CN101275933B - 脉冲微反产物中汽油馏分单体烃组成的在线分析方法 - Google Patents
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Abstract
一种微反产物中汽油馏分单体烃组成的在线分析方法，包括在气相色谱仪的填充柱进样口以脉冲方式注入反应物，反应物经物料传输管线进入微反装置的反应管，从反应管流出的微反产物再经另一根物料传输管线进入气相色谱仪的分流进样口，经分流后，一部分进入预切柱，其余则从分流出口排出，进入预切柱的微反产物再进入色谱柱，在程序升温条件下按沸点次序进行分离后进入检测器，待汽油馏分全部馏出后，用从预切柱和色谱柱之间接入的载气将预切柱中的重组分反吹排出分流进样口，由汽油馏分各组分的色谱峰面积计算得到微反产物汽油馏分的单体烃组成。该方法可对微反产物中汽油馏分单体烃组成进行快速在线分析，为催化剂性能评价提供依据。
Description
技术领域
本发明为一种脉冲微反产物的在线分析方法，具体地说，是一种脉冲微反产物中汽油馏分单体烃组成的在线分析方法。
背景技术
常见微反评价，如轻油微反、重油微反和常压连续固定流化床微反评价，都需要收集产品离线分析，液相产物收集需要相应的冷浴设备，气相产物收集需用排液法收集，消耗原料较多，使设备变得相对复杂。由于离线分析只能计算平均转化率和产物分布，无法研究催化剂在测定过程中的失活状况，给催化剂及催化反应基础研究带来许多不便。为了同时测定转化率和催化剂失活等随时间的变化，要求对反应器床层采用脉冲进样方式，同时对反应产物进行在线分析。现有的微反产物在线分析方法，一般都采用填充柱，只能得到一些简单的转化率或主要成份的信息。
CN85204396U公开了一种多用微反色谱仪，为微型反应器与气相色谱的联合装置。该装置由进样器、两个六通阀、两个反应器、两个分离柱和热导池等组件构成。进样器用于将反应气体混合，反应器、分离柱、进样器均可通过六通阀相互连接。当采用脉冲法进样时，用微量注射器直接由反应器顶端进样，反应产物经分离柱进入热导检测器进行检测。该装置可对微反产物进行分析，确定产物中各组分含量，也可用于测定催化剂的比表面积和孔分布。
CN2058992U公开了一种测试分子筛裂化催化剂及平衡剂的微活指数快速测定仪。该仪器由气相色谱仪和连接在色谱仪色谱柱上的带有温控设施的反应器组成，所述的反应器顶部设有固定的进样器入口。测定裂化催化剂微活指数时，将原料油从反应器进样口注入，反应产物和未被裂化的原料油由载气带入色谱柱层析分离进入热导池的测量臂，由色谱数据处理机进行处理，得到催化剂的微活指数。
Applied Catalyst A:General183(1999)411-421公开了一种快速进行催化裂化产物和催化剂再生性能测定的新型设备。该设备将石英反应管通过两个特殊的接合器连接在气相色谱仪的注射口上，分离毛细管柱穿过放在第二接合器内的注射隔板和衬管，被提升至反应管的下部，反应管和注射器之间放置有密封垫。测试时，将样品用注射器从反应器顶部注入反应器，注入的液体样品在反应管的上部气化，由载气携带通过催化剂床层，反应后物料进入插在反应管下部的毛细管色谱柱进行分离，经检测器检测得到反应产物的分析数据。
“分析实验室，2004年12月，P212～216”公开了题为“气相色谱法测定微反产物汽油馏分的组成及多项物性参数”的文章，该文使用毛细管预切柱将 微反产物中的重组分与汽油馏分分离，将收集的微反产物不经分离直接注入色谱柱的分流进样口，采用压力反吹技术实现了微反产物汽油馏分组成的离线测定。
发明内容
本发明的目的是提供一种脉冲微反产物中汽油馏分单体烃组成的在线分析方法，该法可充分利用气相色谱仪提供的设施和条件进行脉冲微反产物汽油馏分单体烃组成的在线分析。
本发明提供的脉冲微反产物汽油馏分单体烃组成的在线分析方法，包括在气相色谱仪的填充柱进样口以脉冲方式注入反应物，反应物经物料传输管线进入微反装置的反应管，从反应管流出的微反产物再经另一根物料传输管线进入气相色谱仪的分流进样口，经分流后，一部分进入预切柱，其余则从分流出口排出，进入预切柱的微反产物再进入色谱柱，在程序升温条件下按沸点次序进行分离后进入检测器，待汽油馏分全部馏出后，用从预切柱和色谱柱之间接入的载气将预切柱中的重组分反吹排出分流进样口，由汽油馏分各组分的色谱峰面积计算得到微反产物汽油馏分的单体烃组成。
