CN101279255B - 一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法 - Google Patents

一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101279255B
CN101279255B CN2008100361803A CN200810036180A CN101279255B CN 101279255 B CN101279255 B CN 101279255B CN 2008100361803 A CN2008100361803 A CN 2008100361803A CN 200810036180 A CN200810036180 A CN 200810036180A CN 101279255 B CN101279255 B CN 101279255B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
alcohol fuel
fuel battery
nano
catalyst based
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2008100361803A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101279255A (zh
Inventor
杨辉
王文明
邹志清
黄庆红
夏保佳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Microsystem and Information Technology of CAS
Original Assignee
Shanghai Institute of Microsystem and Information Technology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Microsystem and Information Technology of CAS filed Critical Shanghai Institute of Microsystem and Information Technology of CAS
Priority to CN2008100361803A priority Critical patent/CN101279255B/zh
Publication of CN101279255A publication Critical patent/CN101279255A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101279255B publication Critical patent/CN101279255B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法，其特征在于，依次包括以下步骤：A、将碳载体加入多元醇中或将碳载体与稳定剂一起加入多元醇中，分散均匀得含碳浆液；B、将钯前驱体和金属添加物前驱体加入分散均匀的含碳浆液中；C、将获得的浆液在125～198℃下油浴还原2～10h；D、将浆液冷至室温，然后抽滤，反复超纯水洗，再置于烘箱中真空干燥，得Pd基催化剂。本发明通过乙二醇还原直接制备或通过乙二醇还原后进一步热处理得到Pd基纳米催化剂，是一种制备过程简单、便于操作、流程短、回收率高、环境友好的制备技术。

Description

一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法
技术领域
本发明涉及到直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的制备技术。
背景技术
