CN101283038B - 基于聚烯烃的可剥离密封 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种基于聚烯烃的热可密封和可剥离密封。该可剥离密封包括5重量％至98重量％的基于丙烯的塑性体或弹性体和2重量％至95重量％的第二聚合物，该第二聚合物选自聚乙烯、聚丁烯、苯乙烯类聚合物或其混合物。本发明还涉及反射层明显的可剥离密封。本发明还涉及制备和使用热可密封、可剥离密封的方法。

Description

基于聚烯烃的可剥离密封
技术领域
本发明涉及基于聚烯烃的热可密封和可剥离的密封。本发明还涉及反射层明显(tamper evident)的可剥离密封。本发明还涉及制造和使用该热可密封、可剥离密封的方法。
背景技术
将热可密封和可剥离膜(此处也称作“可剥离密封”)大规模用于临时密闭容器，该密闭容器包括，例如食品或医疗设备。在使用过程中，消费者通过分开可剥离膜的热密封层来打开包装。为了获得消费者的接受，需要几个与热可密封和可剥离膜相关的特性。例如，膜应该为容器或包提供防漏密闭。为了密封包，通常使用热密封。制造了多种用于形成包的装置，同时在包内装入所需的内容物。这些装置通常称作垂直形成-填充-和-密封(form-fill-and-seal)以及水平形成-填充-和-密封机器。也可以使用其它类型的成形机，如可使用预制包(as maypre-made bag)。
这些机器通常具有成形轴环(forming collar)或棒，其用于将扁平的膜片做成管状的包。将热金属密封颌(jaw)从开口位置移到密封位置，使其接触膜以密封成包的形状。在密封过程中，使膜的外层直接与密封颌的热金属表面接触。这样通过膜的外层传递热量来熔融和熔化(melt and fuse)内部的密封胶层而形成密封。一般外层比内部的密封胶层具有更高的熔解温度。这样在内部的密封胶层熔融形成密封时，膜的外层不会熔融，且不会粘在密封颌上。在密封颌重新打开后，将膜冷却至室温。
在内部的密封胶层冷却至室温前，其应能够保持密封的完整性。粘合剂或密封胶层在仍是温或熔融状态时抵抗密封蠕变的能力一般被称作“热粘性”。为了形成良好的密封，可密封和可剥离膜的热粘性应该适当。
除了适当的热粘性之外，还需要具有利于保证较快的包装线速度的低的热密封初始温度，和能够适应工艺条件如压力和温度变化的宽的密封窗口(broad sealing window)。宽的密封窗口也能保证热敏产品的高速包装，以及为包装或填充速度的变化提供一定的容纳能力。
除了可密封和可剥离膜的“可密封的”特性，其还应具有所需的“可剥离的”特性，其在包装或包上提供可容易打开的密封。可剥离性一般指在打开包装过程中，将两种材料或基材分开而不破坏两者中的任一个的完整性的能力。将密封拉开的所需的力被称作“密封强度”或“热密封强度”，其可根据ASTM F88-94测定。所需的密封强度根据特定的终端用户应用而改变。对于柔性包装应用，如谷类生产线、方便食品包装、脆点心管(cracker tube)和蛋糕配料生产线，所需的密封强度通常在1-9磅/英寸之间。例如，对于容易打开的谷类箱生产线，一般指定在2-3磅/英寸之间的密封强度，尽管指定的指标根据单个的生产要求而变化。除了柔性包装应用，在硬包装应用中也可以使用可密封和可剥离的膜，如方便物件(例如，方便食品如布丁)的盖子和医疗设备。典型的硬包装具有1-5磅/英寸的密封强度。密封层可以在盖子上或在容器上或在两者上。
热可密封和可剥离膜的其它所需特性包括低的摩擦系数和好的耐滥用性(abuse resistance)。低的摩擦系数保证密封胶层可在制作和包装装置上顺利和有效地加工，并且其对于垂直形成-填充-和-密封包装尤其重要。例如在谷类箱生产线上需要好的耐滥用性和韧性来耐不规则形状的硬谷类导致的撕裂和刺破。其它的特性包括味觉和气味性能和阻隔性或传输性。
有些可剥离的密封是可重新密封的，意思是指一旦包装的密封被打开后，可以重新密封。在一些应用中，能够识别包装的密封何时被打开是重要的，例如当包装成为损害的目标时，其可表明这一点。
热可密封和可剥离膜一般由一种或多种聚合物树脂制成。所得热可密封和可剥离膜的特性主要取决于用于形成该膜的树脂类型。例如，乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)共聚物提供了优异的热密封性能。然而，通常无法在不毁坏膜的情况下将这些共聚物生产的密封打开。为了缓和该问题，使聚丁烯与EVA聚合物混合来生产热可密封和可剥离膜。虽然膜的剥离性得到改善，但是这种热可密封和可剥离膜由于存在EVA而有一些令人不愉快的气味。除了使用聚丁烯之外，可使用一些离子交联聚合物(如SURLYN