本发明方法使微反原料和产物分别通过物料传输管线在气相色谱仪的两个进样口间传输，再通过色谱分离对微反产物汽油馏分进行分析，充分利用了气相色谱仪进样口的样品气化功能和提供的载气设施，使微反原料在一个色谱仪进样口均匀气化后进入微反装置，微反产物再经另一个色谱仪进样口进入色谱柱，因而实现了简单快速的微反产物在线分析。另外，本发明方法使用预切柱分离微反产物中的重组分，使本发明方法可用于微反产物中汽油馏分单体烃组成的在线分析。
附图说明
图1为本发明方法的流程示意图。
图2为本发明方法使用的微反装置的结构示意图。
图3为本发明方法所述的物料传输管线的结构示意图。
图4为本发明方法所述的变径接口的结构示意图。
图5为本发明方法中微反装置的反应管与色谱仪接管的连接剖面示意图。
具体实施方式
本发明将微反装置接入气相色谱仪的两个进样口之间，组成脉冲微反-气相色谱组合分析系统。进行微反产物汽油馏分单体烃组成在线分析时，将反应物注入气相色谱仪的填充柱进样口，物料经物料传输管线进入微反装置，再经另一根物料传输管线进入气相色谱仪的分流进样口，通过预切柱将汽油馏分和微反产物中的重组分分离，对汽油馏分进行色谱分析，根据每一个色谱峰的保留时间或保留指数，与已知标准库中的组分进行比较定性，面积归一化法或校正因子归一化法定量，即可获得每一个色谱峰对应的组分含量，即单体烃含量。 根据单体烃组分的碳数和类型，进行分类和加和，可进一步计算样品的碳数族组成，还可根据单体烃组分的辛烷值和物性参数计算汽油馏分的辛烷值和物性参数，为催化剂反应过程中的性能评价奠定基础。
本发明所述的色谱柱和预切柱优选非极性或弱极性固定相弹性石英毛细管柱。所述的预切柱长0.2～2.0米。
所述从分流出口排出的微反产物与进入非极性毛细管色谱柱的微反产物的比，即分流比为100～1000：1，优选100～500：1。
本发明中通过预切柱将微反产物中的重组分与汽油馏分分离，预切柱安装在色谱柱上游，预切柱和色谱柱之间设有带压力控制的载气入口，以便通过控制预切柱两端的压力，当汽油馏分完全进入色谱柱后，用载气将预切柱中保留的重组分反吹排出色谱仪，从而实现汽油馏分的单体烃组成的在线分析。
所述的汽油馏分为微反产物中沸点不大于正十二烷的组分，重组分为微反产物中大于正十二烷的组分。当微反产物进入预切柱时，控制分流进样口的载体压力高于反吹载气的压力，微反产物在预切柱中按沸点大小分离，其中的汽油馏分进入色谱柱，待汽油馏分中正十二烷的色谱峰出峰完全时，即认为微反产物中的汽油馏分已全部进入色谱柱，此时，调整反吹载气的压力高于分流进样口载气的压力，用载气对预切柱中的重组分进行反吹，反吹时间为2～45分钟，优选15～25分钟。
本发明方法中所述的微反装置包括加热炉和反应管，所述的加热炉包括金属套管、电加热层和保温层，其中的电加热层位于金属套管外，电加热层外为保温层，反应管插入金属套管内，并从其两端伸出。所述的保温层优选含内保温层和外保温层。
所述的加热炉有两个加热段，每个加热段均设有中心测温点，两个加热段之间也设有中心测温点。
所述的反应管内径为1～3毫米，长为150～220毫米。所述的反应管材质优选石英玻璃管。
本发明方法中，连接微反装置和气相色谱仪的物料传输管线优选具有独立控温系统的管线，以使微反产物中的轻组分在传输过程中不发生冷凝。具体地，所述的物料传输管线包括色谱仪接管和位于其外部的控温层，所述的控温层包括电加热层和其外部的保温层，所述的电加热层包括套于色谱仪接管外的瓷环、缠绕在瓷环外的电加热丝和套在电加热丝外的碗状瓷环。所述的色谱仪接管优选可弯曲的不锈钢管。
所述的物料传输管线优选采用变径接口与微反装置的反应管连接。所述的变径接口为一内径不同的空心管，空心管内径较大的一端与较小的一端的内部结合处均设有锥形收口，所述的锥形收口的底部均为直管，即所述变径接口内 空心管的形状为：一端为直径较大的圆柱形，圆柱形底端为圆锥形收口，另一端为直径较小的圆柱形，圆柱形底端亦为圆锥形收口，两个圆锥形收口的底端均为一直径很小的圆柱形，两个圆锥形收口的底端相互连接，连接处的管径可相同，也可不同。