直接甲醇燃料电池(DMFC)具有燃料来源丰富、储存与运输方便、低污染、高能量密度、高能量转换效率、对价格的承受力较高等优点，适合作为便携式电源，因而可率先商业化。但经过多年来对DMFC的研究，发现DMFC还存在以下一些技术问题：(1)阳极催化剂对燃料甲醇的电催化活性较低，而且易被甲醇氧化的中间产物所毒化；(2)甲醇有毒、易燃等；(3)甲醇易透过Nafion膜，导致甲醇的浪费和阴极的“混合电位”效应，使电池性能大大降低。针对甲醇的透过问题，人们广泛开展了抗甲醇氧还原电催化剂的研究。由于Pd较Pt来源丰富、价格便宜，且在酸性介质中对甲醇的吸附和氧化呈非活性，同时还具有较好的稳定性，因此近5年来，国内外已有多个组进行钯合金电催化氧还原反应(ORR)的研究。研究结果表明：在酸性介质中，Pd-Co/C、Pd-Ni/C电催化ORR的活性与Pt/C还有一定的差距，Pd-Fe/C、Pd-Co-Au/C、Pd-Co-Mo/C则具有和Pt/C同等的ORR活性或优于Pt/C；但在含甲醇的介质中Pd基合金电催化剂均具有很高的抗甲醇能力，电催化ORR的活性显著高于Pt/C。因此，Pd基合金是有很好应用前景的、且高抗甲醇的ORR电催化剂。同时，由于DMFC还存在上述技术难题，因此人们探索替代燃料甲醇的新型燃料电池。
在众多替代燃料的燃料电池中，直接甲酸燃料电池(DFAFC)具有以下诸多优点：(1)与甲醇相比，甲酸具有更高的电化学活性，当使用Pd作为催化剂时，甲酸氧化不产生中间产物，不会导致催化剂的中毒；(2)甲酸无毒、不易燃，存储和运输安全方便；(3甲酸对Nafion膜的渗透率只有甲醇的1/5；(4)甲酸的最佳工作浓度为约15mol/L，而甲醇仅为约2mol/L；(5)在较低的温度下，DFAFC就可以产生很大的输出功率密度，而且甲酸工作浓度较高，不易结冰，因此DFAFC适合于室温和低温下作为微小型移动式电源使用。所以DFAFC很有希望替代DMFC。目前，研究较多的DFAFC阳极催化剂主要为Pd基纳米催化剂。但研究发现Pd对甲酸氧化有非常高的催化活性，而且Pd较Pt便宜，这有利于DFAFC成本的降低，因此，高性能、相对低的价格的纳米Pd基催化剂的研制有助于推动DFAFC产业化进程。
发明内容
本发明的目的就是为了克服和解决现有技术问题，提供一种成本低廉、工艺流程简单快捷、过程易于控制的制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法，其特征在于，该方法由以下步骤组成：
A、将碳载体加入多元醇中或将碳载体与稳定剂一起加入多元醇中，分散均匀得含碳浆液；其中，所述多元醇为乙二醇，所述稳定剂为柠檬酸钠；
B、将钯前驱体和金属添加物前驱体加入分散均匀的含碳浆液中；其中，所述金属添加物前躯体为铂盐或过渡金属盐；
C、将获得的浆液在125～198℃下油浴还原2～10h；
D、将浆液冷至室温，然后抽滤，反复超纯水洗，再置于烘箱中真空干燥，得Pd基催化剂。
优选地是，在步骤D后还包括步骤E，将步骤D得到的Pd基纳米催化剂在氮气与氢气的混合气体中热处理0.5～4h。
优选地是，所述的碳载体选自活性碳XC-72R或活性碳XC-72。
优选地是，所述的钯前驱体为乙酰丙酮钯。
优选地是，所述的过渡金属盐为铜、镍或钴的氯化物、硫酸盐或硝酸盐。
优选地是，所述的铂盐为乙酰丙酮铂。
本发明中所述的Pt(acac)2为乙酰丙酮铂；Pd(acac)2为乙酰丙酮钯。
本发明通过乙二醇还原直接制备或通过乙二醇还原后进一步热处理得到Pd基纳米催化剂，是一种制备过程简单、便于操作、流程短、回收率高、环境友好的制备技术。本发明制备的Pd/C具有电催化氧化甲酸活性高，Pd-Pt/C合金纳米粒子具有电催化ORR活性高、抗甲醇能力强、稳定性好的特点，因此本发明制备的Pd基纳米化剂可用作DMFC的阴极催化剂和DFAFC的阳极催化剂。
附图说明
图1Pd/C(20wt.％)和Pd3Pt/C(20wt.％)催化剂的XRD图谱，其中a为实施例2中pd3Pt/C，b为实施例3中Pd3Pt/C，后图3、5、6、7相同)；
图2Pd2Co/C、Pd2Ni/C及Pd2Cu/C催化剂的XRD图谱；
图3Pd3Pt/C(20wt.％)催化剂的TEM照片；
图4Pd/C(20wt.％)催化剂在N2饱和的0.5M HCOOH+0.5M H2SO4溶液中对甲酸的电催化氧化(扫描速度50mVs-1，电极表面金属载量28μg cm-2)；
图5Pd3Pt/C(20wt.％)和Pt/C在O2饱和的0.1M HClO4溶液中的线性扫描曲线(转速1600rpm，扫描速度5mVs-1，电极表面金属载量28μg cm-2，后电化学测试条件同图5条件)；
图6Pd3Pt/C(20wt.％)和Pt/C在N2饱和的0.1M HClO4+0.5M CH3OH溶液中的线性扫描曲线；
图7Pd3Pt/C(20wt.％)和Pt/C在O2饱和的0.1M HClO4+0.5M CH3OH溶液中的线性扫描曲线；
图8Pd2Ni/C、Pd2Co/C、Pd2Cu/C和Pt/C在O2饱和的0.1M HClO4及0.1MHCl04+0.5M CH3OH溶液中的线性扫描曲线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明：
