CN105845950B - 一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法 - Google Patents

一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105845950B
CN105845950B CN201610391181.4A CN201610391181A CN105845950B CN 105845950 B CN105845950 B CN 105845950B CN 201610391181 A CN201610391181 A CN 201610391181A CN 105845950 B CN105845950 B CN 105845950B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
composite catalyst
phosphorus
noble metal
fuel cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610391181.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105845950A (zh
Inventor
雷自强
康玉茂
王伟
李金梅
宋俊楠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Normal University
Original Assignee
Northwest Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Normal University filed Critical Northwest Normal University
Priority to CN201610391181.4A priority Critical patent/CN105845950B/zh
Publication of CN105845950A publication Critical patent/CN105845950A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105845950B publication Critical patent/CN105845950B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
    • H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供一种用于燃料电池的金属氧化物‑磷‑贵金属复合催化剂的制备方法，属于电催化材料技术领域。该复合催化剂的制备过程的是运用了液相合成和热处理的方法，先将金属化合物、磷、贵金属的前驱体分散均匀后，通过还原反应得到三元催化剂，再经过热处理的过程，得到金属氧化物‑磷‑贵金属复合催化剂。本发明制备的金属氧化物‑磷‑贵金属复合催化剂可应用于燃料电池阳极甲醇、乙醇、乙二醇、甲酸等氧化反应和阴极氧还原、氧析出反应，与传统的贵金属催化剂相比，该复合催化剂制备工艺简单、成本低、活性高、稳定性好，是燃料电池传统贵金属催化剂的理想替代者。

