CN101290365A

CN101290365A - 抗污薄膜

Info

Publication number: CN101290365A
Application number: CNA2007100979144A
Authority: CN
Inventors: 朱健志; 廖钦义; 张俊雄
Original assignee: Eternal Chemical Co Ltd
Current assignee: Changxing Material Industry Limited-Liability Co
Priority date: 2007-04-18
Filing date: 2007-04-18
Publication date: 2008-10-22
Anticipated expiration: 2027-04-18
Also published as: CN101290365B

Abstract

本发明提供一种包含基材的抗污薄膜，其中所述基材的至少一侧具有涂料组合物作为抗污层且抗污层是由涂料组合物形成，所述涂料组合物以给所述抗污层提供10mg/m²至500mg/m²的固体含量的量包含聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物。本发明的抗污薄膜可用于液晶显示组件中作为保护膜，且具有优良的抗污和抗静电性、耐化学性与油墨标记性。

Description

抗污薄膜

技术领域

本发明涉及一种抗污薄膜，尤其涉及一种可同时具有良好抗污性与油墨标记性的抗污薄膜。

背景技术

液晶显示装置主要是由背光模块、偏光板、玻璃基板、液晶层和彩色滤光片五大组件所组合的光学装置。其中偏光板是将一般不具偏极性的自然光，产生偏极化转变成偏极光，液晶显示器利用此偏极光，加上液晶分子的扭转特性，来达到控制光线通过与否的目的。在制作液晶面板过程中，必须使用上下两片偏光板，且上下两片偏光板必须视其偏极方向以特定方向角度配置，使由第一片偏光板所产生偏极光在通过液晶层时可通过液晶分子在有电场与无电场下的扭转与不扭转来改变偏振方向，通过第二片偏光板射出而呈现明状态或被第二片偏光板屏蔽而呈现暗状态，进而可显示字幕或图案。因此，为了方便且正确地将上下两片偏光板安装于液晶显示器面板模块中，一般在安装前会先出现矢印动作，即用油墨在偏光板上标记偏极光方向。

图1为一般偏光板基本结构的示意图，主要是将保护膜20贴合于偏光层10构成偏光板100，其中保护膜的功能在于确保偏光板不受损伤或污染。上述偏光层10包含偏光基体11，例如聚乙烯醇(Poly Vinyl Alcohol，PVA)；保护体12，例如三醋酸纤维素(Triacetate Cellulose，TAC)薄膜；和感压性粘着层13(Pressure Sensitive Adhesives，PSA)，所述感压性粘着层13可与面板30相贴合。上述保护膜20包含感压性粘着层21、基材22和抗污层23，抗污层上方会用油墨标记偏光板的偏极光方向。

一般常见污染源主要有运送、储存期间、裁切与模块组装时自然环境中的不洁物沾附或人工操作时的指纹污染，其它的主要污染源还有因感压性粘着层13或21在裁切过程中部份裁切线的粘胶回粘到保护膜表面的抗污层23上所导致的残胶现象，此时会使用有机溶剂来清洁保护膜表面，所以保护膜表面的抗污层23除须具备优良的抗污性质外也须有良好的耐化学性，以避免抗污层23受有机溶剂伤害。然而，如上所述，由于偏光板必须通过油墨在保护膜表面的抗污层23上作矢印标记，因此保护膜表面的抗污层23除了必须容易着墨外，还必须使所作的油墨矢印标记在擦拭或其它清洁过程中不会被轻易移除，但这种所需特性与保护膜需具有抗污性的特性互相矛盾，故如何使保护膜表面上的抗污层23有防污性并兼具良好的油墨标记性已成为市场急欲解决的问题。

另外，当保护膜在装配于液晶显示装置时容易产生静电，除易吸附灰尘造成污染外，也易使组件受到静电伤害，所以抗静电性也为保护膜的重要功能之一。

过去文献中对如何提高保护膜表面上抗污性或抗静电性做过许多探讨，例如加入界面活性剂或亲水性高分子等静电防止剂，混练导电性填充剂如碳黑、金属粉，或使用低表面能的含氟高分子树脂或含硅酮高分子树脂的配方涂层。