所述变径接口空心管内径较大一端的锥形收口的锥角优选90～120°，内径较小一端的锥形收口的锥角优选60～85°。
本发明中，微反装置与色谱仪可采用灵活的方式连接，即采用变径接口和物料传输管线将微反装置接入色谱柱的两个进样口之间。具体地说，所述的物料传输管线通过套于色谱仪接管外的色谱仪接管套管与变径接口连接，微反装置通过套于反应管外的反应管连接套管与变径接口连接，然后将物料传输管线与气相色谱仪的进样口连接。
下面通过附图进一步说明本发明。图1中，微反装置3的一端通过物料传输管线2与气相色谱仪的填充柱进样口1相连，另一端通过另一根物料传输管线4与气相色谱仪的分流进样口5相连，因而使微反装置3接入气相色谱仪。气相色谱仪的分流进样口5与预切柱29相连，预切柱29与色谱柱6相连，中间有一反吹载气入口30，色谱柱6的另一端与检测器7相连，检测器为氢火焰离子化检测器。
图2所示的微反装置包括加热炉和反应管8，所述的加热炉包括金属套管9、电加热层10和保温层，其中的电加热层10位于金属套管9外，电加热层10外为保温层，反应管8插入金属套管9内，并从其两端伸出。所述的金属套管9的材质优选铜，所述的电加热层内有电热丝14，反应管的材质优选石英玻璃。图2所示的微反装置有两个加热段，每个加热段均设有中心测温点13，两个加热段之间也设有中心测温点13。
从图3可知，本发明所述的可独立控温的物料传输管线包括色谱仪接管15和位于其外部的控温层，所述的控温层包括电加热层和其外部的保温层19，所述的电加热层包括套于色谱仪接管15外的瓷环16、缠绕在瓷环16外的电加热丝17和套在电加热丝17外的碗状瓷环18。所述的色谱仪接管为可弯曲的不锈钢管，套在其外的瓷环16和碗状瓷环18主要用于将色谱仪接管15与电加热丝17隔绝，并使物料传输管线可弯曲，以便于将微反装置接入气相色谱仪。
图4是本发明用于接连微反装置和物料传输管线的变径接口20的剖面图。由图4可知，变径接口20是一内径不同的空心管，空心管一端的内径较大，其底部为一锥形收口21，锥形收口21的底端为一内径很小的直管22，空心管另一端的内径较小，其底部亦有一锥形收口23，锥形收口23的底端也有一内径很小的直管24，两个锥形收口底端的直管相互连接。所述内径较大一端的锥形收口21的锥角为90°，内径较小一端的锥形收口23的锥角为60°，内径较大一 端的锥形收口21底端直管的内径较另一端锥形收口23底端直管的内径小。变径接口内径较大一端的外管壁设有外螺纹25，内径较小一端的内管壁设有内螺纹26。
由图5所示的变径接口与色谱仪接管和微反装置反应管的连接图可知，所述的色谱仪接管15插入到色谱仪接管套管27内固定，色谱仪接管套管27与变径接口20内径较小的一端通过内螺纹连接，反应管连接套管28套在微反装置的反应管端口外，通过变径接口的外螺纹与之连接。所述的色谱仪接管15和反应管8与变径接口20连接处均设有石墨垫。
本发明进行微反产物汽油馏分在线单体烃组成的分析方法为：将反应原料用微型注射器，通过手动或自动方式注入图1所示气相色谱仪的填充柱进样口1并气化，同时气相色谱仪提供的载气经填充柱进样口1的载气入口进入，载气的一部分携带气化后的原料经物料传输管线2进入微反装置3，另一部分从隔垫吹扫出口流出，将进样时带入的固体杂质排出体系。反应后的物料再经另一根物料传输管线4进入气相色谱仪的分流进样口5，在分流进样口5中进行分流后进入预切柱29，按沸点高低进行分离，其中的汽油馏分先进入色谱柱6，经色谱分离后进入检测器进行检测，当汽油馏分中的正十二烷烃出峰完全后，即认为微反产物中的汽油馏分已全部检测完毕。调整反吹载气入口30的压力，使反吹载气压力高于分流进样口载气的压力，利用从反吹载气入口进入的载气将预切柱中的重组分反吹出分流出口。由汽油馏分每个色谱峰的保留时间或保留指数确定烃类组分，将每个组分的色谱峰面积用归一化法计算得到每个色谱峰面积对应的组分含量，即为汽油馏分的单体烃组成。