Description

一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制 备方法
技术领域
本发明属于燃料电池技术领域，涉及一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法。
背景技术
目前，随着全球环境污染和能源危机问题的日益突出，人们迫切的需要研究和发展一种绿色的、高效率的能量转换技术。燃料电池作为一种清洁、高效的能量转换装置，具有能量密度高、环境友好、应用范围广等优点，它可以将燃料中的化学能直接转化为电能，被认为是21世纪主要的能量转换装置。但是，由于传统的贵金属催化剂存在价格昂贵、易中毒、稳定性差等缺点，阻碍了燃料电池商业化的步伐。近来人们发现：金属氧化物可以作为催化剂的一种活性助催化组分，与贵金属催化剂复合后可以有效阻止贵金属的氧化，以提高催化剂的活性；而磷元素可以修饰贵金属的电子结构，可以增强催化剂的性能。本发明利用金属氧化物和磷的协同作用，构建了一种金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂，以解决催化剂的成本和易中毒等问题。该催化剂不仅可应用于燃料电池阳极醇氧化、酸氧化等反应，还可以应用于阴极氧还原、氧析出等反应。本发明的制备方法不但有效地降低了催化剂的成本，而且提高了催化剂的活性和稳定性，为新型复合催化剂的制备开辟了新的研究思路，有效解决了目前传统贵金属催化剂成本高、易中毒、稳定性差等问题。
发明内容
本发明的目的是针对上述现有技术中存在的问题，提供一种成本低、活性高、稳定性好的用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法。
本发明采用如下技术方案：一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法，运用液相合成法先将金属氧化物、磷、贵金属的前驱体分散均匀后，通过还原反应得到三元催化剂，再经过热处理既得金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂。
所述金属氧化物的前驱体为氯化镍、硫酸钴、硝酸铜、三氯化铁、氯化钼、氯化锡中的任意一种。
所述磷前驱体为次磷酸钠、多聚磷酸铵、磷酸、磷酸酯、三苯基氧化膦中的任意一种。
所述贵金属前驱体为钯、铂、铱中的任意一种。
所述贵金属还原过程为多元醇法或直接还原法。
所述热处理过程的温度为100 ~ 1000 ℃，升温速率为1 ~ 20 ℃/分钟，处理时间为0.5 ~ 4.0小时。
所述的复合催化剂应用于燃料电池醇氧化、酸氧化、氧还原、氧析出的电催化反应。
（1）本发明制备的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂表征：
下面通过XRD、TEM和EDX测试对所得复合催化剂进行表征：
1、XRD表征：图1为本发明制备的碳载复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）、碳负载的催化剂（Pd-NiOx/C）和碳负载的贵金属催化剂（Pd/C）的XRD图。从图1可以看出，Pd-NiOx-P/C和Pd-NiOx/C的特征峰与Pd/C的特征峰有明显的偏移，并且存在氧化镍的特征峰，说明氧化镍和磷的存在使Pd-NiOx-P/C和Pd-NiOx/C的晶型结构发生了改变，进一步说明可以通过本发明的制备方法得到Pd-NiOx-P/C复合催化剂。
2、TEM测试：图2为本发明制备的碳载复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）的TEM测试图。从图2(a)可以看出，本发明制备的复合催化剂能均匀地分散在碳载体上。图2（b）对应的晶格间距0.230 nm、0.280 nm和0.225 nm分别为钯的（111）晶面、氧化镍的（002）晶面和五氧化二磷的（022）晶面。从图2（c）的粒径分布图中可以看到，制备的复合催化剂平均粒径约为4.4 ± 0.6 nm。
3、EDX测试：图3为本发明制备的复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）的EDX测试图。从图3可以看出，本发明制备的复合催化剂中存在钯、镍、氧、磷、碳五种元素，进一步证明可以通过本发明的制备方法成功得到金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂。
以下以丙三醇的电催化氧化反应应用为例，来详细说明该催化剂的催化性能。
（2）本发明制备的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的催化性能测试：
下面对本发明制备的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂对丙三醇电催化氧化的活性和长期稳定性进行了考察。
图4.(a)为本发明制备的碳载复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）、碳载催化剂（Pd-NiOx/C）和碳载贵金属催化剂（Pd/C）在0.1 M KOH碱性溶液中的循环伏安测试图。从图4a可以得到该复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）的电化学活性表面积为576.3 cm2 mg-1 Pd，是贵金属催化剂（Pd/C）的2.2倍，说明该复合催化剂有更多的活性位点，更有利于丙三醇的电催化氧化。图4.(b)为三种催化剂在0.1 M KOH + 0.5 M C3H8O3溶液中的循环伏安图，从图中可以看出，该复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）有更负的起始电位和更大的电流密度，其最大的电流值约为贵金属催化剂（Pd/C）的2.1倍，说明该复合催化剂在丙三醇电催化氧化反应中表现出了优异的电化学活性，具体数值见表1。
图5为本发明制备的三种催化剂在0.1 M KOH + 0.5 M C3H8O3溶液中的计时电流测试曲线。从图5(a)可以看出，经过3000 s 的测试，碳负载的复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）仍然保持较高的电流密度。图5(b)为三种催化剂分别在1000 s、2000 s和3000 s时的电流密度柱状图，从图中可以看出，在不同的时间，该复合催化剂都保持了最大的电流密度，说明它具较好的稳定性和耐久性。
综上所述，本发明制备的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的成本低、活性高、稳定性好，是燃料电池传统钯催化剂理想的替代者。
附图说明