日本专利公开号第2000-168015号揭露一种用于液晶面板的保护膜，所述保护膜具有高耐磨擦性层和粘着层，且通过加入界面活性剂型的高分子静电防止剂以达抗静电效果。中华民国专利第M291540号公开一种保护膜，其包含基材、防刮抗眩层、抗污层和胶粘层，所述抗污层对水接触角大(介于90到120度)，因此可通过其表面拒水性达到抗污效果。中华民国专利第520448号公开一种保护膜，其包含一层梳型接枝聚合物涂层，其是隔着一所述防静电剂层涂敷于基材的一个侧面上；所述梳型接枝聚合物的分枝部份是以聚硅氧构成，因此具有拒水性，可达到污染物不易沾附的效果，但为了不阻碍位于下层的防静电剂层的功能，所述梳型接枝聚合物的涂敷量有一定的限制，即不超过10mg/m²。中华民国专利公开号第200413790号中公开一种保护膜，其表面上依序设置含有氧化锡的防静电层和作为耐刮层的硬化树脂层，其中所述耐刮层可加入非反应型聚硅氧烷树脂使表面不易沾污或即使沾污时也容易去污，故可同时具备抗污性与抗静电性。上述文献虽公开可防沾污或防止静电或可同时防止静电和防沾污的保护膜，但并未公开一种兼具良好油墨标记性的保护膜。

有鉴于前述问题，本发明以抗污薄膜为发明标的，通过其抗污层配方中高分子的特殊微结构，提供一种抗污性佳、耐化学药品性且具抗静电性的抗污薄膜，此抗污薄膜也可同时可达到兼具防沾污性与油墨标记性的物性平衡。

发明内容

本案发明人针对背景技术描述的缺点，经广泛研究后发现利用以丙烯酸树脂为主链且侧链含有氟碳段和硅氧烷段的聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物，可降低涂层的表面张力。成膜时，此共聚物侧链的氟碳段或硅氧烷段排列成梳型接枝状，可将污染物排除在外而达到防沾污效果，并能让较小的油墨分子进入梳型接枝结构里达到矢印效果，因此可兼具良好的防污性和油墨标记性。

因此，本发明的主要目的在于提供一种抗污薄膜，其包含基材，所述基材的至少一侧涂覆涂料组合物作为抗污层，其中所述涂料组合物包含聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物，所述涂料组合物可给所述抗污层提供10mg/m²到500mg/m²、优选为75mg/m²到450mg/m²的固体含量。

附图说明

图1为偏光板结构的简单示意图。

图2为聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物的简单示意图。

图3为含聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物的抗污薄膜的原子力显微镜图。

图4为含聚硅氧丙烯酸系聚合物的抗污薄膜的原子力显微镜图。

具体实施方式

本发明的抗污薄膜所使用的基材可为任何本发明所属技术领域技术人员所已知的基材，例如玻璃或塑料。上述塑料基材并无特殊限制，其例如但不限于：聚酯树脂(polyesterresin)，如聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)或聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate，PEN)；聚丙烯酸酯树脂(polyacrylate resin)，如聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，PMMA)；聚酰亚胺树脂(polyimide resin)；聚环烯烃树脂(polycycloolefin resin)；聚碳酸酯树脂(polycarbonate resin)；聚氨基甲酸酯树脂(polyurethane resin)；三醋酸纤维素(triacetate cellulose，TAC)；或这些物质的混合物。优选为聚对苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚环烯烃树脂、三醋酸纤维素或其混合物，更优选为聚对苯二甲酸乙二酯。基材的厚度通常取决于所欲得产品的需求，其优选介于约16微米(μm)到约50微米之间。

本发明使用包含聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物的涂料组合物涂覆于基材上形成抗污层。如图2所示，所述共聚物是以丙烯酸树脂60为主链且侧链含有氟碳段和硅氧烷段70，可降低抗污层的表面张力，于成膜时，侧链的氟碳段和硅氧烷段排列成梳型接枝状，因具备梳型接枝结构，故能将大分子污染物40(微米级)排除在结构外而达到防污效果，让较小的油墨分子50(纳米级)进入梳型接枝结构里，达到矢印效果，因此可兼具良好的防污性与油墨标记性。