Figure S2006800372563D00031
)与EVA混合来生产热可密封和可剥离膜。虽然膜是可剥离的，其在膜分离时会导致拉丝性或“天使头发”(“angel hair”)。而且，离子交联聚合物一般较贵，且也可能具有一些气味。
美国专利6,590,034描述了由形成连续相和不连续相的两种不溶混的聚合物的混合物制备的可剥离的密封，其中两种聚合物的剪切粘度差的绝对值小于100％。尽管包括了许多潜在的材料，但是该参考文献集中在作为不连续相的均聚物聚丙烯的使用上。
虽然已经使用多种树脂体系制备热可密封和可剥离膜，但是仍持续需要改进的经济有效的热可密封和可剥离膜，其在加工和运输过程中以及终端用户打开包装过程中应具有所需的密封强度。希望用于生产热可密封和可剥离膜的树脂体系具有相对较低的密封初始温度和相对宽的热密封窗口。还希望热可密封和可剥离膜相对耐老化和具有相对较低的摩擦系数和较好的耐滥用性和韧性。
发明内容
已经发现，5至98重量％基于丙烯的弹性体或塑性体(propylenebased elastomer or plastomer)与特定的第二聚合物的掺合物具有使其尤其适用于可剥离密封的密封强度范围，所述特定的第二聚合物优选选自聚乙烯或苯乙烯类(styrenic)聚合物。在本发明的一些具体实施方案中，本发明的可剥离密封的密封强度逐年降低，以致在形成包装时可安全地将包密封，但是在其到达消费者手中时容易打开。
图1为显示在实施例1的密封温度范围内的热密封强度的图；
图2为显示在实施例2的密封温度范围内的热密封强度的图；
图3为显示在实施例3的密封温度范围内的热密封强度的图。
本文使用的术语“聚合物”是指由聚合单体(无论是相同类型或不同类型)制备的聚合化合物(polymeric compound)。这样通用术语聚合物包括术语“均聚物”，其通常用来指仅由一种单体制备的聚合物，及“共聚物”，其是指由两种或两种以上的不同单体制备的聚合物。
术语“低密度聚乙烯”也可以称作“LDPE”、“高压乙烯聚合物”或“高度支化聚乙烯”，并被定义为指聚合物为在压力大于14,500psi(100MPa)下在高压釜或管状反应器中使用自由基引发剂如过氧化物(参见例如US 4,599,392，并入本文作为参考)部分或全部均聚或共聚的。
术语分子量分布或“MWD”被定义为重均分子量与数均分子量的比值(Mw/Mn)。Mw和Mn根据本领域公知的方法使用常规的GPC测定。
定义Mw(绝对)/Mw(GPC)的比值，其中Mw(绝对)是由小角(例如15度)光散射面积和聚合物的注射质量衍生得到的重均分子量，而Mw(GPC)是由GPC校准获得的重均分子量。对于线性聚乙烯均聚物标准样品如NBS 1475，校准光散射检测器来获得如GPC仪器测得的当量重均分子量(equivalent weight average molecular weight)。
定义了“熔体强度”，其在相关领域也被称作“熔体张力”，本文特指在导出速度(haul-offvelocity)下拉熔融挤出物所需的应力或力(如通过配有应变池(strain cell)的转鼓(wind-up drum)应用)，在所述导出速度下，当其通过标准塑性计的口型(如在ASTM D1238-E中所述的塑性计)时，熔体强度在断裂速度前于熔点以上达到稳定水平。本文报道的熔体强度值以厘牛(cN)计，使用Gottfert Rheotens在190℃下测定。
本发明涉及至少两种组分的掺合物，其中掺合物尤其适合用作可剥离的密封。
本发明的掺合物中的第一组分是基于丙烯的塑性体或弹性体或“PBPE”。这些材料包括至少一种具有至少约50重量％的衍生自丙烯的单元，和至少约5重量％的衍生自丙烯以外的共聚单体的单元的共聚物。在WO03/040442和美国申请60/709688(2005年8月19日提出)中公开了合适的基于丙烯的弹性体和/或塑性体，其中每篇参考文献均全文并入此处作为参考。