图1为本发明制备的碳载复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）、碳载催化剂（Pd-NiOx/C）和碳负载贵金属催化剂（Pd/C）的XRD图；
图2.(a)为本发明制备的碳载复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）的TEM测试图；（b）对应的晶格间距0.230 nm、0.280 nm和0.225 nm分别为钯的（111）晶面、氧化镍的（002）晶面和五氧化二磷的（022）晶面；（c）催化剂（Pd-NiOx-P/C）的粒径分布图；
图3.为本发明制备的碳载复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）的EDX测试图；
图4.(a)为本发明制备的碳载复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）、碳载催化剂（Pd-NiOx/C）和碳负载的贵金属催化剂（Pd/C）在0.1 M KOH碱性溶液中的循环伏安测试图，(b)为三种催化剂在0.1 M KOH + 0.5 M C3H8O3溶液中的循环伏安图；
图5.(a)为本发明制备的碳载复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）、碳载催化剂（Pd-NiOx/C）和碳载贵金属催化剂（Pd/C）在0.1 M KOH + 0.5 M C3H8O3溶液中的计时电流测试曲线；(b)为三种催化剂分别在1000 s、2000 s和3000 s时的电流密度柱状图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备和性能作进一步说明。
实施例1
运用液相合成法先将0.0537 g PdCl2和0.0720 g NiCl2·6H2O用HCl 超声分散在100 mL烧瓶中，再加入30 mL乙二醇作为还原剂，超声分散后继续搅拌0.5小时，然后在上述混合溶液中加入0.3563 g 柠檬酸钠，搅拌使其溶解，用5% KOH/乙二醇溶液调溶液pH ≈7，加入200 mg碳粉和0.2663 g次磷酸钠，超声分散后再继续搅拌0.5小时使其分散均匀，在N2保护下，180 ℃下反应4小时，抽滤、水洗、干燥，得Pd-Ni-P/C三元催化剂，所得催化剂在100 ℃下热处理0.5小时（升温速率为1 ℃/分钟），即得碳负载的复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）。
电化学测试结果见表1，复合催化剂（Pd-NiOx-P/C）相比于自制的钯碳催化剂（Pd/C），其电化学活性表面积是Pd/C催化剂的2.2倍，电流密度是Pd/C催化剂的2.1倍。
实施例2：
运用液相合成法先将0.1019 g H2PtCl6·6H2O和0.0553 g CoSO4·7H2O用HCl 超声分散在100 mL烧瓶中，再加入30 mL乙二醇作为还原剂，超声分散后继续搅拌0.5小时，然后在上述混合溶液中加入0.1158 g 柠檬酸钠，搅拌使其溶解，用5% KOH/乙二醇溶液调溶液pH ≈ 7，加入200 mg碳粉和0.2671 g多聚磷酸铵，超声分散后再继续搅拌0.5小时使其分散均匀，在N2保护下，180 ℃下反应4小时，抽滤、水洗、干燥，得Pt-Co-P/C三元催化剂，所得催化剂在300 ℃下热处理1小时（升温速率为2 ℃/分钟），即得碳负载的复合催化剂（Pt-CoOx-P/C）。
复合催化剂相比于自制的铂碳催化剂（Pt/C），其电化学活性表面积是Pt/C催化剂的1.7倍，电流密度是Pt/C催化剂的1.4倍。
实施例3：
运用液相合成法先将0.1019 g IrCl3和0.0553 g Cu(NO3)2用HCl 超声分散在100mL烧瓶中，再加入30 mL乙二醇作为还原剂，超声分散后继续搅拌0.5小时，然后在上述混合溶液中加入0.1929 g 柠檬酸钠，搅拌使其溶解，用5% KOH/乙二醇溶液调溶液pH ≈ 7，加入200 mg碳粉和0.2655 g磷酸，超声分散后再继续搅拌0.5小时使其分散均匀，在N2保护下，180 ℃下反应4小时，抽滤、水洗、干燥，得Ir-Cu-P/C三元催化剂，所得催化剂在500 ℃下热处理1.5小时（升温速率为5 ℃/分钟），即得碳负载的复合催化剂（Ir-CuOx-P/C）。
复合催化剂相比于自制的铱碳催化剂（Ir/C），其电化学活性表面积是Ir/C催化剂的1.8倍，电流密度是Ir/C催化剂的1.5倍。
实施例4：
运用液相合成法先将0.0546 g PdCl2和0.0500 g FeCl3用HCl 超声分散在100 mL烧瓶中，再加入30 mL乙二醇作为还原剂，超声分散后继续搅拌0.5小时，然后在上述混合溶液中加入0.1812 g 柠檬酸钠，搅拌使其溶解，用5% KOH/乙二醇溶液调溶液pH ≈ 7，加入200 mg碳粉和0.2642 g磷酸酯，超声分散后再继续搅拌0.5小时使其分散均匀，在N2保护下，180 ℃下反应4小时，抽滤、水洗、干燥，得Pd-Fe-P/C三元催化剂，所得催化剂在700 ℃下热处理2小时（升温速率为10 ℃/分钟），即得碳负载的复合催化剂（Pd-FeOx-P/C）。
复合催化剂相比于自制的Pd/C催化剂，其电化学活性表面积是Pd/C催化剂的1.9倍，电流密度是Pd/C催化剂的1.6倍。
实施例5：
运用液相合成法先将0.0890 g H2PtCl6·6H2O和0.0469 g MoCl5用HCl 超声分散在100 mL烧瓶中，再加入30 mL乙二醇作为还原剂，超声分散后继续搅拌0.5小时，然后在上述混合溶液中加入0.1011 g 柠檬酸钠，搅拌使其溶解，用5% KOH/乙二醇溶液调溶液pH ≈7，加入200 mg碳粉和0.2651 g三苯基氧化膦，超声分散后再继续搅拌0.5小时使其分散均匀，在N2保护下，180 ℃下反应4小时，抽滤、水洗、干燥，得Pt-Mo-P/C三元催化剂，所得催化剂在900 ℃下热处理3小时（升温速率为15 ℃/分钟），即得碳负载的复合催化剂（Pt-MoOx-P/C）。
复合催化剂相比于自制的Pt/C催化剂，其电化学活性表面积是Pt/C催化剂的1.8倍，电流密度是Pt/C催化剂的1.6倍。
实施例6：
运用液相合成法先将0.0660 g IrCl3和0.0589 g SnCl4·5H2O用HCl 超声分散在100 mL烧瓶中，再加入30 mL乙二醇作为还原剂，超声分散后继续搅拌0.5小时，然后在上述混合溶液中加入0.1989 g 柠檬酸钠，搅拌使其溶解，用5% KOH/乙二醇溶液调溶液pH ≈7，加入200 mg碳粉和0.2683 g次磷酸钠，超声分散后再继续搅拌0.5小时使其分散均匀，在N2保护下，180 ℃下反应4小时，抽滤、水洗、干燥，得Ir-Sn-P/C三元催化剂，所得催化剂在1000 ℃下热处理4小时（升温速率为20 ℃/分钟），即得碳负载的复合催化剂（Ir-SnOx-P/C）。
复合催化剂相比于自制的Ir/C催化剂，其电化学活性表面积是Ir/C催化剂的1.5倍，电流密度是Ir/C催化剂的1.3倍。

