚和NaOH在搅拌下加热至大约60-70℃。在加入Nipacide BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)后，将该混合物均化直至形成澄清溶液。
该溶液具有在40℃下26.6mPa·s，在20℃下69.3mPa·s，在5℃下192mPa·s，在0℃下280mPa·s和在-5℃下408mPa·s的粘度。
表2：
  实施例 杀生物活性物质  溶剂   -5℃   +20℃   +50℃
  6 2-溴-2-硝基丙二醇  乙二醇丁基醚   固体，显著晶体生长   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  7 2-溴-2-硝基丙二醇  二甘醇丁基醚   固体，显著晶体生长   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  8 2-溴-2-硝基丙二醇  三甘醇丁基醚   澄清，无晶体   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  9 2-溴-2-硝基丙二醇  聚乙二醇丁基醚* 澄清，无晶体   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  10 1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷 乙二醇丁基醚   固体，显著晶体生长   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  11 1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷 二甘醇丁基醚   固体，显著晶体生长   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  12 1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷 三甘醇丁基醚   澄清，无晶体   澄清，无晶体   澄清，无晶体
  13 1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷 聚乙二醇丁基醚* 澄清，无晶体   澄清，无晶体   澄清，无晶体
*聚乙二醇丁基醚是指表1中给出的组合物

Claims (10)

1.一种组合物，其包含
a)至少一种杀生物活性物质，
b)至少一种式I的溶剂：
R-(O-CH2-CH2)x-O-H    (I)
其中
R是直链或支链丁基且
x是3至10的数。
2.如权利要求1所述的组合物，其中R是正丁基。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中x是3至6的数。
4.如权利要求1至3中一项或多项所述的组合物，其中式I的化合物是包含50重量％或更多的三甘醇丁基醚和10重量％或更多的四甘醇丁基醚的混合物。
5.如权利要求1至4中一项或多项所述的组合物，其中存在少于20重量％二甘醇丁基醚。
6.如权利要求1至5中一项或多项所述的组合物，其中所述杀生物活性物质是异噻唑啉。
7.如权利要求1至6中一项或多项所述的组合物，其中所述杀生物活性物质是非卤化的异噻唑啉。
8.如权利要求1至7中一项或多项所述的组合物，其中所述杀生物活性物质是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和/或其碱金属盐或铵盐，特别是其Na盐。
9.如权利要求1至6中一项或多项所限定的式(I)的化合物用作杀生物活性物质的溶剂的用途。
10.如权利要求1至8中一项或多项所述的组合物用于漆、涂料、聚合物乳液、冷却润滑剂、金属加工助剂、作物保护制剂、建筑化学品、清洁剂、塑料和粘合剂的防腐、用作消毒剂或用作表面用的对其提供杀生物性的涂料的成分的用途，其中所述杀生物活性物质的量为基于要处理的底物或处理过的最终产品计0.0001重量％至5重量％。
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