本发明的应用特别关注MWD小于3.5的反应器级(reactor grade)PBPE。术语“反应器级”意指如美国专利6,010,588中所定义，且一般指分子量分布(MWD)或多分散性在聚合后基本上不发生变化的聚烯烃树脂。优选的PBPE将具有小于约90焦耳/gm，优选小于约70焦耳/gm，更优选小于约50焦耳/gm的熔化热(如使用在美国申请60/709688中所述的DSC方法进行测试)。当使用乙烯作为共聚单体时，以基于丙烯的弹性体或塑性体的重量计，PBPE具有3％至15％的乙烯，或5％至14％的乙烯，或7％至12％的乙烯。
虽然丙烯共聚物的其余单元衍生自至少一种如乙烯、C4-20α-烯烃、C4-20二烯、苯乙烯类化合物等等的共聚单体，但是优选的共聚单体是乙烯和C4-12α-烯烃(如1-己烯或1-辛烯)中的至少一种。优选地，共聚物的其余单元只衍生自乙烯。
在基于丙烯的弹性体或塑性体中，乙烯以外的共聚单体的量(至少部分地)是共聚单体和所需的共聚物熔化热的函数(function)。如果共聚单体是乙烯，那么通常共聚单体衍生的单元包括不超过共聚物的约15重量％。以共聚物的重量计，乙烯衍生的单元的最小量通常为至少约3，优选至少约5和更优选至少约9重量％。如果聚合物包括至少一种乙烯以外的其它共聚单体，那么优选的组合物将具有约在具有3重量％至20重量％乙烯的丙烯-乙烯共聚物范围内的熔化热。尽管无意受理论的限制，认为达到大约相似的结晶度和结晶形态(crystalmorphology)对获得作为可剥离的密封的相似功能性是有利的。
可通过任何方法制备本发明的基于丙烯的塑性体或弹性体，且包括由齐格勒-纳塔、CGC(限制几何构型催化剂)、茂金属、非茂金属、金属中心的、杂芳基配体催化制备的共聚物。这些共聚物包括无规、嵌段和接枝共聚物，尽管优选无规构型的共聚物。示例的丙烯共聚物包括Exxon-Mobil VISTAMAXX聚合物，和陶氏化学公司(The DowChemical Company)的VERSIFY丙烯/乙烯弹性体和塑性体。
本发明的基于丙烯的弹性体或塑性体的密度通常为至少约0.850，可以为至少约0.860，及也可以为至少约0.865克/立方厘米(g/cm3)，其根据ASTM D-792测试。优选地密度为小于约0.89g/cc。
本发明的基于丙烯的弹性体或塑性体的重均分子量(Mw)可在较宽的范围内变化，但是通常在10,000和1,000,000之间(应理解对最小或最大Mw仅有的限制由实践考虑来设定)。对用于制造可剥离的密封的均聚物和共聚物，优选地最小Mw为约20,000，更优选地为约25,000。
本发明的基于丙烯的弹性体或塑性体的多分散性通常在2至5之间。“窄多分散性”、“窄分子量分布”、“窄MWD”和类似术语是指重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)小于约3.5，可以小于约3.0，也可以小于约2.8，还可以小于约2.5。
在本发明中使用的PBPE理想地具有0.5至2000g/10min的MFR，优选为1至1000，更优选为2至500，还更优选为2至40。选择的特殊MFR将部分取决于所欲使用的制造方法，如吹塑薄膜、挤压贴胶、片材挤出、注射成型或平挤薄膜法。根据ASTM D-1238，条件L(2.16kg，230℃)测试丙烯和乙烯和/或一种或多种C4-C20α-烯烃的共聚物的MFR。根据下述关系式评估大于约250的MFR：
           MFR＝9×1018Mw-3.3584
利用凝胶渗透色谱测试Mw(克/摩尔)。
在本发明中使用的总掺合物将包括第二聚合物。用于第二聚合物的合适材料可包括聚乙烯(包括低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、极低(或超低)密度聚乙烯、中等密度聚乙烯和高密度聚乙烯)、聚丁烯、通用聚苯乙烯(“GPPS”)和高抗冲聚苯乙烯(“HIPS”)、接枝改性的乙烯聚合物、乙烯-苯乙烯共聚体(ESI)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚体、乙烯-丙烯酸共聚体、乙烯-丙烯酸乙酯共聚体、乙烯-甲基丙烯酸共聚体、乙烯-甲基丙烯酸离子交联聚合物等等)、聚碳酸酯、热塑性聚氨酯、聚酰胺、聚乳酸共聚体、热塑性嵌段聚合物(例如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯乙烯-丁烯苯乙烯三嵌段共聚物等等)、聚醚嵌段共聚物(例如PEBAX)、共聚酯聚合物、聚酯/聚醚嵌段聚合物(例如HYTREL)、乙烯-一氧化碳共聚体(例如乙烯/一氧化碳(ECO)、共聚物、乙烯/丙烯酸/一氧化碳(EAACO)三元共聚物、乙烯/甲基丙烯酸/一氧化碳(EMAACO)三元共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳(EVACO)三元共聚物和苯乙烯/一氧化碳(SCO))、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、氯化聚乙烯等等，及其混合物。