上述聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物是由以下单体聚合而成：

(1)丙烯酸类单体；

(2)三级羧酸酯单体；

(3)氟化丙烯酸类单体；和

(4)硅氧烷单体。

上述丙烯酸类单体，具以下通式：

其中，R¹为卤素、H、CH₃、C₂H₅；且R²为H、CH₃、C₂H₅、C₃H₇、C₄H₉、C₆H₁₃、C₂H₄OH、C₃H₆OH或以下基团：

优选的丙烯酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯或2-乙基丙烯酸己酯或其混合物。所述丙烯酸类单体的用量以总单体用量计为20-80重量％，优选为30-70重量％。

本发明利用三级羧酸酯进一步提供兼容性，因此可得兼容性极佳的含氟涂膜，能有效解决长期涂膜劣化和抗污性降低的问题。本发明用于形成聚合物的三级羧酸酯具以下通式：

其中，R³、R⁴及R⁵是各自独立代表直链或具支链的烷基链：C_mH_2m+1，其中m＝1到15的整数，R⁶是选自由以下基团组成的群组：

和

优选的三级羧酸酯是选自由饱和三级癸羧酸乙烯酯、饱和三级壬羧酸乙烯酯和饱和三级癸羧酸环氧丙酯组成群组。所述三级羧酸酯的用量，以总单体用量计为5-50重量％，优选为5-30重量％。

上述氟化丙烯酸类单体是构成共聚物侧链段的氟碳段且具以下通式：

R^fCH₂CH₂O(O)CC(R)＝CH₂，

其中，R^f为直链或具支链的全氟化烷基：C_nF_2n+1，其中n＝2到20的整数，且R为H、CH₃、C₂H₅或C₃H₇。

优选的氟化丙烯酸类单体为n＝2到20的甲基丙烯酸全氟化烷基酯或其混合物，更优选者为其中n＝6到14的甲基丙烯酸全氟化烷基酯或其混合物。根据本发明，所述氟化丙烯酸类单体的用量以总单体用量计为1-20重量％，优选为2-5重量％。

上述硅氧烷单体是构成共聚物侧链的硅氧烷段，且具以下通式：

其中，R⁷和R⁸各自独立为H、CH₃、CH₂＝CH、NH₂、NH₂-C₃H₆、OH-C₂H₄OC₃H₆、CH＝CCH₃-COOH、CH＝CH-COOH或

其中n＝10到250。

根据本发明，所述硅氧烷单体用量以总单体用量计为1-20重量％，优选为1-5重量％。

本发明共聚物可加入一种或一种以上乙烯基单体，例如苯乙烯、乙烯基乙醚、环己烷乙烯基醚、4-氢氧基丁基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚或异丙基乙烯基醚或其混合物。所述乙烯基单体的用量以总单体用量计为5-40重量％，优选为5-25重量％。

本发明涂料组合物中的聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物的平均分子量为约10000～50000，其含量以涂料组合物的固形物总重量计为20-70重量％，优选为30-60重量％。

本发明所使用的涂料组合物可视需要包含一种或一种以上本发明所属技术领域技术人员已知的添加剂，其例如但不限于抗静电剂、交联剂、整平剂、分散剂或安定剂等。优选本发明的涂料组合物进一步包含抗静电剂和/或交联剂。

在树脂材料加工或制造过程中，当树脂材料与其自身或其它材料发生磨擦时会产生静电，将空气中的游离尘埃集结在表面上，令昂贵电子组件遭破坏，甚至是点燃易燃的气体或粉末而引起火灾，故加入抗静电剂有其必要性。本发明的涂料组合物视需要可包含一种或一种以上抗静电剂。本发明所使用的抗静电剂除了可提供抗静电功能外，还可提高纳米级油墨分子的表面湿润性，使其易吸附于抗污层表面上，大大改善油墨的矢印效果。根据本发明，优选的抗静电剂种类例如为多元醇类、季胺化合物、有机盐类或其混合物。当存在时，本发明涂料组合物中的抗静电剂含量以涂料组合物的固形物总重量计为20～75重量％，优选为30～50重量％。

本发明的涂料组合物视需要可包含一种或一种以上交联剂，本发明所使用的交联剂是本发明所属技术领域技术人员众所周知的交联剂，其可使分子与分子间产生化学接合而形成交联(crosslinking)。可用于本发明涂料组合物中的交联剂并无特殊限制，是本发明所属技术领域技术人员众所周知的交联剂，例如，聚异氰酸酯、烷基化三聚氰胺-甲醛树脂或其混合物，优选聚异氰酸酯。当用于本发明中时，聚异氰酸酯可为封闭型(Blocked)或非封闭型(Unblocked)，可用于本发明的聚异氰酸酯为脂肪族聚异氰酸酯或芳香族聚异氰酸酯或其混合物。脂肪族聚异氰酸酯的非限制性实例包括环己烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体或其加成物，三甲基环己烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体或其加成物、环己烷双<甲基异氰酸酯>的二聚体、三聚体或其加成物或异佛尔酮二异氰酸酯的二聚体、三聚体或其加成物。芳香族聚异氰酸酯的非限制性实例包括甲苯二异氰酸酯的二聚体、三聚体或其加成物、二甲苯二异氰酸酯的二聚体、三聚体或其加成物或二苯甲烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体或其加成物。可用于本发明的烷基化三聚氰胺-甲醛树脂可为甲基化、乙基化、丙基化或丁基化三聚氰胺-甲醛树脂，其非限制性实例包括六<甲基甲醛>三聚氰胺树脂，六<乙基甲醛>三聚氰胺树脂，四<甲基甲醛>二胺基三聚氰胺树脂，四<甲基甲醛>二<丁基甲醛>三聚氰胺树脂，或四<甲基甲醛>二<丙基甲醛>三聚氰胺树，或其混合物。

当存在时，本发明涂料组合物中的交联剂含量以涂料组合物的固形物总重量计为5～60重量％，优选为10～20重量％。

可通过本发明所属技术领域技术人员众所周知的任何一种方式制备本发明的涂料组合物。例如，先将用以制备本发明的聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物的各种单体与适合的溶剂加以混合，并于适当的温度和反应时间条件下进行聚合作用，然后再加入其它添加剂(如抗静电剂和交联剂等)，经混练加工后，制得本发明涂料组合物。

本发明的抗污薄膜的制备方式并无特殊限制，例如，可通过包含以下步骤的涂布方法制造：

(I)将由聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物和抗静电剂等组份掺混所制得的涂料组合物(视需要可加入其它习知添加剂且以溶剂稀释)调配成涂布液；

(II)将所述涂布液通过线杆涂布棒涂布于基材表面，以形成一抗污层；

(III)将所述经涂覆的基材送进烘干机，于适当温度下加热数分钟，蒸发溶剂，并进行热固化聚合反应。

上述步骤(I)所述的溶剂系统并无特殊限制，其例如可为苯类、酯类或酮类或其混合物。苯类溶剂的非限制性实例包括，苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、三甲基苯或苯乙烯或其混合物。酯类溶剂的非限制性实例如包括，乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二乙酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸乙氧基丙酯或单甲基醚丙二醇酯或其混合物。酮类溶剂的非限制性实例包括丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮或其混合物。

本发明的抗污薄膜的抗污层的厚度宜介于0.01微米到0.5微米之间，优选为0.075微米到0.45微米，且具有良好抗静电性，其表面电阻率介于10⁸到10¹²Ω/□(欧姆/平方)，优选为10⁹至10¹⁰Ω/□。

本发明的抗污薄膜可视需要在相对于抗污层的另一侧上进一步包含粘着层。本发明的抗污薄膜可作为保护膜施用于任何合适的材料表面，例如大楼或汽车的玻璃、手机、计算机机壳或显示屏幕等，尤其适用于液晶显示组件中。例如，本发明的抗污薄膜可通过一粘着层附加到液晶显示器的偏光板(片)的至少一表面上以保护接触构件，或通过所述粘着层附加到其它材料的表面上。可用于构成上述粘着层的粘着剂是本发明所属技术领域技术人员众所周知者，但不限于二液型粘着剂，例如丙烯酸系和异氰酸酯的二液型粘着剂。

因为本发明的抗污薄膜的抗污层添加有抗静电剂并包含呈梳型接枝状的共聚物，因此当用于液晶显示器中，其具有良好的抗污性与油墨标记性，除此之外还具有耐化学性和抗静电性。此外，将本发明的抗污薄膜附加到其它光学膜片时(例如液晶显示器用的偏光板)，表面平整无翘曲，因此，可避免其光学性质受到影响。