本发明方法进行微反产物在线汽油单体烃组成分析时，需在所述的脉冲微反-气相色谱组合分析系统上建立脉冲微反产物汽油单体烃在线组成分析数据库，以进行单体烃组分的定性。由于本发明方法确定的脉冲微反产物汽油单体烃在线组成分析方法的条件与微反产物汽油单体烃组成分析方法的条件是相近的，故两个体系下分析已知组分含量的汽油标样，得到的谱图峰形状一致，各组分的含量也应相同。但本发明方法为在线分析，是将微反产物直接从微反系统导入分析系统，由于微反产物进入色谱柱前要经过微反装置和物料传输管线，致使整个谱图发生位移，组分的保留时间和保留指数均发生变化。因此，建立汽油馏分单体烃标准数据库的方法可根据本发明方法与普通微反产物汽油单体烃组成分析方法所得峰形一致的特点，以无催化活性的石英砂代替催化剂，用汽油标样建立单体烃在线分析定性数据库。
具体方法为：配制已知组成的汽油标样，将其直接注入色谱仪的分流进样口，经预切柱后进入色谱分离柱，在程序升温条件下将组分分离后进入检测器检测，得到按普通微反产物进行单体烃组成分析的色谱图。将上述汽油标样作 为样品，使之经过色谱仪的填充柱进样口进入装有石英砂的微反装置，再从色谱仪的分流进样口依次进入预切柱和色谱分离柱，在相同的色谱分析条件下，进行汽油标样的单体烃检测，得到本发明方法的色谱图。将上述两种方法得到的色谱图的峰形进行对比，峰形一致或含量相同的为同一组分的色谱峰，由此可知本发明方法所得色谱图中各个色谱峰所对应的组分，确定各组分对应的保留时间和保留指数，即得到本发明方法单体烃在线分析定性数据库。
用本发明方法对实际微反产物汽油馏分单体烃进行在线分析时，先将得到的色谱峰保留时间与单体烃在线分析定性数据库的保留时间进行对比，找到对应的正构烷烃的保留时间，再根据正构烷烃的保留时间计算其它各组分的保留指数，并与单体烃在线分析定性数据库的保留指数进行对比，即可对分析样品的单体烃进行定性，确定组分，再根据各色谱峰的峰面积，用校正归一化法计算得到单体烃组分含量。所述的定性和定量分析均可建立分析软件进行计算，还可用软件计算单体烃的碳数组成、辛烷值和物性参数。
下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。
实例中所用气相色谱仪为美国惠普公司生产，型号为6890。
实例1
在图1所示的微反装置反应管的内径为2mm，长度为190mm，在其中装填5mg以Y型分子筛为活性组分的催化剂，并以石英砂按1：2的质量比稀释，以正十二烷作为反应物料，将其用微型注射器以自动方式注入气相色谱仪的填充柱进样口，按图1所示的流程进行微反产物汽油馏分单体烃组成的在线分析，分析条件见表1，进样量为0.5μL，反吹时间为30分钟，运行时间为97.5分钟，分析结果见表2。
实例2
按实例1的方法，以正十二烷作为反应物料进行重复性实验，每回实验连续脉冲进样三次，每次间隔120分钟。每次脉冲进样得到的单体烃组成按碳数分布的结果见表3，碳数族组成见表4。表3中的转化率为色谱分析计算得到的除未反应的正十二烷之外所有其它组分的面积百分含量之和。
由表3结果可知，本发明方法不仅每回实验脉冲进样所得的分析结果重复性较好，而且由单体烃分析结果计算的转化率重复性也较好。
实例3
按实例1的方法，以正十二烷作为反应物料进行重复实验两次，由每次分析得到的微反产物汽油馏分单体烃组成，关联计算得到汽油馏分的辛烷值和物性参数的结果见表5。
实例4
按实例1的方法，以大港轻柴油作为反应物料进行实验，控制转化率为60％～65％，微反产物汽油馏分单体烃组成的在线分析结果见表6。
表1
表2
| 保留时间， min | 组分含量， m％ | 保留指数 | 组分缩写 | 组分名称 |
| 07.450 | 02.163 | 286.099 | C2 | 乙烷+乙烯 |
| 07.770 | 29.889 | 300.000 | C3 | 丙烷+丙烯 |
| 08.243 | 11.329 | 358.037 | IC4 | 异丁烷 |
| 08.541 | 09.620 | 394.601 | C4＝ | 丁烯 |
| 08.585 | 05.531 | 400.000 | NC4 | 正丁烷 |
| 08.707 | 04.110 | 405.461 | TC4＝-2 | 反丁烯-2 |