Claims (1)

1.一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法，其特征在于：三元复合催化剂Ir-SnO2-P/C运用液相合成法先将0.0660 g IrCl3和0.0589 g SnCl4·5H2O用HCl 超声分散在100 mL烧瓶中，再加入30 mL乙二醇作为还原剂，超声分散后继续搅拌0.5小时，然后在上述混合溶液中加入0.1989 g 柠檬酸钠，搅拌使其溶解，用5% KOH/乙二醇溶液调溶液pH ≈ 7，加入200 mg碳粉和0.2683 g次磷酸钠，超声分散后再继续搅拌0.5小时使其分散均匀，在N2保护下，180 ℃下反应4小时，抽滤、水洗、干燥，得Ir-Sn-P/C三元催化剂，所得催化剂在1000 ℃下热处理4小时,升温速率为20 ℃/分钟，即得碳负载的复合催化剂Ir-SnO2-P/C。
CN201610391181.4A 2016-06-03 2016-06-03 一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法 Active CN105845950B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610391181.4A CN105845950B (zh) 2016-06-03 2016-06-03 一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610391181.4A CN105845950B (zh) 2016-06-03 2016-06-03 一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105845950A CN105845950A (zh) 2016-08-10
CN105845950B true CN105845950B (zh) 2019-06-28

Family

ID=56575525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610391181.4A Active CN105845950B (zh) 2016-06-03 2016-06-03 一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105845950B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109364964A (zh) * 2018-11-27 2019-02-22 浙江工业大学 一种催化氧还原反应的铂钯镍磷合金多孔纳米微球及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1819314A (zh) * 2004-12-22 2006-08-16 三星Sdi株式会社 包含金属磷酸盐的燃料电池电极及采用它的燃料电池
CN1937293A (zh) * 2005-09-20 2007-03-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化剂在高温质子交换膜燃料电池中的应用
CN101814604A (zh) * 2010-01-08 2010-08-25 北京化工大学 一种贵金属/复合金属氧化物/碳纳米管型电催化剂及其制备方法和应用
CN104393310A (zh) * 2014-10-20 2015-03-04 上海空间电源研究所 一种高活性锂空气电池空气电极材料及其制备方法
CN104681823A (zh) * 2015-01-23 2015-06-03 西华师范大学 一种氮掺杂石墨烯与Co3O4空心纳米球复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130149632A1 (en) * 2011-12-12 2013-06-13 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrode catalyst for a fuel cell, method of preparing the same, and membrane electrode assembly and fuel cell including the electrode catalyst