实施例1、Pd/C(20wt.％)催化剂的制备
称量80mg干燥的活性碳载体XC-72R和100mg柠檬酸钠，并加入50ml乙二醇中，磁力搅拌4h分散均匀；称量57.6mg Pd(acac)2，并加入分散均匀的含碳浆液中；将获得的浆液在198℃恒温油浴还原6h，后冷至室温，超纯水洗，过滤后置于烘箱中75℃真空干燥10h，得Pd/C催化剂。其XRD图谱见附图1，以(220)晶面为基础，根据Scherrer方程计算，Pd/C催化剂粒径约6.0nm。其电催化氧化甲酸的性能见附图4，最大电流密度约24.3mA cm-2，可见Pd/C对甲酸的电催化氧化具有很高的活性，和目前的文献报道具有相似的结论。
实施例2、Pd3Pt/C(20wt.％)催化剂的制备
称量80mg干燥的活性碳载体XC-72R，并加入50ml乙二醇中，磁力搅拌4h分散均匀；称量35.7mg Pd(acac)2和15.8mg乙酰丙酮铂Pt(acac)2，并加入分散均匀的含碳浆液中；将获得的浆液在175℃恒温油浴还原6h，后冷至室温，超纯水洗，过滤后置于烘箱中75℃真空干燥10h，得Pd3Pt/C催化剂。由于Pd(acac)2较Pt(acac)2分解温度低，因此油浴还原过程中，Pd(acac)2先分解还原，得到的Pd3Pt/C催化剂纳米粒子表面富含Pt。其XRD图谱见附图1中曲线a，以(220)晶面为基础，根据Scherrer方程计算，Pd3Pt/C催化剂粒径约4.9nm；其TEM见附图3(a)，由TEM得到粒径约5.2±1.0nm，由XRD图谱和TEM得到的催化剂粒径相吻合。Pd3Pt/C催化剂电催化ORR的活性、抗甲醇性能见附图5、6、7。
实施例3、Pd3Pt/C(20wt.％)催化剂的制备
称量80mg干燥的活性碳载体XC-72R和150mg柠檬酸钠，并加入50ml乙二醇中，磁力搅拌4h分散均匀；称量35.7mg Pd(acac)2和15.8mg Pt(acac)2，并加入分散均匀的含碳浆液中；将获得的浆液在175℃恒温油浴还原6h，后冷至室温，超纯水洗，过滤后置于烘箱中75℃真空干燥10h，得Pd3Pt/C催化剂。其XRD图谱见附图1中曲线b，以(220)晶面为基础，根据Scherrer方程计算，Pd3Pt/C催化剂粒径约4.5nm；其TEM见附图3(b)，由TEM得粒径约4.8±0.8nm，由XRD图谱和TEM得到的催化剂粒径相吻合。由于Pd(acac)2较Pt(acac)2分解温度低，实施例2在制备过程中没有加稳定剂柠檬酸钠，因此制备的Pd3Pt/C催化剂表面富含Pt；而实施例3在制备过程中加入了定剂柠檬酸钠，Pd(acac)2先分解的Pd离子同柠檬酸钠络合而不直接还原，这样致使大部分Pd、Pt离子同时还原形成Pd-Pt合金纳米粒子。附图1中曲线b各晶面衍射峰相对曲线a向低角度方向移动，这表明原子半径较大的Pt进入Pd晶格形成Pd-Pt合金。Pd3Pt/C催化剂电催化ORR活性、抗甲醇性能见附图5、6、7，可见：图5实施例2制备的Pd3Pt/C(曲线a)电催化ORR的活性高于实施例3制备的Pd3Pt/C(曲线b)，且略高于Pt/C；图6实施例3制备的Pd3Pt/C电催化氧化甲醇的活性低于实施例2制备的Pd3Pt/C，因此实施例3制备的Pd3Pt/C具有更高的抗甲醇性能；图7为在含有甲醇的酸性介质中，实施例3中Pd3Pt/C也催化ORR的活性高于实施例2中Pd3Pt/C，但均显著高于商业化Pt/C。
实施例4、Pd3Pt/C催化剂的制备
称量80mg干燥的XC-72R载体和100mg柠檬酸钠，并加入50ml乙二醇中，磁力搅拌4h分散均匀；称量35.7mg Pd(acac)2和15.8mg乙酰丙酮铂Pt(acac)2，并加入分散均匀的含碳浆液中；将获得的浆液在125℃恒温油浴还原6h，后冷至室温，超纯水洗，过滤后置于烘箱中75℃真空干燥10h，得Pd3Pt/C催化剂。据XRD图谱(220)晶面计算，其粒径约4.4nm。在酸性介质中，其电催化ORR的活性低于Pt/C；但在含甲醇的酸性介质中，其电催化ORR活性显著高于Pt/C。
实施例5、Pd3Pt/C催化剂的制备
称量80mg干燥的活性碳载体XC-72和150mg柠檬酸钠，并加入50ml乙二醇中，磁力搅拌4h分散均匀；称量35.7mg Pd(acac)2和15.8mg Pt(acac)2，并加入分散均匀的含碳浆液中；将获得的浆液在175℃恒温油浴还原6h，后冷至室温，超纯水洗，过滤后置于烘箱中75℃真空干燥10h，得Pd3Pt/C催化剂。据XRD图谱(220)晶面计算，其粒径约4.6nm。在酸性介质中，其电催化ORR的活性接近Pt/C；但在含甲醇的酸性介质中，其电催化ORR活性显著高于Pt/C。
