CN101274269B - 一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法 - Google Patents
一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101274269B CN101274269B CN2008100233311A CN200810023331A CN101274269B CN 101274269 B CN101274269 B CN 101274269B CN 2008100233311 A CN2008100233311 A CN 2008100233311A CN 200810023331 A CN200810023331 A CN 200810023331A CN 101274269 B CN101274269 B CN 101274269B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- polystyrene resin
- hours
- warming
- hour
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Abstract
本发明公开了一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法。该树脂孔径集中分布于1.5-2.5nm区域，微孔比例大于60％。该树脂的制备方法步骤为：(一)窄分布微孔低交联聚苯乙烯树脂的合成；(二)在路易斯酸催化剂催化下，窄分布微孔低交联聚苯乙烯树脂的氯甲基化；(三)在路易斯酸催化剂催化下，氯甲基化低交联聚苯乙烯树脂的后交联反应。由本发明制备得到的这种树脂的微孔率达到60～95％，孔分布均匀，具有明显的单高峰特征，对于化学结构类别相同而分子尺寸不同的有机物有明显的分离作用，可有效的用于处理并资源化相关有机废水。本发明提供的方法所用试剂相对简单、易购，所需设备简易。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸附树脂及其合成方法，具体的说，是一种孔径集中且微孔比表面积大的超高交联吸附树脂及其制法。
背景技术
吸附树脂的特点是多孔性，其孔径、孔分布、孔体积、孔的表面积及树脂骨架结构，表面化学结构等是影响其性能的关键因素。一般的吸附分离过程，通过调节树脂骨架的极性、引入特殊的功能集团使其发生氢键作用、静电作用、偶极作用等均可显著提高树脂的吸附选择性。而有机化工废水成分复杂，有些是原料、中间体及产品共存，这些物质常常是化学性质基本相似，很难通过树脂化学性质的差异来吸附分离，但这些物质从原料到产品，分子尺寸常常相差较大，可通过不同孔结构的树脂来进行吸附分离，文献检索发现，国内外应用于废水治理的吸附剂，例如活性炭，活性炭纤维，大孔吸附树脂，以及现有的超高交联树脂，孔径分布不均，很难实现分子尺寸相近物质的选择性吸附分离。
超高交联树脂是一类具有良好的吸附分离功能的树脂，其应用非常广泛。但是其生产过程要用到大量的有机原料和溶剂，例如聚合反应使用甲苯、液蜡、溶剂油、石油醚、环己醇、线性低聚物等致孔剂，致孔后还要用乙醇、丙酮等溶剂进行抽提，工艺复杂并产生大量有毒难降解的有机废弃物。文献检索表明，国内外对此类树脂研究主要集中于改变致孔剂的种类和比例，配合调节交联度以优化树脂的孔道性能以及形态，满足特殊的需要。低耗能且清洁的致孔剂未见报道。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
针对现有的超高交联吸附树脂孔径分布不均的问题，本发明提供了一种孔径分布集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法，合成了窄分布微孔树脂。对苯系有机物有较好的吸附选择性。
2.技术方案
本发明的技术方案如下：
一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂，其孔径集中分布于1.5-2.5nm区域。
上述的一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂，具有单峰分布特征。微孔比例大于60％。
一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂制备方法步骤为：
(一)窄分布微孔低交联聚苯乙烯树脂的合成
(A)将
苯乙烯 40-95(质量百分数下同)
二乙烯苯 2-10
乙二醇甲醚类物质 3-50
充分混合得到油相A
另加引发剂 0.5-2；
(B)将分散剂I(0.05-5％w/w，下同)、硫酸镁(1-10％)、碳酸钠(0.05-1％)和氯化钠(5-40％)配成水溶液得到水相B，分散剂I是羟乙基纤维素、明胶或者聚乙烯醇1788；
(C)将配好的含有引发剂的油相A在搅拌下加到其重量1～6倍的水相B中，加入水相B质量百分比0.05-1％的稳定剂C，将油相A搅拌分散为油珠，加入水相B质量百分比0.1-1％的分散剂II，升温反应，稳定剂C为1-30％(w/w)的次甲基蓝水溶液，分散剂II是5-20％(w/w)的木质素磺酸钠水溶液。
(D)反应完成后，单体聚合成球。过滤，依次分别用盐酸(0.5～20％w/w)、热水、冷水洗涤数遍。干燥得低交联聚苯乙烯树脂(简称白球)。
(二)在路易斯酸催化剂催化下，窄分布微孔低交联聚苯乙烯树脂的氯甲基化：
(E)将白球用其重量1-10倍的氯甲醚在20～30℃下溶胀2-5小时，加入路易斯酸催化剂F，升温至30-50℃搅拌反应6-24小时得到氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(简称氯球)，路易斯催化剂为：无水氯化锌、无水三氯化铁或无水氯化铝。
(三)在路易斯酸催化剂催化下，氯甲基化低交联聚合物树脂的后交联反应：
(F)将氯球用0.5-10倍于其重量的惰性溶剂G在20～30℃下溶胀2-5小时，惰性溶剂G组分为硝基苯或二氯乙烷或两者任意比例的混合物。取氯球质量百分比5-50％的路易斯酸催化剂F，均分为3-5份，每隔1/4-1小时加入一份。1-5小时后升温至70-95℃，反应6-12小时，再升温至100-120℃反应4-10小时后，过滤得到粗品。
按照以上步骤得到树脂粗品，利用丙酮、乙醇、工业酒精、低沸点溶剂油抽提。优选乙醇或丙酮抽提4-8小时即可得到聚苯乙烯骨架窄分布微孔吸附树脂。
3.有益效果
本发明公开了一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法。由本发明制备得到的这种树脂的微孔率达到60～95％，孔径集中分布在1.5～2.5nm，孔分布均匀，具有明显的单高峰特征，对于化学结构类别相同而分子尺寸不同的有机物有明显的选择性吸附分离作用，可有效的用于处理并资源化相关有机废水。本发明提供的方法所用试剂相对简单、易购，所需设备简易。
附图说明
图1为本发明合成的树脂的孔径分布图。
图2是作为对比的树脂XAD-16(美国罗门哈斯公司)孔径分布图。
图3是作为对比的活性炭F300D(美国卡尔冈公司)孔径分布图。
图4为本发明合成的树脂的表面积分布图。
图5是作为对比的树脂XAD-16(美国罗门哈斯公司)表面积分布图。
图6是作为对比的活性炭F300D(美国卡尔冈公司)表面积分布图。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明。
实施例1