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1819314A (zh) * 2004-12-22 2006-08-16 三星Sdi株式会社 包含金属磷酸盐的燃料电池电极及采用它的燃料电池
CN1937293A (zh) * 2005-09-20 2007-03-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化剂在高温质子交换膜燃料电池中的应用
CN101814604A (zh) * 2010-01-08 2010-08-25 北京化工大学 一种贵金属/复合金属氧化物/碳纳米管型电催化剂及其制备方法和应用
CN104393310A (zh) * 2014-10-20 2015-03-04 上海空间电源研究所 一种高活性锂空气电池空气电极材料及其制备方法
CN104681823A (zh) * 2015-01-23 2015-06-03 西华师范大学 一种氮掺杂石墨烯与Co3O4空心纳米球复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Carbon supported Pd–Ni–P nanoalloy as an efficient catalyst for ethanol electro-oxidation in alkaline media;Ye Wang,et al.;《Journal of Power Sources》;20130612;第243卷;第369-373页
Pt–NiO/C anode electrocatalysts for direct methanol fuel cells;R.S.Amin，et al.;《Electrochimica Acta》;20111110;第59卷;第499-508页

Also Published As

Publication number Publication date
CN105845950A (zh) 2016-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111697239B (zh) 一种钴铁合金、氮共掺杂炭氧气还原催化剂及其制备方法和应用
CN101279255B (zh) 一种制备直接醇类燃料电池用Pd基纳米催化剂的方法
CN102489314B (zh) 用于甲醇、乙醇燃料电池的石墨烯负载双金属纳米粒子及制备方法
CN103143378B (zh) 一种燃料电池阴极非贵金属氧还原电催化剂的制备方法
CN104368357B (zh) 一种PdPtNi/C金属纳米催化剂及其制备方法和用途
CN110201662B (zh) 碳载单原子金属催化剂的电化学制备方法
CN112968185B (zh) 植物多酚改性的超分子网络框架结构锰基纳米复合电催化剂的制备方法
CN103537299A (zh) 一种碳载Co核-Pt壳纳米粒子催化剂及其制备方法
CN114293223A (zh) 一种由簇基框架材料制备超细二氧化铈担载金属单原子催化剂的方法
CN103706375B (zh) 用于质子交换膜燃料电池的PtFe/C催化剂的制备方法
Afzali et al. Design of PdxIr/g-C3N4 modified FTO to facilitate electricity generation and hydrogen evolution in alkaline media
CN113328107A (zh) 一种钯镍碳电催化剂及其制备方法
CN111957336A (zh) 一种ZIF-8衍生的Fe-N-C氧还原电催化剂的制备方法
Shixuan et al. Oxygen reduction activity of a Pt-N4 single-atom catalyst prepared by electrochemical deposition and its bioelectrochemical application
CN113889632B (zh) 氮掺杂中空介孔碳壳载PtNi合金八面体催化剂的制备方法
CN106935872B (zh) 一种沉淀剂改性的燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN105845950B (zh) 一种用于燃料电池的金属氧化物-磷-贵金属复合催化剂的制备方法
CN110061246A (zh) 核壳结构Te@metal电氧化催化剂的制备方法
CN116200773A (zh) 富含孪晶结构的过渡族金属电催化剂及其制备方法和应用
CN110783580B (zh) 一种碱性体系燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN106784892A (zh) 一种配位型高效复合电催化材料的制备方法及其应用
CN112002916A (zh) 一种过渡金属掺杂的阳极催化剂及其制备方法和应用
TW201223634A (en) Catalysts and methods for manufacturing the same
CN107342425A (zh) 双功能催化剂硅藻土限域钴铂基复合材料的制备及其在电催化氧还原和析氧反应中的应用
CN112371119B (zh) 一种多金属配对碱性催化剂的制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant