KR20010067384A

KR20010067384A - 항균물질과 해양 오염 방지제로서의5-카르복스아닐니도-할로알킬시아졸

Info

Publication number: KR20010067384A
Application number: KR1020000077502A
Authority: KR
Inventors: 엔리끄루이스 미셀로티
Original assignee: 마크 에스. 아들러; 롬 앤드 하스 캄파니
Priority date: 1999-12-16
Filing date: 2000-12-16
Publication date: 2001-07-12
Also published as: EP1110454A2; BR0005892A; CN1299589A; AU7200300A; EP1110454A3; JP2001233716A; MXPA00012370A

Abstract

본 발명은 궤적에서 미생물과 해양 유기체의 성장을 억제하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 항균성 재제와 해양 오염 방지제로서 어떤 5-카르복스아닐니도-할로알킬시아졸의 이용에 관한 것이다.

Description

항균물질과 해양 오염 방지제로서의 5-카르복스아닐니도-할로알킬시아졸{5-CARBOXANILIDO-HALOALKYLTHIAZOLES AS ANTIMICROBIAL AND MARINE ANTIFOULING AGENT}

본 발명은 미생물과 궤적(locus)에서 해양 유기체의 성장의 억제 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 항균물질과 해양오염방지제로서의 5-카르복스아닐니도 -할로알킬시아졸의 이용에 관한 것이다.

항균물질은 수냉각탑, 금속가공의 유체 시스템, 페인트, 나무, 그리고 다른 궤적들에의 미생물 성장을 방지하기 위해 상업적으로 사용된다. 현재 이용가능한 항균물질은 5 -클로로-2-메틸-3-이소시아졸논과 2-메틸-3-이소시아졸논의 혼합물을 포함한다. 이들 이소시아졸논들은 미생물 성장의 방지에 있어 매우 효과적인 반면, 느린 살균속도를 나타내며 어떤 조건에서는 불안정하여 어려움이 있다. 그러므로 안정하며, 높은 염의 농도를 가지지 않고, 낮은 사용수준을 가지며, 신속한 살균속도를 제공하고, 그리고 환경상 사용에 안전한 항균물질에 대한 지속적인 필요가 존재하고 있다.

해양 오염방지제는 해양 구조물에서 유기체의 성장을 방지하기 위하여 상업적으로 사용되었다. 트리뷰틸틴 옥사이드와 다른 오가노틴들은 수년동안의 사용에서 주요 해양 오염방지제였다. 현재 해양 환경에서 주석의 효과에 대한 많은 우려가 존재해 왔다. 예를 들면, 항만수에서 높은 주석의 레벨은 굴과 같은 일단의 쌍각류의 조개 기형에 연관되어 왔다. 어떤 유기 화합물들이 해양 오염방지제로서 제안되어왔다. 예를 들면 미국특허 제 5,071,479 호는 3-요도프로파길 N-부틸 카바메이트의 해양 오염방지제로서의 이용을 공개하고 있다. 이러한 형태의 화합물들은 주석계 오염방지제와 동일한 요구성능을 만족시키지 못하기 때문에 상업적인 성공을 이루지 못했다.

미국특허 제 5,045,554 호는 어떤 치환된 5-카르보스아닐니도시아졸과 이들의 제조 방법, 그리고 성장중의 식물에 적용될 때, 바람직하게는 폴리어 스프레이로 적용될 때, 예를 들면 알터나리아(Alternaria) 와 스피로시카(Spirothica) 뿐만 아니라 바시디오미세티스(Basidiomycetes)(리족토니아(Rhizoctonia), 스켈로티늄 (Sclerotium)과, 콜티시늄(Corticium))와 같은 식물 곰팡이 질병의 제어를 위한 이들의 이용을 공개하고 있다. 이 특허는 그러한 화합물들이 항균물질 또는 오염방지제로서 이용될 수 있음을 언급하거나 제안하지 않고 있다. 농업용 살진균제에 의해서 전형적으로 방제되는 유기체는 해양 오염방지제 또는 살균제에 의해서 방제되는 것들과는 매우 다르다. 해양 오염방지제는 규조류, 만각류, 히드로충, 그래시 브라운 펠트 조류(grassy brown felt algae), 등등과 같은 다세포 유기체와 점균류(slime)를 방제한다. 식물에서 곰팡이의 퇴치에 유용한 농약 살진균제의 효능은 이들 화합물의 해수 또는 염수에서 해양 오염방지제로서의 이들 화합물의 효능을 예측함에 이용될 수 없다.

본 발명은 궤적에 항균제적으로 효과적인 양의 하나이상의 일반식 I과 이의 염인 항균물질을 도입하는 것을 포함하는 미생물 공격을 받는 궤적의 안, 주위, 또는 위에서 미생물 성장의 억제 방법을 제공한다.

일반식 I

여기서 R₁은 (C₁-C₂)할로알킬 또는 (C₁-C₅)알킬(바람직하게는 R₁는 메틸, 에틸 또는 트리플로로메틸, 가장 바람직하게는 메틸 또는 트리플로로메틸)이다; R₂는 (C₁-C₅)알킬 또는 (C₁-C₂)할로알킬(바람직하게는 R₂는 할로메틸, 보다 바람직하게는 퍼할로메틸, 가장 바람직하게는 트리플로로메틸)이다; 적어도 하나의 R1 과 R2 는 (C₁-C₂)할로알킬로 규정한다; 각 R 은 독립적으로 할로(바람직하게는 클로로, 브로모 또는 요오드), 할로(C₁-C₅)알킬(바람직하게는 할로(C₁-C₂)알킬, 보다 바람직하게는 퍼할로메틸, 가장 바람직하게는 트릴플로로메틸), 할로(C₁-C₅)알콕시( 바람직하게는 할로(C₁-C₂)알콕시, 보다 바람직하게는 퍼할로메톡시, 가장 바람직하게는 트리플로로메톡시), 니트로, 시아노, 펜타할로설퍼(바람직하게는 펜타플로로설퍼),할로메틸시오, 할로에틸시오, (C₁-C₂)알킬설피닐, 할로(C₁-C₂)알킬설피닐, 할로(C₁-C₂)알킬설포닐, 또는 할로(C₁-C₂)알킬설포닐이다; n 은 1 에서 5 (바람직하게는 2 에서 5) 이다; 이것의 살균의 또는 오염 방지적으로 수용가능한 염(바람직하게는 강염기의 염, 보다 바람직하게는 소듐 또는 포타슘하이드록사이드, 디아자비시클로언데센, 또는 디아자비시클로노난과의 반응으로부터의 염, 가장 바람직하게는 소듐 또는 포타슘하이드록사이드와의 반응으로부터 형성된 염). 각 R 이 독립적으로 할로, 할로알킬, 또는 할로알콕시인 것이 바람직하다. 바람직한 화합물의 한 종류에서 R1 은 메틸이고 R2 는 퍼할로메틸이며, 바람직하게는 트리플로로메틸이다. 바람직한 화합물의 다른 종류에서 R1 과 R2 는 각각 퍼할로메틸이고 바람직하게는 트리플로로메틸이다. 다른 바람직한 종류에서 R1 은 디플로로메틸이며 R2 는 트리플로로메틸이다.