第二聚合物的优选材料包括聚乙烯和苯乙烯类聚合物。优选的聚乙烯材料是LDPE和HDPE，在许多应用中最优选为LDPE。优选的苯乙烯类材料是GPPS和HIPS。
例如聚苯乙烯的材料较不易溶混(或具有较高程度的不相容性)，因此需要较少量的第二聚合物以获得可剥离的密封。另一方面，当使用LDPE作为第二聚合物时，一般需要较多量的第二聚合物。
如果需要在本发明中使用LDPE，那么可选择任何LDPE。在本发明中使用的优选的LDPE具有0.2至100g/10min的熔体指数(I2)(由ASTM D1238，190℃/2.16kg条件下测定)。更优选地，熔体指数大于约0.2，最优选地大于0.5g/10min。熔体指数优选小于约50，更优选地小于约20，及最优选地小于约10g/10min。优选的LDPE也会具有0.915至0.930g/cc范围内的密度(如根据ASTM D792所测定)，优选为0.915至0.925g/cc。
所述优选的LDPE可在高压釜或管状反应器中制备。
本发明的第二组分也可以包括LDPE/LDPE掺合物，例如，其中一种LDPE树脂具有相对较高的熔体指数和另一种LDPE树脂具有较低的熔体指数和更高度支化的掺合物。具有较高熔体指数的组分可由管状反应器获得，以及可在独立的挤出步骤中添加较低MI、较高支化的掺合物组分，或结合特殊方法使用平行管状/高压釜反应器来控制每个反应器的熔体指数，例如在再循环液流中的调聚物的回收或向高压釜(AC)反应器中添加新制的乙烯(fresh ethylene)，或使用本领域公知的任何其它方法。
用于制备本发明的挤出组合物的合适的高压乙烯聚合物组合物包括低密度聚乙烯(均聚物)、与至少一种α-烯烃例如丁烯共聚的乙烯、和与至少一种α，β-烯键式不饱和共聚单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯共聚的乙烯。McKinney等人在美国专利4,599,392中描述了制备有用的高压乙烯共聚物组合物的合适方法，其公开并入本文作为参考。
尽管认为高压乙烯均聚物和共聚物在本发明中是有用的，但是一般优选均聚物聚乙烯。
对于一些应用，可优选基于聚苯乙烯的材料用作第二聚合物。GPPS和HIPS在PBPE中表现出非常的不溶混(即具有高度的不相容性)。因此，可与PBPE一起使用相对少量，例如2重量％至20重量％)的这些聚合物，并仍产出可剥离的密封。当透明度重要时，优选使用更少的聚苯乙烯材料，例如2-5重量％。
还观察到，当使用与PBPE具有高度不相容性的材料，例如基于聚苯乙烯的材料时，在剥离密封时会出现应力致白。因此可使用这些材料提供反射层明显(tamper evident)的可剥离的密封。
本发明的组合物将至少包括基于丙烯的弹性体或塑性体组分和第二聚合物，例如聚苯乙烯或聚乙烯。第二聚合物材料将占总材料的2重量％至95重量％。当使用聚乙烯作为第二聚合物材料时，聚乙烯将占总组合物的至少约20重量％，更优选为(为了转炉加工性能(converterprocessibility)的便利)50重量％，还更优选为60重量％，还更优选为75重量％。聚乙烯组分将优选占小于总组合物重量的95％，更优选小于85％，及最优选小于80％。
万一需要低热密封初始温度，和/或高热粘性强度，可优选具有占小于总组合物的约60％，优选小于40％和还更优选小于30％的聚乙烯。
当使用聚苯乙烯作为第二聚合物时，聚苯乙烯将优选占总组合物的2重量％至20重量％，更优选为2重量％至10重量％和还更优选为2重量％至5重量％。PBPE将占总组合物重量的至少5％，优选大于约15％，更优选至少约25％。PBPE将占总组合物重量的小于98％。
本发明的密封可由任何方法制备，例如吹塑薄膜、挤压贴胶、片材挤出、注射成型或平挤薄膜法。可制备任何所需厚度的可剥离的密封层，例如从1微米至3毫米。密封胶层可用作单层，但是更典型地将为多层结构的一层，例如具有30微米支撑层的10微米密封胶层。