实施例6、Pd3Pt/C催化剂的制备
将实施例2制备的Pd3Pt/C催化剂在90vol.％N2-10vol.％H2的混合气氛中225℃下热处理2h，得热处理Pd3Pt/C催化剂。据XRD图谱(220)晶面计算，其粒径约6.5nm。在酸性介质中，其电催化ORR的活性略低于实施例2制备的Pd3Pt/C催化剂；但在含甲醇的酸性介质中，其电催化ORR活性高于实施例2制备的Pd3Pt/C催化剂，这归因于热处理后增强了合金化程度；同时在含甲醇的酸性介质中，其电催化ORR活性显著高于Pt/C。
实施例7、Pd2Cu/C催化剂的制备
称量74mg干燥的XC-72R载体和100mg柠檬酸钠，并加入50ml乙二醇中，磁力搅拌4h分散均匀；称量57.6mg Pd(acac)2和23.5mg硫酸铜CuSO4·5H2O，并加入分散均匀的含碳浆液中；将获得的浆液在198℃恒温油浴还原8h，后冷至室温，超纯水洗，过滤后置于烘箱中75℃真空干燥10h，得Pd2Cu/C催化剂。Pd2Cu/C催化剂XRD图谱见附图2，据(220)晶面计算其粒径约3.9nm。Pd2Cu/C催化剂电催化ORR的活性、抗甲醇性能见附图8，可见：在有/无甲醇的酸性介质中，曲线c和d基本重合，因此Pd2Cu/C催化剂具有很高的抗甲醇性能；且在含甲醇的酸性介质中，其电催化ORR的活性显著高于商业化Pt/C。
实施例8、Pd2Co/C催化剂的制备
称量74.5mg干燥的XC-72R载体和100mg柠檬酸钠，并加入50ml 乙二醇中，磁力搅拌4h分散均匀；称量57.6mg Pd(acac)2和22.4mg氯化钴CoCl2·6H2O，并加入分散均匀的含碳浆液中；将获得的浆液在198℃恒温油浴还原8h，后冷至室温，超纯水洗，过滤后置于烘箱中75℃真空干燥10h，得Pd2Co/C催化剂。Pd2Co/C催化剂XRD图谱见附图2，依据(220)晶面计算其粒径约3.0nm。Pd2Co/C催化剂电催化ORR的活性见附图8，可知：在酸性介质中，其电催化ORR的活性略高于实施例7制备的Pd2Cu/C催化剂，且接近Pt/C。
实施例9、Pd2Ni/C催化剂的制备
称量74.5mg干燥的XC-72R载体和100mg柠檬酸钠，并加入50ml乙二醇中，磁力搅拌4h分散均匀；称量57.6mgPd(acac)2和22.3mg氯化镍NiCl2·6H2O，并加入分散均匀的含碳浆液中；将获得的浆液在198℃恒温油浴还原8h，后冷至室温，超纯水洗，过滤后置于烘箱中75℃真空干燥10h，得Pd2Ni/C催化剂。Pd2Ni/C催化剂XRD图谱见附图2，据(220)晶面计算其粒径约3.2nm。Pd2Ni/C催化剂电催化ORR的活性见附图8，可知：在酸性介质中，其电催化ORR的活性略高于实施例8制备的Pd2Co/C催化剂，且接近Pt/C。
上述实施例仅用于对本发明进行说明，并不构成对权利要求范围的限制，本领域技术人员可以想到的其他替代手段，均在本发明权利要求范围。

Claims (6)

1.一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法，其特征在于，该方法由以下步骤组成：
A、将碳载体加入多元醇中或将碳载体与稳定剂一起加入多元醇中，分散均匀得含碳浆液；其中，所述多元醇为乙二醇，所述稳定剂为柠檬酸钠；
B、将钯前驱体和金属添加物前驱体加入分散均匀的含碳浆液中；其中，所述金属添加物前躯体为铂盐或过渡金属盐；
C、将获得的浆液在125～198℃下油浴还原2～10h；
D、将浆液冷至室温，然后抽滤，反复超纯水洗，再置于烘箱中真空干燥，得Pd基催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备直接醇类燃料电池用Pd纳米基催化剂的方法，其特征在于，
在步骤D后还包括步骤E，将步骤D得到的Pd基纳米催化剂在氮气与氢气的混合气体中热处理0.5～4h。
3.根据权利要求1所述的制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法，其特征在于，
所述的碳载体选自活性碳XC-72R或活性碳XC-72。
4.根据权利要求1所述的制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法，其特征在于，
所述的钯前驱体为乙酰丙酮钯。
5.根据权利要求1所述的制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法，其特征在于，
所述的过渡金属盐为铜、镍或钴的氯化物、硫酸盐或硝酸盐。