본 발명은 상기의 일반식 (I)의 화합물의 효과적인 양을 보호되는 구조물안에 또는 위에 도입하는 것을 포함하는 해양 구조물에서 해양 유기체의 성장의 억제 또는 제어의 방법에 대해 더 지시되어진다.

"카르복시아닐니도" 라는 용어는 C₆H₅-NH-CO- 를 의미한다.

"항균물질"와 "살균제" 라는 용어들은 미생물 성장을 억제할 수 있는(방부의) 화합물과 그리고 주어진 시스템에서 미생물 농도를 감소시킬수 있는 화합물(멸균제) 양자를 언급한다. "항균 활성" 이라는 용어는 미생물 성장에 대한 제거, 억제 또는 방지에 대한 항균물질의 활성을 언급한다. "미생물 유기체" "미소생물", "미생물" 이라는 용어는 상호 교환적으로 사용되며, 곰팡이, 박테리아, 또는 조류등과 같은 미생물을 언급하나 제한되지는 않는다. "공업적 곰팡이"라는 용어는 공업적 시스템과 생산물을 오염시키는 곰팡이를 말한다. "공업적 시스템"은 예를 들면 냉각탑, 공기세척기, 인쇄 유체, 금속가공 유체, 수압 유체, 윤활제, 미네날 슬러리 등등과 같은 제조 또는 산업에 사용되는 시스템을 언급한다. "페스트"라는 용어는 미생물과 해양유기물 양자를 언급한다. "궤적"이라는 용어는 미생물이나 또는 해양 유기체에 의해서 오염되는 구조물, 생산물, 또는 공업적 시스템을 언급한다.

"해양 오염방지제" 라는 용어는 앨지사이드(algaecide)와 몰루시사이드 (molluscicide)를 포함한다. "해양 오염방지 활성도"는 해양 유기체의 성장의 제거와 억제 양자를 포함하는 것으로 해석된다. 본 발명에서 이용에 적절한 해양 오염방지제에 의해서 제어되는 해양 유기체는 경질의 오염 유기체와 연질의 오염 유기체 양자를 포함한다. 일반적으로 말해, "경질 오염 유기체"는 만각류, 튜브웜, 몰루스크와 같은 경질 겉껍질의 어떤 형태를 가지는 무척추동물을 의미하며, "연질의 오염 유기체"라는 용어는 점균류, 조류, 켈프(kelp), 소프트 코랄(soft coral), 튜니케이트(tunicate), 하이드로이드, 스펀지, 그리고 아네모네와 같은 식물 또는 동물을 의미한다.

"알킬" 이라는 용어는 다른 특별한 언급이 없는한 (C₁-C₅)알킬 직쇄 또는 가지쇄를 의미한다.

모든 퍼센트는 다른 특별한 언급이 없는 한 중량 퍼센트이다. 모든 퍼센트 범위는 포함적(inclusive)이다. 모든 비는 중량비이며, 모든 범위는 포함적이다. 여기서 사용될 때 다음의 약어가 적용된다: ppm = 백만분의 일; MIC = 최소 억제 농도; ASTM = 시험과 재료에 대한 미국 협회; nm = 나노미터; g = 그램; mg = 밀리그램; ug = 마이크로그램; uL 마이크로리터; DMSO = 디메틸설폭사이드; DMF = 디메틸포름아미드; Abs. = 흡수; DI = 탈이온.

본 발명에서 일반식 I 의 화합물은 일반적으로 여기에서 참고 문헌으로 인용된 미국특허 제 5,045,554 호에 기재된 절차에 따라서 상승된 온도와 적절한 용매에서 5-카르복실클로라이드 치환기를 가지는 적절하게 치환된 시아졸과 적절하게 치환된 아닐닌의 반응에 의해서 합성된다. 적절한 용매는 예를 들면 자일렌, 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 클로로벤젠, 콜리딘, 그리고 2,6-디-티-부틸-4-메틸-피리딘을 포함한다. 2,4-비스-트리플로로메틸시아졸-5-카르복시아닐니드는 하기와 비슷한 절차를 이용하여 제조된다.

2,4-비스-트리플로로메틸시아졸-5-카르복실산 클로라이드의 제조

단계 1- 트리플로로시오아세트아미드의 제조

기계적 교반기, 질소 유입구, 투입 깔대기, 온도계가 장착된 1 L 사구 둥근바닥 플라스크(RBF)에 트리플로로아세트아미드(56.0 그램, 1.0 equiv. 0.495 몰)와라웨손 시약 100 g 이 투입되고 테트라하이드로퓨란 500 mL 가 투입되었다. 반응 혼합물이 두시간동안 비등하면서 가열되었다. 용매는 로터리 증발기에 의해서 조심스럽게 제거되고 86 g 의 미정제 생성물이 얻어졌다. 이 물질은 쿠겔로르 증류에 의해서 고진공(<1 mmHg)하에서 증류되어 연노랑 액체 트리플로로시오아세트아미 드(84 % 수율) 54 g 를 제공하였다.

단계 2 - 에틸 클로로트리플로로아세토아세테이드의 제조:

마그네틱 교반기, 질소 유입구, 온도계와 가스 버블기가 장착된 500 ml 3구 RBF 에 에틸 트리플로로아세토아세테이트 200 g 이 투입되었다. 아세톤/ 얼음조를 이용하여 반응조가 0 - 10 ℃로 냉각되었다. 그리고 이 온도에서 염소가스가 반응이 5 ℃- 15 ℃ 사이에서 충분히 유지되는 속도로 가스 버블기를 통해서 반응용기에 주입되었다. 염소 가스는 반응 혼합물에 노란색이 지속될 때까지 주입되었다. 반응 용액은 실온까지 데워졌고, 그 후 가스가 방출될 때까지 30 ℃로 가열 되었다. 가스 방출이 멈추었을 때 잔류 혼합물은 226 g 의 생성물( 95 % 수율)을 제공하였다.

단계 3 - 에틸 2,4-비스-트리플로로메틸-5-시아졸 카르복실레이트의 제조

기계적 교반기, 환류 콘덴서, 온도계, 투입깔대기가 장착된 3 L 사구 RBF 에 에틸 클로로트리플로로아세토아세테이트(1.64 몰) 358 g, 2,2,2-트리플로로시오아세트아미드와 1000 mL 아세토니트릴이 투입되었다. 이 혼합물에 331.9 g 의 트리에틸아민(2.0 eq, 3.28 몰)이 2.5 시간에 드랍와이즈로 투입되었다. 투입중 온도는 30 - 38 ℃로 유지되었고 투입 종료시 반응은 2 시간동안 환류되며 가열되었으며,상온에서 밤새 교반되었다. 반응 혼합물은 여과되었고 여액은 로터리 증발기를 이용하여 농축되어 1500 mL의 에틸아세테이트에 용해되는 유성고체를 제공하였다. 이것이 2 x 500 mL 물과 1 x 500 mL 간수로 세척되고, 로터리 증발기로 농축되어 356.6 g 의 증류에 의해서 정제된 에틸 2,4-비스-트리플로로메틸-5-시아졸 카르복실레이트가 얻어졌다.

단계 4 - 2,4-비스-트리플로로메틸시아졸-5-카르복실산의 제조

1 L 사구 BRF 에 에틸 2,4-비스-트리플로로메틸-5-시아졸 카르복실레이트 (23.8 g, 1.0 equiv., 81.2 밀리몰)가 100 mL THF 와 물 50 mL 에 투입되었다. 반응 혼합물은 20 ℃ 로 냉각되었고 10 % NaOH용액(32.5 g, 1.0 equiv., 81.2 밀리몰)이 투입되었다. 얼음조가 5 분후 제거되고 혼합물은 4 시간동안 교반되었다. 반응이 완결된 후 박막트로마토그래피에 의해 결정된 100 mL 에테르와 100 mL 물이 투입되었다. 수용액상은 분리되어 진한 HCl 로 산성화되고, 에테르로 추출되며, 에테르는 로터리 증발로기 제거되어 물과 진공여과로 세척되는 고체를 제공하였다. 고체는 진공오븐에서 제거되어 갈색의 고체, mp = 98 - 101 ℃, 생성물 16.5 g( 76.7 % 수율)을 제공하였다.

단계 5 2,4-비스-트리플로로메틸시아졸-5-카르복실산 클로라이드의 제조

500 mL 1 구 RBF 에 질소하에서 2,4-비스-트리플로로메틸시아졸-5-카르복실산(31.5 g, 1.0 equiv., 0.119 몰)이 25 mL 클로로포름과 1 mL 디메틸포름아미드 (DMF)에서 첨가되었다. 이 용액에 시올리클로라이드(28.3, 2.0 equiv., 0.24 몰)가 투입되었다. 이 후 반응은 6 시간동안 환류되며 가열되었다. 반응은 실온으로 냉각되고 용매를 제거하기 위하여 30 ℃ 에서 로터리 증발에 의해서 농축되었다. 3 x 25 mL 배분으로 클로로포름이 투입되고, 매번 로터리 증발에 의해서 농축되어 29.8 g( 88.4 % 수율)생성물이 갈색오일로 얻어졌다.

아닐닝 커플링 반응

N-(2,4,6-트리클로로페닐)-2,4-비스-트리플로로메틸시아졸-5-카르복스아닐니드 (화합물 24)의 제조

250 mL 1 구 RBF 에 질소하에서 2,4-비스-트리플로로메틸-시아졸-5-카르복실산 클로라이드(25.8 g, 1.0 equiv., 91.0 밀리몰)가 톨루엔 30 mL 에 투입되고, 그 후 2,4,6-트리클로로아닐닌(17.9 g, 1.0 equiv., 91.0 밀리몰)이 투입되었다. 혼합물은 6 시간동안 가스-액체 크로마토그래피(GLC)로 관찰하면서 환류되며 가열되었다. 반응이 종료시 실온까지 냉각되었다. 잔류 톨루엔이 증발된 후 냉각시 어두운 색깔의 고체가 형성되었다. 어두운 색깔의 고체는 메틸렌클로라이드로 세척되고 진공 여과된 후 핵산으로 더 수세되어 33.2 g(82.2 % 수율)생성물, mp 180 - 182 ℃ 오프화이트 고체를 제공하였다.

본 발명의 항균물질은 미생물의 성장을 항균제적으로 효과적인 양의 하나 이상의 재제를 미생물적 공격을 겪는 궤적에, 위에, 또는 안에 도입함으로서 억제하기 위하여 사용될 수 있다. 적절한 궤적은 냉각탑; 공기 세척기; 보일러; 미네날 슬러리; 폐수 처리; 장식용 연못; 역삼투 필터; 울트라필터; 밸러스트수; 증발기 콘덴서; 열교환기; 펄프와 종이 공정 유체; 플라스틱; 유화액과 현탁액; 페인트; 라텍스; 바니스와 같은 코팅; 마스틱스, 컬크 그리고 실란트와 같은 건축용 생산물; 세라믹 접착제, 카페트 백킹 접착제, 라미네이팅 접착제와 같은 건축용 접착제; 공업적 또는 소비자용 접착제; 광그래픽 화학물; 인쇄 유체; 욕조 소독약 또는 살균제와 같은 가정용 생산품; 화장용 및 화장실 용품; 샴푸; 세제; 세척제; 냉멸균제, 단단한 표면 소독제 같은 산업용 소독제 또는 살균제; 마루 광택제; 세탁 세제수; 금속가공 유체; 컨베이어 윤활제; 수압 유체; 피혁과 피혁 생산품; 직물; 직물생산품; 플리우드, 칩보드, 플레이크보드, 라미네이트 빔, 오리엔트 스트렌드보드, 하드보드, 그리고 파티클보드와 같은 목재와 목재 생산품; 석유화학 공정 유체; 연료; 주입수, 파쇄수, 그리고 진흙 천공과 같은 오일필드 유체; 농업용 보조 보관; 계면활성제 보관; 의학용 장치; 진단시약 보관; 플라스틱 또는 종이 식품 랩과 같은 식품 보관; 수영장; 스파스를 포함하나 제한되지는 않는다. 바람직한 궤적은 목재와 목재 생산물, 냉각탑; 공기 세척기; 보일러; 미네날 슬러리; 폐수처리기; 장식용 연못; 역삼투 필터; 울트라 필터; 발레스터수; 증발기 응축기; 열교환기; 펄프와 종이 공정 유체; 플라스틱; 유화액과 현탁액; 페인트; 라텍스; 그리고 코팅이다. 궤적에 따라, 본 발명의 화합물들은 궤적에 직접 도입되고, 직접 적용되거나 또는 추후 궤적에 적용되는 코팅에 도입되거나 할 수 있다.

미생물의 성장을 억제하거나 제어하기 위해 필요한 본 발명의 항균제의 양은 보호되는 궤적에 의존하나, 그러나 보호되는 궤적에서 살균제 0.5 에서 2500 ppm을 제공하면 전형적으로 충분한다. 희석을 더 요구하는 살균제가 자주 궤적에 사용된다. 예를 들면, 일반식 I 의 화합물을 도입한 조성물은 금속가공 유체 농축제 첨가될 수 있으며, 이 후 더 희석된다. 최종 금속 작업유체 희석에서 미생물의 성장을제어하기 위하여 필요한 그러한 조성물의 양은 만일 그 양이 일반적으로 최종 희석에서 살균제 5 에서 50 ppm 을 제공한다면 충분하다. 더이상 희석되지 않는 페인트와 같은 궤적에서 미생물의 성장을 제어하기 위해 필요한 발명의 조성물 양은 그 양이 일반적으로 살균제 500 에서 2500 ppm 을 제공하면 충분하다.