当在基于PP的基材上共挤出密封胶层(特别是包括大部分PBPE的密封胶层)时，则整个结构将是可回收的。
由本发明的掺合物制备的可剥离的密封将具有0.5至7lb/in.，0.5至5lb/in.，优选0.5至2lb/in.的老化密封强度(aged seal strength)，如使用0.5秒停留时间和40psi大气压力下的Topwave HT测试仪，使用在焊封(welding seal)至少24小时之后以10in/min拉伸的Instron测定。本领域的普通技术人员应理解，对柔性包装密封强度通常可稍低，对刚性包装则稍高。
本发明的可剥离的密封将具有小于120℃的热密封初始温度，优选小于110℃，更优选小于100℃。热密封初始温度定义为获得0.5lb/inch的密封强度时的最低温度，该密封强度使用0.5秒停留时间和40psi大气压力下的Topwave HT测试仪于焊封24小时之后以10in/min在Instron上拉伸得到。
还应理解，本发明的组合物也可包含本领域通常公知的各种添加剂。这些添加剂的例子包括抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、滑爽剂、防结块剂、颜料或色料、加工助剂(如含氟聚合物(fluoropolymer))、交联催化剂、阻燃剂、填料、起泡剂等等。
具体实施方式
下述实施例进一步说明本发明。
实施例：关于在实施例中使用的所有树脂的说明列在表1中。
  树脂   说明   共聚单体   熔体指数*(g/10min)   密度(g/cc)   MFR**(g/10min)
  A   高压LDPE   无   1.9   0.922
  B   高压LDPE   无   4.15   0.924
  C   高压LDPE   无   0.7   0.922
  D   PBPE   5％乙烯   0.888   2
  E   PBPE   9％乙烯   0.876   8
  F   PBPE   5％乙烯   0.888   8
  G   PBPE   12％乙烯   0.8665   8
  H   PBPE   9％乙烯   0.876   2
  I   无规共聚物聚丙烯   乙烯   0.9   2
  J   聚苯乙烯   无   1.05   7.5
*使用ASTM D-1238(2.16kg，190℃)进行测定
**使用ASTM D-1238(2.16kg，230℃)(除了树脂J(5kg，200℃))进行测定
制备一系列使用这些材料的结构并可测试密封强度。
实施例1-第一系列结构是A/B/C结构，其中A层包括0.7密耳尼龙衬里层，B层是0.7密耳的粘结层(tie layer)，其由85％的ATTANE4202超低密度聚乙烯(I2为3.2，密度为0.913g/cc)与AMPLIFY GR205官能聚合物(马来酸酐接枝的聚乙烯，密度为0.962，I2为2.0)掺合组成，及C层是2.1密耳的密封胶层，如图1所示。使用40psi的大气压力和0.5秒的停留时间，在所示的温度下密封该结构。在焊封24小时后，使用Instron拉伸测试仪以10英寸/分钟的十字头速度从密封90°角拉测定密封强度。
实施例2-在A/B结构中制备第二系列的结构，其中A层是包括气相HDPE的1.7密耳层，该气相HDPE的密度为0.961和I2为0.85，及B层是如图2所示的0.3密耳的密封胶层。在图2所示的密封温度范围内，如上所述来测定这些结构的密封强度。
实施例3-制备第三系列的结构并测试密封强度。制备A/B结构，其中A层是50微米的RCP衬里层，及B层是由95重量％的树脂F和5重量％的树脂J的掺合物制成的10微米厚的层。利用相同的方法制备第二个A/B结构，除了B层是95％的树脂E和5％的树脂J的掺合物。在图3所示的不同温度下，使用0.5N/mm2的压力和2秒的停留时间，将所述结构密封在750微米的均聚物聚丙烯片材上。在焊封至少24小时后，使用Instron拉伸测试仪以100mm/min的十字头速度从密封90°角拉测得密封强度。结果如图3所示。在120至160℃温度范围内得到的典型密封强度值在2至10N/15/mm的范围内，其显示了本发明的应用。而且，剥离密封时，在密封表面上的应力致白效果明显。

Claims (20)

1.可剥离的密封层，其包括：