以下实施例是用于对本发明作进一步说明，但并不是用以限制本发明的范围。任何所属领域技术人员可轻易达成的修饰和改变都包括于本案说明书公开内容与所附权利要求书的范围内。

实施例

【实施例1】

取1重量份数的聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物【E-4263，Eternal公司】(固形份约55％)，所述共聚物主链部分为丙烯酸系聚合物，支链部分为由2％氟化丙烯酸类单体与3％硅氧烷单体所构成，分子量为20000～30000，加入0.3重量份数的异氰酸酯系交联剂【Desmodur 3390，Bayer公司】(固形份约75％)，接着加入3重量份数的季胺盐抗静电剂【GMB-36M-AS，Marubishi oil Chem.Co.，Ltd】(固形份约20％)形成涂料组合物，最后用丙二醇甲醚、乙酸乙酯、甲苯等溶剂进行稀释，得固体含量约为2.5％、粘度小于10cps的涂料。静置消泡后，把已调配好的涂料通过线杆涂布棒涂布在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜【T100G-38，Mitsubishi Chem.Co.公司】(厚度为38μm)的一侧表面上，湿膜厚度约为5μm，并于120℃下干燥2分钟后将溶剂蒸发，制得固形物涂覆量约120mg/m²的抗污层。

于上述PET膜的另一侧表面上涂覆聚丙烯酸系粘着剂【E7713，Eternal公司】，通过线杆涂布棒涂布，湿膜厚度约为90μm，并在120℃下干燥2分钟将溶剂蒸发，制得固形物涂覆量约为23g/m²的感压性粘着层。上述制得的抗污薄膜的合计总膜厚约为60μm，并视需要可在感压性粘着层表面贴附一个25μm或38μm的离型膜，以用来保护感压性粘着层。以此抗污薄膜进行下文所述的特性试验。

【实施例2】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将抗污层的固形物涂覆量改为75mg/m²。

【实施例3】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将抗污层的固形物涂覆量改为15mg/m²。

【实施例4】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将抗污层的固形物涂覆量改为450mg/m²。

【实施例5】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将梳形接枝状共聚物中的氟化丙烯酸类单体比例改为15％。

【实施例6】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将梳形接枝状共聚物中的硅氧烷单体比例改为15％。

【比较例1】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将抗污层的固形物涂覆量改为5mg/m²。

【比较例2】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将抗污层的固形物涂覆量改为550mg/m²。

【比较例3】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将此梳形接枝状共聚物的氟化丙烯酸类单体比例改为25％。

【比较例4】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但将此梳形接枝状共聚物的硅氧烷单体比例改为25％。

【比较例5】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但是不加入抗静电剂。

【比较例6】

使用实施例1的涂料组合物和方法制备抗污薄膜，但是将此梳形接枝状共聚物(长兴化学公司)改为以丙烯酸树脂为主链且侧链包含硅氧烷段但不包含氟碳段的聚硅氧丙烯酸系聚合物【E-4213，Eternal公司】。

检测方法

表面阻抗试验

利用阻抗测量仪【MCP-HT450，三菱化学公司】，以10伏特电压，充电30秒后，测量待测样品表面的阻抗值(Ω/□)，测试所得结果如下列表1所示。

雾度和全光线穿透度测量试验

利用浊度测定仪【NDH-2000，日本电色工业公司】并根据JIS 7361标准方法，测量待测样品的全光穿透度，根据JIS 7105标准方法测量待测样品的雾度，测试所得结果如下列表1所示。

动态接触角(DCA)试验

利用动态接触角测量器【G10，KRUSS公司】，将待测样品置于测量平台上，在无翘曲情形下滴水于其表面，接着透过镜头于计算机上显示并计算其接触角值，测试所得结果如下列表1所示。

耐溶剂性试验

利用摩擦试验机【TABER5750，全华公司】，将无尘布用特定溶剂浸湿卷装后，在待测样品表面上于荷重500g状态下来回摩擦10次。观察表面几乎无变化者为○，有白雾产生或脱落者则为X，测试所得结果如下列表1所示。

油墨标记性试验

利用油性奇异笔，在表面划上数条痕迹后，使用日东31B胶带完全密合粘住后，瞬间撕拉胶带，观察表面墨液的移除程度，如果墨液仍残留于其表面者为○，被移除者为X，测试所得结果如下列表1所示。

粘着力评估试验

利用拉力机【AR1000，全华公司】，用2kg力量将待测样品贴合于钢板上，测试环境如下：温度25℃，相对湿度60％，静置至少半小时，根据JIS-Z-0237标准方法，以300mm/min的拉伸速率进行测量，测试所得结果如下列表1所示。

表1

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	表面阻抗(Ω/□)	1.38×10⁹	3.46×10⁹	2.57×10⁹	3.15×10⁹	4.24×10⁹	3.46×10⁹
DCA(°)	93.1	91.7	89.2	94.6	94.5	94.2	表面阻抗(Ω/□)	1.38×10⁹	3.46×10⁹	2.57×10⁹	3.15×10⁹	4.24×10⁹	3.46×10⁹
DCA(°)	93.1	91.7	89.2	94.6	94.5	94.2	穿透度(％)	91.25	91.88	92.01	91.87	92.13	92.46
雾度(％)	4.12	4.30	4.07	3.95	4.06	4.19	穿透度(％)	91.25	91.88	92.01	91.87	92.13	92.46
雾度(％)	4.12	4.30	4.07	3.95	4.06	4.19	耐溶剂性(EtOH)	○	○	○	○	○	○
耐溶剂性(EA)	○	○	○	○	○	○	耐溶剂性(EtOH)	○	○	○	○	○	○
耐溶剂性(EA)	○	○	○	○	○	○	油墨标记性	○	○	○	○	○	○
感压性粘着层粘着力(g/25mm)	9.65	9.70	9.72	9.61	9.66	9.68	油墨标记性	○	○	○	○	○	○

表1(续)

	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4	比较例5	比较例6
	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4	比较例5	比较例6	表面阻抗(Ω/□)	2.69×10⁹	3.21×10¹⁰	2.57×10⁹	3.15×10⁹	＞10¹³	3.46×10⁹
DCA(°)	83.1	98.0	97.2	96.6	93.9	94.2	表面阻抗(Ω/□)	2.69×10⁹	3.21×10¹⁰	2.57×10⁹	3.15×10⁹	＞10¹³	3.46×10⁹
DCA(°)	83.1	98.0	97.2	96.6	93.9	94.2	穿透度(％)	92.11	92.13	92.77	92.51	92.11	91.88
雾度(％)	3.72	4.11	4.22	3.99	3.72	4.30	穿透度(％)	92.11	92.13	92.77	92.51	92.11	91.88
雾度(％)	3.72	4.11	4.22	3.99	3.72	4.30	耐溶剂性(EtOH)	×	○	○	○	○	○
耐溶剂性(EA)	×	○	○	○	○	○	耐溶剂性(EtOH)	×	○	○	○	○	○
耐溶剂性(EA)	×	○	○	○	○	○	油墨标记性	○	×	×	×	×	×
感压性粘着层粘着力(g/25mm)	9.73	9.66	9.65	9.72	9.69	9.64	油墨标记性	○	×	×	×	×	×

由实施例1到实施例6的结果可知，本发明的抗污薄膜因抗污层包含聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物和抗静电剂而具有良好光学性质、抗静电性、耐溶剂性以及油墨标记性。

比较例1，因抗污层的固形物涂覆量小于10mg/m²，抗化学溶剂性不佳，且动态接触角值较低，表示抗污能力不足。

比较例2，因抗污层的固形物涂覆量超过500mg/m²，抗污性和耐化学溶剂性都非常优异，但因为抗污能力太强，故油墨标记性不佳；另外因为抗污层厚度过厚，阻碍抗静电功能，所以抗静电性也不佳。

比较例3和比较例4，共聚物中的氟化丙烯酸类单体比例或硅氧烷单体比例过高，表面能大幅降低，抗污性提高，但却导致油墨标记性不佳。

比较例5中未加入抗静电剂，所形成的抗污层除了在阻抗部分超出测量范围外，另外油墨标记性也不佳。

比较实施例1与比较例6，实施例1使用聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物，比较例6使用聚硅氧丙烯酸系聚合物。以原子力显微镜观察实施例1与比较例6所制得的抗污薄膜，所得结果分别如图3与图4所示。由图4可知，比较例6的抗污薄膜表面具有微米级突状或块状结构，虽然抗污能力可达预期效果，但纳米级的油墨分子无法进入梳型结构里，导致油墨标记性不佳；由图3可知，实施例1的抗污薄膜表面的突状或块状结构为纳米级，可让油墨分子进入梳型结构，因此不但具有良好抗污性亦兼具良好的油墨标记性。

上述结果证实，根据本发明的抗污薄膜抗静电性佳、抗污能力优异，且可同时满足油墨标记性和耐化药性。

Claims

1.一种抗污薄膜，其包含基材，所述基材的至少一侧涂覆涂料组合物作为抗污层，其中所述涂料组合物包含聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物，所述涂料组合物给所述抗污层提供10mg/m²至500mg/m²的固体含量。

2.根据权利要求1所述的抗污薄膜，所述共聚物是由以下单体聚合而成：

(1)丙烯酸类单体；

(2)三级羧酸酯单体；

(3)氟化丙烯酸类单体；和

(4)硅氧烷单体。

3.根据权利要求1所述的抗污薄膜，所述共聚物是以丙烯酸树脂为主链，且侧链含有氟碳段和硅氧烷段。

4.根据权利要求2所述的抗污薄膜，其中氟化丙烯酸类单体的用量以总单体用量计是1至20重量％。

5.根据权利要求2所述的抗污薄膜，其中硅氧烷单体的用量以总单体用量计是1至20重量％。

6.根据权利要求1所述的抗污薄膜，其中所述涂料组合物进一步包含抗静电剂。

7.根据权利要求6所述的抗污薄膜，其中所述抗静电剂包含多元醇类、季胺化合物、有机盐类或其混合物。

8.根据权利要求1所述的抗污薄膜，其中所述涂料组合物进一步包含交联剂。

9.根据权利要求8所述的抗污薄膜，其中所述交联剂是选自由一种或一种以上聚异氰酸酯、烷基化三聚氰胺-甲醛树脂和其混合物组成的群组。

10.根据权利要求1所述的抗污薄膜，其中所述基材是选自由聚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、三醋酸纤维素和其混合物组成的群组。

11.根据权利要求1所述的抗污薄膜，其于基材上相对于抗污层的另一侧上进一步包含粘着层。

12.根据权利要求11所述的抗污薄膜，其中所述粘着层为丙烯酸系与异氰酸酯构成的二液型粘着剂。

13.根据权利要求11所述的抗污薄膜，其通过所述粘着层附加到液晶显示组件的至少一个表面上。

14.根据权利要求11所述的抗污薄膜，其中所述液晶显示组件为液晶显示器的偏光片。

15.根据权利要求11所述的抗污薄膜，其中所述抗污薄膜用于液晶显示器的偏光片作为保护膜。

16.一种抗污薄膜，其包含聚酯树脂基材，所述基材的一侧涂覆涂料组合物作为抗污层，所述抗污层的表面电阻率介于10⁸到10¹²Ω/□，上述所述涂料组合物包含聚氟硅氧烷丙烯酸系梳型接枝状共聚物和抗静电剂，所述涂料组合物给所述抗污层提供10mg/m²到500mg/m²的固体含量。

17.根据权利要求16所述的抗污薄膜，其中所述抗静电剂包含多元醇类、季胺化合物、有机盐类和其混合物。

18.根据权利要求16所述的抗污薄膜，其中所述抗静电剂含量以涂料组合物的固形物总重量计为20-75重量％。

19.根据权利要求16所述的抗污薄膜，所述共聚物是由以下单体聚合而成：

丙烯酸类单体；

三级羧酸酯单体；

氟化丙烯酸类单体；和

硅氧烷单体。

20.根据权利要求19所述的抗污薄膜，其中所述共聚物含量以涂料组合物的固形物总重量计为20-70重量％。

21.根据权利要求19所述的抗污薄膜，其中所述涂料组合物进一步包含交联剂。

22.根据权利要求21所述的抗污薄膜，其中所述交联剂是选自由一种或一种以上聚异氰酸酯、烷基化三聚氰胺-甲醛树脂和其混合物组成的群组。

23.根据权利要求19所述的抗污薄膜，其中所述交联剂含量以涂料组合物的固形物总重量计为5-60重量％。