항균물질의 성능은 하나이상의 다른 항균물질과 조합에 의해서 향상될 수 있음이 본 분야에서 공지되어 있다. 따라서, 다른 공지된 항균물질이 본 발명의 항균물질과 유리하게 조합될 수 있다. 본 발명의 항균물질과 조합되는 바람직한 재제는 예를 들면 메틸렌비스(시오시아네이트); 5-클로로-2-메틸-4-이소시아졸린-3-온; 2-메틸-4-이소시아졸린-3-온; 비소 2-n-옥틸-4-이소시아졸린-3-온; 4,5-디클로로-2-엔-옥틸-4-이소시아졸린-3-온;1,2-벤지소시아졸린-3-온; 징크 2-피리딘에시올-1-옥사이드; 소듐 2-피리딘에시올-1-옥사이드; 엔'-[3,4-디클로로페닐]-엔,엔-디메틸우레아; 3-요오도프로파길-엔-부틸카바메이트; 10,10'-옥시비스페녹시아신; 2-(시오시아노메틸시오)벤조시아졸; 3-브로모-1-클로로-5,5-디메틸하이드안토인; 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드; 펜탄-1,5-디알; 및 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올을 포함한다.

본 발명의 화합물은 자외선; 이온 방사; 구리 전극; 은 전극; 셀룰라제, 알파-아밀라제, 프로테아제, 폴리사카리다제, 및 레반 하이드로라제와 같은 효소등과 같은 미생물 제어의 비화학적 방법과 결합하여 사용될 수 있다.

발명의 항균물질중 하나가 제 2 항균물질과 조합된다면, 제 1 항균물질의 제 2 항균물질에 대한 중량비는 99:1 에서 1:99 일수 있으며; 바람직하게는 75:25 에서 25:75 일수 있다. 미생물의 성장의 방해 또는 억제에 필요한 조합된 항균물질의 총량은 일반적으로 보호되는 궤적의 부피를 기준으로 0.05 에서 10,000 ppm 이다.

본 발명의 항균물질은 보호되는 궤적에 직접 첨가되거나 또는 포뮬레이션으로 첨가될 수 있다. 본 발명의 항균물질은 다양한 액체 또는 고체 포뮬레이션으로 포뮬레이션될 수 있다. 특별한 형태(즉, 고체 또는 액체)와 사용되는 포뮬레이션의 조성물은 보호되는 궤적과 보여지는 포뮬레이션의 특성에 의존할 것이다. 예를 들면, 얼룩위험이 우려되는 곳, 또는 제어된 방출이 요구되는 곳에는 고체 포뮬레이션이 바람직하다. 액체 포뮬레이션은 포뮬레이션이 일정시간동안 궤적에 계량되는 곳에서 바람직할 수 있다. 고체 포뮬레이션은 특히 냉각탑, 라텍스 및 플라스틱과 같은 궤적에 유용한다. 액체 포뮬레이션은 특히 페인트, 코스메틱; 가정용 세척제; 수처리 분야와 같은 궤적에 유용하다.

일반적으로 본발명의 항균물질은 항균물질을 운반체에 용해하는 것에 의해서 액체형태로 포뮬레이션될 수 있다. 적절한 운반체는 물, 유기용매, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 어떤 유기용매나 용매가 최종 수용에 적절하고 항균물질을 불안정하게 하지 않는한 적절하다. 적절한 유기용매는 자일렌 및 알킬벤젠의 혼합물과 같은 지방족 및 방향족 탄화수소; 에틸렌클로라이드 및 모노클로로벤젠과 같은 할로겐화 지방족 및 방향족 탄화수소; 모노하이드릭, 디하이드릭 및 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜과 같은 폴리하이드릭알코올과 같은 알코올; 알데히드; 아세톤, 메틸에틸케톤, 및 메틸 이소-부틸 케톤과 케톤; 에테르; 글리콜 에테르; 글리콜 에테르 아세테이트; 적어도 4 개 탄소원자를 가지는 포화 및 불포화 지방산; 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 글리콜 에스테르 및 프탈레이트 에스테르와 같은 에스테르; 및 페놀을 포함하나 제한되지는 않는다. 바람직한 유기 용매는 글리콜 에테르; 글리콜 에테를 아세테이트; 방향족 그리고 지방족 탄화수소; 및 알코올이다.

본 발명의 항균물질의 수성 포뮬레이션은 폴리머적 분산액; 유화액; 유화 농축액; 마이크로에멀젼; 마이크로에멀젼 농축액과 같은 분산으로 제조될 수 있다. 분산액, 유화액, 및 마이크로에멀젼은 물연속상과 오일연속상 양자를 가질 수 있다. 수성 포뮬레이션은 전형적으로 본 발명의 항균물질 0.001 에서 50 퍼센트, 99 퍼센트까지의 유기용매, 0.5 - 55 % 의 계면활성제, 15 % 까지의 보조제, 및 95 퍼센트까지의 물을 포함할 수 있다. 적절한 계면활성제는 알킬라우릴설포네이트 염 및 페티 알콜 에톡실레이트 설페이트 같은 음이온성; 양이온성; 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드공중합체와 같은 비이온성; 양쪽성이다. 포뮬레이션에서 이용에 적합한 전형적인 보조제는 추가적인 계면활성제, 분산제, 확산제, 점착제, 점증제, 부동제, 소포제, 유화제, 및 MC 출판사(뉴저지)의 McCutcheon 부에서 매년 발행되는 모든 McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, McCutCheon's Emulsifiers and Detergents/ Functional Materials and McCutcheon's Functional Materials에 기술된 다른 유사한 물질을 포함하나 제한되지는 않는다.

본 발명 항균물질의 적절한 고체 포뮬레이션은 계면 응축, 코아서베이션, 인-슈트 중합, 물리적 방법과 같은 폴리머 엔켑슐런트; 칼스레이트(clathrate)와 같은 포괄 복합체; 리포좀; 미립자, 분산성 미립자, 및 습윤성 파우더와 같은 메트릭스 블렌드; 및 이온교환수지를 포함하나 제한되지는 않는다.

폴리머 엔켑슐런트는 코아쉘 또는 모노리틱(monolithic) 구조를 가지고 제조될 수 있다. 적절한 폴리머 엔켑슐런트는 폴리우레아, 폴리아미드, 폴리에스터, 우레아-포름알데히드, 멜라민-포름알데히드, 폴리아크릴산과 이의 에스터, 페놀-포름알데히드, 및 아세토아세테이트를 포함하나 제한되지는 않는다.

포괄 복합체는 본 발명의 항균물질을 호스트 분자에 도입하는 것에 의해 제조될 수 있다. 적절한 호스트 분자는 에이-사이클로덱스트린; 비-사이클로덱스트린; 감마-사이클로덱스트린; 메틸-베타-사이클로덱스트린과 같은 사이클로덱스트린 유도체; 크라운 에테르; 우레아; 하이드로퀴논; 디클로로펜; 하이드록시벤조페논; 및 1,1,2,2-테트라키스-(4-하이드록시페닐)에탄을 포함하나 제한되지는 않는다. 포괄 복합체는 고체 조성물로서 고체 운반체에 흡착되거나 또는 비-반응성용매에 분산되어 사용될 수 있다. 포괄 복합체는 수처리, 금속가공 유체, 및 페인트 분야에서 유용하다.

리포좀은 본 발명의 항균물질과 포스포리피드와 같은 지질을 클로로포름과 같은 적절한 용매에 녹이는 것에 의해서 제조될 수 있다. 용매는 제거되고 완충액이 첨가되며 그리고 조성물은 원하는 입경을 생성하기 위해서 교반된다. 리포좀은 멀티라멜라, 유니라멜라, 또는 크거나 또는 작은 입경일 수 있다. 리포좀은 용매계 페인트와 코메스틱 분야에서 유용하다.

메트릭스 블렌드는 본 발명의 항균물질을 고체 운반체에 미립자, 습윤성 파우더, 및 분상성 미립자를 제조하는 적절한 첨가제와 함께 흡착시키는 것에 의해제조된다. 이들 메트릭스 블렌즈는 어떤 일반적인 수단에 의해 펠렛, 정제, 또는 브릿켓으로 더 가공되어질수 있거나 또는 가공되어질 때 이용될 수 있다. 미립자는 전형적으로 본 발명의 항균물질을 1 에서 60 퍼센트 포함하며; 규조토, 수용성 고체, 자기적 입자, 또는 실리카, 타이타늄 및 징크옥사이드와 같은 퓸드무기물 등과 같은 흡착성 운반체 30 -98 퍼센트; 및 1 에서 10 퍼센트의 보조제를 포함한다. 습윤성 파우더는 전형적으로 본 발명의 항균물질 1 에서 60 % ; 1 에서 5 % 의 습윤제; 1 에서 20 % 의 분산제; 퓸드무기물 또는 점토와 같은 흡착성 운반체 10 에서 95 % 를 포함한다. 분산성 미립자는 전형적으로 본 발명의 항균물질 1 에서 60 %; 퓸드무기물 또는 점토와 같은 흡착성 운반체 30 에서 95 %; 5 에서 40 % 의 분산제; 10 % 까지의 계면활성제; 15 % 까지의 보조제를 포함한다. 분산성 미립자는 더 압출, 건조되고 미립자로 가공될 수 있다.

나무, 나무 생산품 또는 목재 위에 또는 안에 화합물 일반식 I 의 적용은 목재의 액체 조성물에의 침지, 스프레이 또는 브러슁에 의한 페인팅, 딥핑, 또는 목재 안으로의 조성물의 주입과 같은 일반적인 기술에 의해서 이루어질 수 있다. 그러한 적용에서 조성물내의 화합물 일반식 I 의 농도는 목재의 안 또는 위에 효과적인 양의 화합물을 제공하기에 충분해야 한다. 또한 나무 또는 목재에 예를 들면 로웨리 엠피티 셀 공정, 풀 셀 공정과 같은 압력처리, 진공처리, 냉,온조 처리, 열처리, 콜드-소크(cold-soak)처리 같은 공지된 절차를 이용하여 일반식 I 의 화합물이 포화되게 할 수 있다.

본 발명의 해양 오염방지제는 해양 유기체의 성장을 억제 또는 제어하기 위하여 조성물을 해양 구조물의 위 또는 안에 적용하는 것에 의해서 사용될 수 있다. 보호되는 특별한 해양 구조물에 따라서, 본 발명의 조성물은 해양 구조물에 직접 도입되고, 직접 적용되거나 또는 해양 구조물에 나중에 적용되는 코팅물에 도입된다. 적절한 해양 구조물은 보트, 선박, 오일 플랫폼, 부두, 말뚝, 도크, 탄성적 고무, 그물과 낚시줄을 포함하나 제한되지는 않는다. 본 발명의 조성물은 전형적으로 탄성적 고무 또는 그물이나 낚시줄과 같은 구조물에 제조중 직접 도입된다. 본 발명 조성물의 직접적 적용은 그물이나 또는 나무 말뚝과 같은 구조물에 전형적으로 이루어진다. 또한 본 발명 조성물의 직접 살포는 해양 페인트 또는 바니쉬 같은 해양 코팅물에 도입될 수 있다.

일반적으로 해양 유기체의 성장을 억제 또는 방지하기 위해서 필요한 해양오염방지제의 양은 보호되는 구조물의 중량 기준이나 또는 적용되는 코팅물의 중량 기준으로 0.1 에서 30 % 이다. 본 발명의 해양 오염방지제가 직접적으로 구조물의 안에 또는 위에 도입되거나 또는 적용될 때 해양 유기체의 성장을 억제하기에 적합한 오염방지제의 양은 일반적으로 구조물 중량 기준으로 0.1 에서 30 % 이다. 0.5 에서 20 % 의 량을 사용하는 것이 바람직하며, 1 에서 15 % 가 더 바람직하다. 코팅물에 적용될 때, 해양 유기체의 성장을 억제하는데 적합한 해양 오염 방지제의 양은 일반적으로 코팅물을 기준으로 0.1 - 30 %이다. 0.5 에서 15 % 의 량을 사용하는 것이 바람직하며, 1 에서 10 % 가 더 바람직하다. 본 발명의 해양 오염방지제의 하나가 제 2 오염방지제와 조합된다면, 제 2 오염방지제에 대한 제 1 오염방지제의 비는 99:1 에서 1:99 이며; 바람직하게는 75:25 에서 25:75 이다. 해양 유기체의 성장을 방해하거나 또는 억제하기 위하여 필요한 조합된 해양 오염방지제의 총량은 보호되는 구조물의 중량 기준이나 또는 살포되는 코팅의 중량 기준으로 0.1 에서 30 % 이다.

일반적으로, 해양 오염방지제를 포함하는 일반식 I 화합물의 조성물은 물; 자일렌, 메틸이소부틸 케톤, 및 메틸이소아밀 케톤과 같은 유기용매; 또는 이들의 혼합물과 같은 운반체에 도입된다. 일반식 I 화합물의 직접적인 적용은 딥핑, 스프레이, 또는 코팅과 같은 통상의 방법에 의해서 이루어질 수 있다. 예를 들면, 그물은 그물을 일반식 I 화합물을 포함하는 조성물과 운반체에 딥핑하는 것에 의하거나 또는 그물에 조성물을 스프레이 하는 것에 의해서 보호될 수 있다. 나무 말뚝이나 그물과 같은 구조물들은 직접적으로 일반식 I 화합물을 구조물에 직접적으로 도입하는 것에 의해서 보호될 수 있다. 예를들면, 운반체를 더 포함하는 일반식 I 화합물의 조성물은 압력처리 또는 진공 포화의 수단에 의해서 말뚝에 사용된 목재에 적용될 수 있다. 이들 조성물들은 또한 제조중에 그물 섬유에 도입될 수 있다.

해양 코팅물은 접합제와 용매 및 임의적으로 다른 성분들을 포함한다. 용매는 유기용매 또는 물일 수 있다. 발명의 조성물들은 용매계와 수계 해양코팅물 양자에 적합하다. 용매계 해양 코팅물이 바람직하다. 어떤 통상적인 접합제나 발명의 조성물에 도입된 해양 오염방지코팅물에 이용될 수 있다. 적절한 접합제는 용매계에서 폴리비리클로라이드; 용매계에서 염소화 고무; 용매계 또는 수계에서 아크릴수지; 용매계 또는 수성 분산으로서 비닐클로라이드-비닐아세테이트 공중합계; 부타디엔-스타이렌 고무; 부타디엔-아크릴로니트릴고무; 부타디엔-스타이렌-아크릴로니트릴고무; 아마인유와 같은 건성유; 아스팔트; 에폭시; 실록산; 등등을 포함하나 제한되지는 않는다. 그러한 해양 코팅물은 임의적으로 하기중 하나이상을 포함할 수 있다: 무기 안료, 유기 안료, 및/또는 염료, 로진과 같은 제어된 방출 물질. 수계 코팅물은 또한 임의적으로 응집제, 분산제, 계면활성제, 유동성 개선제, 또는 접착 증강제를 포함할 수 있다. 용매계 코팅물은 또한 임의적으로 확장제, 가소제, 또는 유동성 개선제를 포함할 수 있다. 전형적인 해양 코팅물은 2 에서 20 % 접합제를 포함하며, 0 에서 15 % 로진/개질로진, 0.5 - 5 % 가소제, 0.1 - 2 % 부유제, 5 - 60 % 용매/희석, 0 - 70 % 제일구리 산화물, 0 에서 30 % 안료( 제일구리 산화물 이외), 0 에서 15 % 해양 오염방지제를 포함한다.

해양 오염방지제의 성능은 하나이상의 다른 해양 오염방지제와의 조합에 의해서 향상될 수 있는 것으로 본 분야에서 공지되어 있다. 그래서, 다른 공지된 해양 오염방지제는 본 발명의 해양 오염방지제와 유용하게 조합될 수 있다. 일반식 I 의 화합물은 예를 들면, 주석계 해양오염방지제와 조합될 수 있다. 그러한 조합은 사용되는 주석의 양을 감소와 그에 따른 환경에서의 주석양을 감소시키는 잇점을 가진다. 다른 공지된 해양 오염방지제와의 조합은 해양 오염 유기물의 향상된 제어를 제공한다.

하기의 예들은 본 발명의 보다 다양한 면을 예시하기 위하여 기술된 것이며, 어떤 관점에서 발명의 범위를 한정하는 것으로 해석되지 않는다. 하기의 일반식 I 의 화합물이 시험되었다.

[표 1]

실시예 1- 항균제적 활성도

본 발명에서 유용한 항균물질의 항균제적 활성도의 범위는 최소억제농도 (MIC) 테스트에 의해서 결정되었다. MIC 는 미니멀 솔트 미디아(Minimal Salt Media)(M9G), 트립티케이스 소이 부로스(Trypticase Soy Broth)(TSB) 또는 크립티케이스 소이 부로스와 음이온 계면활성제(TSBA) 내에서 화합물의 일련의 두배 희석에 의해서 결정된다. 화합물은 Aspergillus niger, Rhodotorula rubra, Escherichia coli 와 Pseudomonas aeruginosa 에 대해서 테스트되었다. MIC 시험결과가 아래에 나타나 있다.

[표 2]

상기의 결과는 모든 화합물들이 어느 수준의 항균 활성도를 적어도 하나의 미생물에 대해서 나타냄을 보여준다. 화합물 3, 9, 27 과 43 은 미생물의 제어에 매우 효과적이다.

실시예 2. 연질 오염유기체에 대한 활성도

일반식 I 화합물의 Amphora 와 Dunaliella 에 대한 억제적 효과를 결정하기 위하여 시험이 행해졌다. Amphora, 해양 이분자체, 그리고 Dunaliella, 해양 조류, 가 연질 오염유기체의 대표적인 것들이다.

Amphora coffeaeformis var. perpusilla 가 천연 바이오필름으로부터 분리되고, Guillard's F2 배지에서 배양되었다. Amphora 의 지수증식기 배양이 F2 배지에서 희석되어 0.25 mg/mL 의 크로로필 a 농도를 제공하였다. 크로로필 a 는 세포배지의 측정된 부피(FV)를 3 mm 포아, 25 mm 직경셀룰로스 나이트레이트 필터를 통해통과시키는 것에 의해 측정되었다. 필터와 포집된 조류 세포는 유리관에 옮겨졌다. DMSO 용매의 측정된 부피(SV)가 유리관에 투입되었다. 관은 어둠속에서 1.5 시간 배양되었다. 배양 후, 샘플의 흡수가 630 과 664 nm 분광 광도계에서 DMSO/ 필터 블랭크에 대해서 읽혀졌다. 크로로필 a 농도는 다음의 식을 이용하여 계산되었다.

클로로필 a(mg/mL) = 11.47 x Abs.₆₆₄- 0.4 x Abs.₆₃₀x SV/FV

희석된 배지의 10 mL 가 유리관에 피펫되었다. 해양 오염방지제 10 uL 또는 대조구의 경우 DMF 가 각 유리관에 투입되었다. 관은 광조사된 오비탈 쉐이커에서 200 ℃ 로 96 시간동안 각 관의 크롤로필 a 의 농도가 측정되기 전에 배양되었다. 각 처리에 대해 3 회 반복이 이용되었다. 해양 오염방지제의 효과는 평균 제어의 % 억제로 계산되었다. EC50 이 50 % 성장을 억제하는데 있어 효과적인, ppm에서, 양이었다.

Dunaliella 에 대한 테스트가 조류 접종물의 성장를 억제하기 위하여 요구되는 테스트 화합물의 최소 억제 농도(MIC) 를 결정하는 일련의 두배 희석 절차를 이용하여 실행되었다. McLachlan의 배지(J.McLachlan, " The Culture of Dunaliella Tertiolecta Butcher-A Eurylialine Organism"Canadian Journal of Microbiologyvolum6, 1960 에 따라서 제조된)가 배지를 유지하고 테스트를 행하는데 있어 사용되었다. 테스트는 96 웰, 둥근바닥 조직 배양판에서 시행되었다. 모든 배양은 23 ℃( ± 2 ℃) 에서 이루어졌다.

배양들은 일정한 차가운 백색광하에서 로터리 쉐이커로 250 mL 배플플라스크에 들어있는 배지 50 mL 에서 실리콘 스펀지 클로저(closure)(Bellco Glass Vineland, New Jersey, #200400004, 28 mm)와 함께 증식되었다. 대수증식기 배양(4 - 7 일)이 테스트에 사용되었다. 배양은 프레쉬 배지의 첨가에 의해 490 nm에서 0.1 흡수로 표준화되었다. 그후 표준화된 배양은 프레쉬 배지의 동일한 부피로 희석되었다. 접종된 배지는 96 웰 플레이트에 8 채널 마이크로피펫을 이용하여 분배되었다. 컬럼 1 의 각 웰은 195 mL 를 받았다. 모든 다른 웰은 100 mL를 받았다.

시험되는 40 x 최고 농도의 시험 화합물 용액이 적절한 용매에서 제조되었다. 단일 채널 마이크로 리터 피펫이 컬럼 1 의 3 회 반복 웰에 화합물 용액 5 mL를 전달하기 위하여 사용되었다. 컬럼 1 의 두 웰은 어떤 화합물 용액도 전달받지 않았으며, 표준 성장 대조 웰로서 사용되었다. 8 채널 피펫을 이용하여 컬럼 1 의 내용물을 흡입하여 100 mL 부피의 웰에 재분배하여 혼합하였다. 이 조작을 3 - 4 회 반복한 후, 컬럼 1 의 웰로부터 100 mL를 컬럼 2 에 운반하였다. 혼합과 운반 공정이 컬럼 12에서의 웰에서 버려지는 과잉의 100 mL를 가지고 컬럼12 까지 계속되었다. 플레이트는 플라스틱 조직 배양 두껑으로 덥혔고, 지퍼 밀봉을 가진 플라스틱 백안에 놓여지고, 1 주일간 배양되기 위해서 형광조명아래 놓여졌다. 시간이 종료된 후 플레이트는 용이하게 관측되는 녹색에 의해 보여지므로 미러드 마이크로플레이트 리더( mirrored microplate reader)를 이용하여 성장에 대해서 시험되었다.

결과는 3 회 반복 결과의 평균으로 기록되고 하기의 성장억제의 최소농도(MIC)로 기재되었다.

10 ppm 이하에서 Amphora에 대해서 활성도를 나타내는 화합물은 연질 오염유기체에 대해 중급의 활성도를 가지는 것으로 고려되었다. 1 ppm 이하에서 Duniella 에 대해서 활성도를 나타내는 화합물은 연질 오염유기체에 대해서 매우 높은 활성도를 가지는 것으로 고려되었다. 이러한 결과들은 일반식 I 의 화합물들이 매우 낮은 농도에서 연질 오염유기체에 대해서 효과적이라는 것을 나타낸다.

실시예 3- 경질 오염유기체에 대한 활성도

Arthemia 에 대해서 발명의 해양 오염방지의 독성을 측정하기 위하여 시험들이 행해졌다. Arthemia 는 경질 오염 유기체을 가르킨다.

대체 해수는 ASTM 방법 D 1141-90 에 따라서 제조되었다. 물은 0.22 마이크론 아세테이트 막필터를 투과하는 필터링에 의해서 멸균되었다. San Francisco Bay Brand^R(San Francisco Bay Brand, Inc., 뉴욕, 캘리포니아) Artemia salina 포낭은 지방 수족관 저장고에서 구입되었다. 포낭은 250 mL 얼렌메이어 플라스크에서 하기와 같이 부화되었다: 포낭(0.2 g) 이 멸균 플라스크에 계량되었다. 멸균 ASTM 해수 100 mL 가 플라스크에 투입되었다. 플라스크는 28 ℃에서 분당 약 150 회전으로 오비탈 쉐이커에 놓여졌다. 24 시간 후 플라스크의 내용물을 분별깔대기에 부었다. 껍질은 상층에 부유하므로, 알껍질이 Artemia nauplii(유충)로부터 분리되었다.nauplii 는 24 시간 더 쉐이킹하기 위해 다시 플라스크에 옮겨졌다. 접종물은 포낭이 쉐이커에 원래대로 위치되고 48 시간 후에 nauplii를 결정화 접시에 부어서 제조하였다. nauplii 가 응집된 후 멸균 혈청 피펫에 취해진 후 다른 결정화 접시로 옮겨졌다. 현탁액이 nauplii 가 현탁상을 유지할 수 있을 정도로 마그그네틱 교반기로 충분히 교반되었다. 멸균 해수 80 mL 가 현탁액에 첨가되었다. 넓은 내경 피펫팁을 가진 8 채널 마이크로리터피펫을 이용하여 100 uL 현탁액이 96 웰, 평평한 바닥, 조직배양판의 컬럼에 옮겨졌다. 3 - 4 웰의 nauplii 수는 현미경하에서 계수되었다. 수는 평균으로 구해졌고 inoclumn 은 100 mL 당 25 에서 30 nauplii를 넣어 더 희석함으로서 조절되어졌다.

시험된 화합물의 원료 용액이 중량대 부피를 기준으로 제조되었다. 원료용액이 시험된 최고 농도의 40 배로 제조되었다. 용매는 시험되는 화합물의 용해도를 기준으로 결정되었다. 사용된 용매들은 DMSO, 아세톤, 또는 이소프로판올이었다. 용매는 이들이 시험결과에 아무런 영향이 없다는 것을 확인하기 위하여 시험되었다.

96 웰, 평평한 바닥, 티슈 배양판이 이러한 시험들을 위하여 사용되었다. 190 mL의 멸균 해수가 각 판의 컬럼 1에 첨가되었다. 190 mL의 멸균 해수가 각 판의 컬럼 2에서 12 까지 첨가되었다. 시험되는 한 화합물의 시험 용액의 10 mL가 컬럼 1 의 처음 세개의 웰에 첨가되었다. 다음 두 웰은 처리되지 않는 대조군으로 사용되었다. 시험되는 두번째 화합물의 원료 용액 10 mL 가 컬럼 1 의 최종 세웰에 첨가되었다. 일련의 희석이 컬럼 1에서 컬럼 2로 100 mL를 혼합, 이동함으로서 행해지고, 그 후 컬럼 2에서 컬럼 3, 그리고 모든 컬럼이 희석될 때까지 계속되었다. 컬럼 12에서 100 mL 가 버려졌다. 교반된 Artemia 접종물 100 mL 가 각 플레이트 웰에 첨가되었다. 시험 판은 플라스틱 조직 배양 판 뚜껑으로 덮여지고 24 시간동안 25 ℃에서 배양되었다.

판은 저 자기 현미경으로 nauplii 가 플레이트에 첨가된 후 24 시간에 판독되었다. 모든 nauplii 가 죽은 희석은 LC100 이다. nauplii 는 어떤 움직임이 관찰기간동안 관측되면 살아있는 것으로 파악되었다. 이 시험의 결과는 하기에 기재되었다.

5에서 25 ppm에서 Artemia 에 대해서 활성도를 나타내는 화합물은 경질 오염유기체에 대해서 중급의 활성을 가지는 것으로 파악되었다. 이러한 결과들은 본 발명의 화합물들이 경질 오염유기체에 대해서 효과적이라는 것을 나타낸다.

실시예 4 - 해양 오염방지성 페인트

일반식 I 의 화합물들이 해양페인트에 도입되었을 때, 이것의 오염방지성 효과를 결정하기 위하여 시험들이 이루어졌다.

페인트 샘플은 일본 선박건조 협회(1990 - 1995)의 활동 그룹 SR-209 에 의한 선박 저면용 페인트에 대한 해양 항파울링제의 수치화에 대한 추천에 따라 제조되었다. 페인트는 하기의 포뮬레이션으로 제조되었다.

이 페인트 조성물의 두 칠은 표준 섬유 강화 플라스틱 프리머를 가진 프리프리머인 섬유 강화프라스틱 패널에 하루 떨어져 적용되었다. 각 칠은 대략 60 m 두께였다. 판넬은 바다의 다른 두 지점에서 1.5 m 깊이에 잠겨졌다. 오염방지 페인트의 효능은 ASTM D610-68 절차(참고문헌에 의해서 여기에 도입된) 에 따른 하기의 포인트시스템을 이용하여 다른 매달에 수치화 되었다.

효율은 가능한 모든 포인트(22)의 퍼센트로서 판넬의 전, 후면에 대한 모든 포인트의 합에 의해 계산되었다. 결과는 하기와 같다:

이 데이터는 일반식 I 화합물이 해양 오염방지성 페인트에서 효과적임을 가르킨다.

실시예 5 나무 부식

실시예 1과 유사한 MIC 시험을 이용하여 통상의 나무 부식 유기체 Phialaphora mutabilis(화이트 로트)와 Gloeophyllum trabeum(브라운 로트)에 대해서 시험이 실시되었다. MIC 시험의 결과는 하기와 같다:

이 결과는 일반식 I 의 화합물이 나무 부식 유기체에 대해서 활성을 가지는 것을 가르킨다.

본 발명은 항균물질과 해양오염방지제로서 5-카르복스아닐니도 -할로알킬시아졸의 이용하여 궤적에서 미생물과 해양 유기체의 성장의 효과적인 억제 방법을 제공한다.

Claims

하기 일반식과 이것의 염의 항균물질을 항균제적으로 효과적인 양으로 궤적에 도입하는 방법을 포함하는, 미생물의 공격을 겪는 궤적에서, 안에 또는 위에서 미생물의 성장을 억제하는 방법:

여기에서:

R₁은 (C₁-C₂)할로알킬 또는 (C₁-C₅)알킬이며;

R₂는 (C₁-C₅)알킬 또는 (C₁-C₂)할로알킬이며;

각 R 은 독립적으로 할로, 할로(C₁-C₅)알킬, 할로(C₁-C₅)알콕시, 니트로, 시아노, 펜타할로설퍼, 할로메틸시오, 할로에틸시오, (C₁-C₂)알킬설피닐, 할로(C₁-C₂)알킬설포닐, (C₁-C₂)알킬설피닐 또는 할로(C₁-C₂)알킬설포닐이며;

n 은 1에서 5이며;및

적어도 하나의 R₁과 R₂는 (C₁-C₂)할로알킬이다.
제 1 항에 있어서, 항균 물질이 하기 일반식과 그것의 소듐 또는 포타슘염인방법:

여기에서

R₁은 메틸, 에틸, 또는 트리플로로메틸이며;

R₂는 할로메틸이며;

각 R 은 독립적으로 플로로, 브로모, 할로(C₁-C₂)알킬, 할로(C₁-C₂)알콕시, 또는 펜타플로로설퍼; 및 n 은 2에서 5 이다.
제 1 항에 있어서, 항균물질이 하기 일반식과 이들의 소듐 또는 포터슘 염인방법:

여기에서

R₁은 메틸 또는 트리플로로메틸이며;

R₂는 트리플로로메틸이며;

각 Rn 은 하기로 구성된 군에서 선택된다.

a) 2,3,4,5,6-펜타플로로;

b) 2,6-디브로모-3-트리플로로메틸; 및

c) 3,4-디플로로이다.
제 1 항에 있어서, 궤적은 하기로 구성된 군에서 선택되는 궤적인 방법:

냉각탑; 공기 세척기; 보일러; 미네날 슬러리; 폐수 처리; 장식용 연못; 역삼투 필터; 울트라필터; 밸러스트수; 증발기 콘덴서; 열교환기; 펄프와 종이 공정 유체; 플라스틱; 유화액과 현탁액; 페인트; 라텍스; 코팅; 건축용 생산물; 건축용 접착제; 공업적 또는 소비자용 접착제; 광그래픽 화학물; 인쇄 유체; 가정용 생산품; 화장용 및 화장실 용품; 샴푸; 세제; 세척제; 산업용 소독제 또는 살균제; 마루 광택제; 세탁 세제수; 금속가공 유체; 컨베이어 윤활제; 수압 유체; 피혁과 피혁 생산품; 직물; 직물생산품; 목재와 목재 생산품; 석유화학 공정 유체; 연료; 오일필드 유체; 계면활성제 보관; 의학용 장치; 진단시약 보관; 식품 보관; 수영장; 스파스.
제 1 항에 있어서, 항균적으로 효과적인 양은 궤적의 중량을 기준으로 0.05에서 10,000 ppm 인 방법.
제 1 항에 있어서, 하기로 구성된 군에서 선택되는 제 2 항균물질을 더 포함하는 방법:

메틸렌비스(시오시아네이트); 이소시아졸론; 카바메이트; 헤테로사이클 화합물; 옥시던트; 카르복실산과 그 유도체; 알코올과 아민; 암모늄과 포스포니윰 염; 알데히드와 케톤 및 포름알데히드 방출제; 할로겐화 방향족 화합물; 할로겐화 지방족 화합물; 알켄; 무기화합물; 효소; 및 계면활성제.
하기 일반식의 화합물과 이것의 해양오염 방지적으로 수용가능한 염의 해양 오염방지적으로 효과적인 양을 보호되는 구조물의 위에 또는 안에 도입하는 것을 포함하는 해양구조물에서 해양유기체의 성장을 억제 또는 제어하는 방법:

여기에서:

R₁은 (C₁-C₂)할로알킬 또는 (C₁-C₅)알킬이며;

R₂는 (C₁-C₅)알킬 또는 (C₁-C₂)할로알킬이며;

각 R 은 독립적으로 할로, 할로(C₁-C₅)알킬, 할로(C₁-C₅)알콕시, 니트로, 시아노, 펜타할로설퍼, 할로메틸시오, 할로에틸시오, (C₁-C₂)알킬설피닐, 할로(C₁-C₂)알킬설피닐, (C₁-C₂)알킬설포닐 또는 할로(C₁-C₂)알킬설포닐이며;

n 은 1에서 5이며; 및

적어도 하나의 R₁과 R₂는 (C₁-C₂)할로알킬이다.
제 7 항에 있어서, 화합물과 염이 하기 일반식의 화합물과 이들의 소듐 또는 포타슘인 방법:

여기에서

R₁은 메틸, 에틸, 또는 트리플로로메틸이며;

R₂는 할로메틸이며;

각 R 은 독립적으로 플로로, 브로모, 할로(C₁-C₂)알킬, 할로(C₁-C₂)알콕시, 또는 펜타플로로설퍼; 및 n 은 2에서 5 이다.
제 8 항에 있어서, 화합물과 염이 하기 일반식의 화합물과 이들의 소듐 또는포타슘 염인 방법:

여기에서

R₁은 메틸 또는 트리플로로메틸이며;

R₂는 트리플로로메틸이며;

각 Rn 은 하기로 구성된 군에서 선택되며.

a) 2,3,4,5,6-펜타플로로;

b) 2,6-디브로모-3-트리플로로메틸; 및

c) 3,4-디플로로이다.
제 7 항에 있어서, 해양구조물이 보트, 선박, 오일플랫폼, 부두, 말뚝, 도크, 탄성체 고무, 그물, 낚시줄로 구성된 군에서 선택되는 방법.