| 08.985 | 03.990 | 417.905 | CC4＝-2 | 顺丁烯-2 |
| 09.615 | 00.403 | 446.106 | 3MC4＝-1 | 3-甲基丁烯-1 |
| 10.052 | 07.924 | 465.667 | IC5 | 异戊烷 |
| 10.452 | 00.447 | 483.572 | C5＝-1 | 戊烯-1 |
| 10.616 | 01.016 | 490.913 | 2MC4＝-1 | 2-甲基丁烯-1 |
| 10.819 | 03.019 | 500.000 | NC5 | 正戊烷 |
| 11.076 | 01.116 | 504.580 | TC5＝-2 | 反戊烯-2 |
| 11.371 | 00.494 | 509.838 | CC5＝-2 | 顺戊烯-2 |
| 11.568 | 02.652 | 513.349 | 2MC4＝-2 | 2-甲基丁烯-2 |
| 12.266 | 00.089 | 525.789 | 22DMC4 | 2，2-二甲基丁烷 |
| 13.185 | 00.037 | 542.167 | CYC5＝ | 环戊烯 |
| 13.398 | 00.035 | 545.963 | 4MC5＝-1 | 4-甲基戊烯-1 |
| 13.889 | 00.411 | 554.714 | CYC5 | 环戊烷 |
| 14.139 | 01.147 | 559.169 | C4MC5＝＝-2 | 顺-4-甲基戊烯-2 |
| 15.127 | 00.824 | 576.778 | 3MC5 | 3-甲基戊烷 |
| 15.500 | 00.103 | 583.425 | 2MC5＝-1 | 2-甲基戊烯-1 |
| 16.430 | 01.473 | 600.000 | NC6 | 正己烷 |
| 16.818 | 00.080 | 603.767 | TC6＝-2 | 反己烯-2 |
| 17.014 | 00.128 | 605.670 | 2MC5＝-2 | 2-甲基戊烯-2 |
| 17.293 | 00.094 | 608.379 | 3MCYC5＝ | 3-甲基环戊烯 |
| 17.621 | 00.048 | 611.564 | CC6＝-2 | 顺己烯-2 |
| 18.172 | 00.109 | 616.914 | T44DMC5＝-2 | 反-3-甲基戊烯-2 |
| 18.809 | 00.178 | 623.099 | T44DMC5＝-2 | 反4，4-二甲基-2-戊烯 |
| 19.156 | 00.063 | 626.469 | 24DMC5*+C7＝ | 碳七烯*+2，4-二甲基戊烷 |
| 21.018 | 00.048 | 644.548 | 13CYC6＝＝ | 1，3-己二烯 |
| 21.168 | 00.099 | 646.004 | 1MCYC5＝ | 1-甲基环戊烯 |
| 21.617 | 00.011 | 650.364 | 3MC6＝-1 | 3-乙基戊烯-1 |
| 22.092 | 00.025 | 654.976 | 5MC6＝-1 | 5-甲基己烯-1 |
| 23.003 | 00.112 | 663.822 | (C，T)4MC6＝-2 | (顺，反)-4-甲基-2-戊烯 |
| 23.201 | 00.040 | 665.744 | 23DMC5 | 2，3-二甲基戊烷 |
| 23.529 | 00.010 | 668.929 | 11DMCYC5 | 1，1-二甲基环戊烷 |
| 23.959 | 00.128 | 673.104 | CYC6＝ | 环己烯 |
| 24.696 | 00.018 | 680.260 | C13DMCYC5 | 顺1，3-二甲基环戊烷 |
| 25.010 | 00.020 | 683.309 | T13DMCYC5* | 反1，3-二甲基环戊烷*+2- 甲基己烯 |
| 25.116 | 00.015 | 684.338 | 2MC6＝-1 | 2-甲基-1-己烯 |