6.根据权利要求1所述的制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法，其特征在于，
所述的铂盐为乙酰丙酮铂。
CN2008100361803A 2008-04-17 2008-04-17 一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法 Expired - Fee Related CN101279255B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100361803A CN101279255B (zh) 2008-04-17 2008-04-17 一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100361803A CN101279255B (zh) 2008-04-17 2008-04-17 一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101279255A CN101279255A (zh) 2008-10-08
CN101279255B true CN101279255B (zh) 2011-04-20

Family

ID=40012035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100361803A Expired - Fee Related CN101279255B (zh) 2008-04-17 2008-04-17 一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101279255B (zh)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101950599B (zh) * 2010-09-27 2012-01-04 彩虹集团公司 一种薄膜开关用导电碳浆及其制备方法
CN102806079B (zh) * 2012-08-14 2014-12-17 上海电力学院 一种Pd/SnO2/C复合纳米催化剂的制备方法
CN103861582B (zh) * 2012-12-11 2016-06-01 浙江海洋学院 一种高晶面指数铂纳米催化剂的制备方法
CN103933973A (zh) * 2014-04-28 2014-07-23 河南师范大学 一种负载型纳米钯/碳催化剂的制备方法
CN104001536A (zh) * 2014-06-10 2014-08-27 西北师范大学 气液界面制备非负载钯合金电催化剂的方法
CN105478119B (zh) * 2016-01-15 2018-02-02 东南大学 一种用于直接醇类燃料电池的阳极催化材料及其制备方法
CN108232207B (zh) * 2016-12-14 2021-04-02 有研工程技术研究院有限公司 一种纳米铂催化剂的制备方法
CN107742733A (zh) * 2017-10-27 2018-02-27 新疆大学 一种煤基碳纤维负载钯催化剂的制备方法
CN108598496A (zh) * 2018-04-18 2018-09-28 上海电力学院 一种高活性的铂铋合金燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN108671940A (zh) * 2018-05-21 2018-10-19 绍兴文理学院 AlNi-PILC材料负载PdOx纳米晶催化剂的制备方法及应用
CN109037706B (zh) * 2018-08-01 2021-07-02 青岛大学 一种多扭结原子钯铜合金纳米链催化剂制备方法及其产品和应用
CN109037705B (zh) * 2018-08-01 2021-05-04 青岛大学 石墨烯负载超小钯铜纳米点高性能甲酸催化氧化剂的制备方法及其产品和应用
CN110828832A (zh) * 2018-08-07 2020-02-21 深圳渝鹏新能源汽车检测研究有限公司 一种氢氧燃料电池阳极铱基催化剂的制备方法
CN109126819B (zh) * 2018-08-21 2021-12-31 同济大学 一种高分散性碳载Pt-Ni催化剂的制备方法
CN109092297A (zh) * 2018-09-14 2018-12-28 山西大学 碳量子点负载型钯纳米复合材料及其制备方法和用途
CN109755593A (zh) * 2018-12-10 2019-05-14 上海电力学院 一种高活性的PdBi合金燃料电池阳极催化剂及其制备方法
CN115026298A (zh) * 2022-06-29 2022-09-09 南京师范大学 一种PdMoW三元合金纳米材料、制备方法及在电催化氧还原中的应用
CN116199580A (zh) * 2023-01-18 2023-06-02 大连理工大学 一种碱金属离子促进的Ru基催化剂在邻苯二甲酸酯增塑剂加氢反应中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101279255A (zh) 2008-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101279255B (zh) 一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法
CN100445207C (zh) 花状结构的纳米氧化铈基复合材料及其制备方法和用途
CN100531914C (zh) 用于燃料电池的铂碳类催化剂的固相还原制备方法
CN102500365A (zh) 一种用于低温燃料电池的核壳结构催化剂的制备方法
CN105431230A (zh) 在载体上形成贵金属纳米粒子的方法
CN112054222B (zh) 用于直接甲醇燃料电池的碳载钯镍氮化钽纳米电催化剂及其制备方法
CN101380594A (zh) 质子交换膜燃料电池催化剂的氮化钛载体或氮化钛和炭载体混合载体
Devarayapalli et al. Nanostructured cobalt-based metal-organic framework/cadmium sulfide electrocatalyst for enhanced oxygen evolution reaction and anion exchange membrane-based water electrolysis: Synergistic effect
CN112002915B (zh) 一种氧电极双功能催化剂、制备方法及应用
CN103706375B (zh) 用于质子交换膜燃料电池的PtFe/C催化剂的制备方法
CN102764648A (zh) 一种钯催化剂的制备方法，由该方法制备的钯催化剂及应用
CN101176843A (zh) 微波制备低Pt含量电催化剂的方法
CN103579639B (zh) 一种燃料电池用阴极催化剂及制备方法
CN1280398A (zh) 一类燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN101580225B (zh) 一种低铂修饰碳载钌纳米颗粒的制备方法及其应用
CN101785999B (zh) 一种燃料电池用电催化剂Pt1Bi1金属间化合物的制备方法
Liu et al. Advances in anode catalysts of methanol-assisted water-splitting reactions for hydrogen generation
CN108933265A (zh) 一种合金纳米笼催化剂及其制备方法和用途
CN111063900A (zh) KMnO4改性炭黑为载体的Pd-Ni催化剂的制备
CN113363512B (zh) 一种混合氧化物多功能电催化材料及其制备方法与应用
Su et al. Three-dimensional porous electrodes for direct formate fuel cells
CN107376973B (zh) 一种SiO2-氮掺杂石墨烯负载钯钌铋纳米催化剂的制备方法
CN105845950B (zh) 一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法
JP2006278194A (ja) 燃料電池及び膜電極接合体
Yu et al. Ceria-modified palladium-based catalysts as high-performance electrocatalysts for oxygen reduction and formic acid oxidation

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110420

Termination date: 20150417

EXPY Termination of patent right or utility model