a.5重量％至98重量％的基于丙烯的塑性体或弹性体，该基于丙烯的塑性体或弹性体包括至少一种具有至少50重量％的衍生自丙烯的单元，和至少5重量％的衍生自丙烯以外的共聚单体的单元的共聚物；
b.2重量％至95重量％的选自聚乙烯、聚丁烯、苯乙烯类聚合物或其混合物的第二聚合物；
其中可剥离的密封具有小于120℃的热密封初始温度，该热密封初始温度定义为获得0.5lb/in的密封强度时的最低温度，该密封强度使用0.5秒停留时间和40psi大气压力下的Topwave HT测试仪于焊封24小时之后以10in/min在Instron上拉伸得到。
2.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中第二聚合物是聚乙烯，其选自低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、超或极低密度聚乙烯、中等密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其混合物。
3.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中第二聚合物是苯乙烯类聚合物，其选自通用聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、乙烯-苯乙烯共聚体、苯乙烯类嵌段聚合物或其混合物。
4.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中基于丙烯的弹性体或塑性体包括基于丙烯的弹性体或塑性体的5重量％至15重量％的衍生自乙烯的单元。
5.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中基于丙烯的弹性体或塑性体具有小于90J/gm的熔化热。
6.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中基于丙烯的弹性体或塑性体具有小于70J/gm的熔化热。
7.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中第二聚合物是低密度聚乙烯。
8.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中第二聚合物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
9.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其进一步包括一种或多种添加剂，所述添加剂选自抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、滑爽剂、防结块剂、颜料或色料、加工助剂、交联催化剂、阻燃剂、填料或起泡剂。
10.根据权利要求9所述的可剥离的密封层，其中加工助剂为含氟聚合物。
11.根据权利要求9所述的可剥离的密封层，其特征在于密封在去密封时显示出应力致白。
12.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中密封具有0.5至5lb/in范围内的密封强度。
13.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中密封具有1.5至3lb/in范围内的密封强度。
14.根据权利要求7所述的可剥离的密封层，其中LDPE占总组合物的20重量％至40重量％。
15.根据权利要求3所述的可剥离的密封层，其中苯乙烯类聚合物占总组合物的2重量％至20重量％。
16.根据权利要求15所述的可剥离的密封层，其特征在于在密封剥离时显示出一定量的应力致白。
17.根据权利要求15所述的可剥离的密封层，其中苯乙烯类聚合物占组合物的2重量％至5重量％，且对于60微米的膜，可剥离的密封层的特征在于具有小于15％的雾度，其根据ASTM 1003测定。
18.根据权利要求2所述的可剥离的密封层，其进一步包括聚丁烯。
19.根据权利要求1所述的可剥离的密封层，其中该密封具有0.5至9lb/in范围内的密封强度。
20.根据权利要求7所述的可剥离的密封层，其中LDPE占总组合物的10重量％至40重量％。
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