| 25.318 | 00.032 | 686.300 | T12DMCYC5* | 反1，2-二甲基环戊烷*1 |
| 26.729 | 01.014 | 700.000 | NC7 | 正庚烷 |
| 27.290 | 00.010 | 704.426 | TC7＝-2 | 反庚烯-2 |
| 27.488 | 00.009 | 705.989 | 3EC5＝-2 | 3-乙基戊烯-2 |
| 27.904 | 00.018 | 709.271 | T3MC6＝-2 | 反3-甲基己烯-2 |
| 28.301 | 00.010 | 712.403 | CC7＝-2+23DMC5＝- 2 | 顺庚烯-2+2，3-二甲基戊烯 -2 |
| 29.120 | 00.028 | 718.865 | C12DMCYC5 | 顺1，2-二甲基环戊烷 |
| 30.488 | 00.023 | 729.659 | 224TMC5＝-2 | 2，4，4-三甲基-2-戊烯 |
| 30.788 | 00.012 | 732.026 | 25DMC6* | 2，5-二甲基己烷 |
| 32.977 | 00.014 | 749.298 | T13DMCYC5* | 1，反2，3-三甲基环戊烷 |
| 33.512 | 00.778 | 753.519 | 1ECYC5＝ | 1-乙基环戊烯 |
| 33.841 | 00.027 | 756.115 | TOL*，233TMC5 | 甲苯*+2，3，3-三甲基戊烷 |
| 35.055 | 00.022 | 765.694 | 2MC7 | 2-甲基庚烷 |
| 35.253 | 00.014 | 767.256 | 4MC7 | 4-甲基庚烷 |
| 36.034 | 00.031 | 773.418 | C8＝(6) | 碳八烯(6) |
| 38.185 | 00.007 | 790.390 | C1E3MCYC5*+C8＝ | 顺1-乙基-3-甲基环戊烷*+ 碳八烯 |
| 39.403 | 00.648 | 800.000 | NC8 | 正辛烷 |
| 45.449 | 00.073 | 851.030 | EBZ | 乙苯 |
| 46.464 | 00.802 | 859.597 | MXYL | 间二甲苯 |
| 46.596 | 00.390 | 860.711 | PXYL | 对二甲苯 |
| 49.115 | 00.396 | 881.972 | OXYL | 邻二甲苯 |
| 51.251 | 00.358 | 900.000 | NC9 | 正壬烷 |
| 56.005 | 00.007 | 945.367 | NC3BZ | 正丙基苯 |
| 56.769 | 00.092 | 952.658 | METOL | 间甲乙苯 |
| 57.004 | 00.047 | 954.900 | PETOL | 对甲乙苯 |
| 57.585 | 00.226 | 960.445 | 135TMBZ | 1，3，5-三甲基苯 |
| 58.647 | 00.027 | 970.579 | OETOL | 邻甲乙苯 |
| 60.191 | 00.538 | 985.313 | 124TMBZ | 1，2，4-三甲基苯 |
| 61.730 | 00.064 | 1，000.000 | C10N | 正十烷 |
| 63.019 | 00.087 | 1，013.611 | 123TMBZ | 1，2，3-三甲基苯 |
| 66.516 | 00.017 | 1，050.539 | 1E23DMBZ | 1-乙基-2，3-二甲基苯 |
| 68.356 | 00.008 | 1，069.968 | 2E14DMBZ | 2-乙基，1，4-二甲基苯 |
| 68.560 | 00.014 | 1，072.122 | 3MC10*+C10A(1) | 3-甲基癸烷*+碳十芳烃(1) |
| 69.109 | 00.020 | 1，077.920 | 3MC10*+C10A(6) | 碳十一烯(6) |
| 72.127 | 00.033 | 1，110.720 | 1245TETMBZ | 1，2，4，5-四甲基苯 |
| 72.450 | 00.053 | 1，114.456 | 1235TETMBZ | 1，2，3，5-四甲基苯 |
| 75.370 | 00.013 | 1，148.225 | 1234TETMBZ | 1，2，3，4-四甲基苯 |
| 77.860 | 00.038 | 1，177.021 | DMINDAN(1) | 萘 |
| 79.847 | 04.959 | 1，200.000 | NC12 | 正十二烷 |
表3
表4
表5
表6
Claims (13)
1.一种微反产物中汽油馏分单体烃组成的在线分析方法，包括在气相色谱仪的填充柱进样口以脉冲方式注入反应物，反应物经物料传输管线进入微反装置的反应管，从反应管流出的微反产物再经另一根物料传输管线进入气相色谱仪的分流进样口，经分流后，一部分进入预切柱，其余则从分流出口排出，进入预切柱的微反产物再进入色谱柱，在程序升温条件下按沸点次序进行分离后进入检测器，待汽油馏分全部馏出后，用从预切柱和色谱柱之间接入的载气将预切柱中的重组分反吹排出分流进样口，由汽油馏分各组分的色谱峰面积计算得到微反产物汽油馏分的单体烃组成。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的色谱柱和预切柱为非极性或弱极性固定相弹性石英毛细管柱。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的预切柱长0.2～2.0米。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述从分流出口排出的微反产物与进入非极性毛细管色谱柱的微反产物的比为100～500∶1。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的汽油馏分为微反产物中沸点不大于正十二烷的组分，重组分为微反产物中大于正十二烷的组分。
6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于当汽油馏分中正十二烷的色谱峰出峰完全时，用载气对预切柱中的重组分进行反吹，反吹时间为2～45分钟。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的微反装置包括加热炉和反应管(8)，所述的加热炉包括金属套管(9)、电加热层(10)和保温层，其中的电加热层(10)位于金属套管(9)外，电加热层(10)外为保温层，反应管(8)插入金属套管(9)内，并从其两端伸出。
8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的保温层含内保温层(11)和外保温层(12)。
9.按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的加热炉有两个加热段，每个加热段均设有中心测温点(13)，两个加热段之间也设有中心测温点。
10.按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的反应管内径为1～3毫米，长为150～220毫米。
11.按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的反应管(8)为石英玻璃管。
12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的物料传输管线包括色谱仪接管(15)和位于其外部的控温层，所述的控温层包括电加热层和其外部的保温层(19)，所述的电加热层包括套于色谱仪接管(15)外的瓷环(16)、缠绕在瓷环(16)外的电加热丝(17)和套在电加热丝(17)外的碗状瓷环(18)。
13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的物料传输管线采用变 径接口(20)与微反装置的反应管连接。
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