苯乙烯-二乙烯苯骨架的低交联聚合物的合成采用悬浮聚合法。水相(500g)中含有羟乙基纤维素1g，碳酸钠2g，硫酸镁30g，食盐100g。油相(300g)中包含：单体苯乙烯176.5g，二乙烯苯(纯度55.1％)23.5g，乙二醇单甲醚100g。另加引发剂过氧化苯甲酰3g。聚合反应在1000毫升的三口烧瓶中进行，先加入预先配置好的水相，搅拌下加入含引发剂的油相，加入2ml 15％(w/w)的次甲基蓝水溶液，将油相搅拌分散，搅拌器的速度控制在300rpm，再加入8ml10％(w/w)的木质素磺酸钠水溶液；聚合反应温度为78℃，反应10小时以后再于85℃保温6小时，再升温至90℃煮球4小时。经冷却处理后可得白色低交联聚苯乙烯树脂(白球)。过滤后依次用盐酸(2％w/w)，90℃热水、自来水洗涤数次，烘干备用。氯甲基化低交联聚苯乙烯树脂制备同样在1000毫升三口烧瓶中进行。称取预先制备的白球150g置于瓶中，加入450毫升氯甲醚，20℃下溶胀3小时后，每隔30分钟加入一份50g的无水氯化锌，共加3份。1小时后再升温至38℃，反应10小时。过滤，依次用丙酮，冷水洗涤数遍晾干得到氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(氯球)。而后将所得氯球(200g左右)置于另外一个1000毫升三口烧瓶中，加入硝基苯400ml溶胀3小时，加入30g无水氯化锌，升温至90℃反应6小时，再升温至110℃反应4小时，最后于120℃反应2小时结束。过滤在索氏抽提器中用丙酮抽提6小时晾干得到产品A。经氮气吸附脱附测定孔分布结果表明，树脂孔径分布均匀，孔容(见图1)和比表面积(见图4)分布集中于微孔区。其它参数见表1。
实施例2
苯乙烯-二乙烯苯骨架的低交联聚合物的合成采用悬浮聚合法。水相(400g)中含有羟乙基纤维素0.8g，碳酸钠1.6g，硫酸镁24g。油相(240g)中包含，单体苯乙烯89.8g，二乙烯苯(纯度80％)43.2g，乙二醇单甲醚107g。另加引发剂过氧化苯甲酰1g，偶氮二异丁腈(AIBN)1.4g。聚合反应在1000毫升的三口烧瓶中进行。先加入预先配置好的水相，搅拌下加入含引发剂的油相，加入1ml 30％(w/w)的次甲基蓝水溶液，将油相搅拌分散，搅拌器的速度控制在300rpm，再加入4ml 20％(w/w)的木质素磺酸钠水溶液；聚合反应温度为75℃，反应10小时以后再于80℃保温6小时，再升温至90℃煮球4小时。经冷却处理后可得白色低交联聚苯乙烯树脂(白球)。过滤后依次用盐酸(2％w/w)，90℃热水、自来水洗涤数次，烘干备用。氯甲基化低交联聚苯乙烯树脂制备同样在1000毫升三口烧瓶中进行。称取预先制备的白球100g置于瓶中，加入300毫升氯甲醚，20℃下溶胀3小时后，每隔30分钟加入一份10g的无水三氯化铁，共加3份。1小时后再升温至38℃，反应10小时。过滤，依次用丙酮，冷水洗涤数遍晾干得到氯球(氯甲基化交联聚苯乙烯树脂)。而后将所得氯球(150g左右)置于另外一个1000毫升三口烧瓶中，加入硝基苯400ml溶胀3小时，加入20g无水三氯化铁，升温至90℃反应6小时，再升温至110℃反应6小时结束。过滤，在索氏抽提器中用乙醇抽提6小时晾干得到产品B。参数见表1。
实施例3
苯乙烯-二乙烯苯骨架的低交联聚合物的合成采用悬浮聚合法。水相(500g)中含有羟乙基纤维素3g、木质素磺酸钠0.5g，碳酸钠2g，硫酸镁30g，食盐100g。油相(300g)中包含，单体苯乙烯229.3g，二乙烯苯(纯度55.1％)23.5g，四乙二醇单甲醚47.2g。另加引发剂过氧化苯甲酰3g。聚合反应在1000毫升的三口烧瓶中进行，先加入预先配置好的水相，搅拌下加入含引发剂的油相，加入6ml 5％(w/w)的次甲基蓝水溶液，将油相搅拌分散，搅拌器的速度控制在300rpm，再加入2.5ml 20％(w/w)的木质素磺酸钠水溶液；聚合反应温度为78℃，反应10小时以后再于85℃保温6小时，再升温至90℃煮球4小时。经冷却处理后可得白色低交联聚苯乙烯树脂(白球)。过滤后依次用盐酸(2％w/w)，90℃热水、自来水洗涤数次，烘干备用。氯甲基化低交联聚苯乙烯树脂制备同样在1000毫升三口烧瓶中进行。称取预先制备的白球150g置于瓶中，加入450毫升氯甲醚，20℃下溶胀3小时后，每隔30分钟加入一份20g的无水氯化铝，共加3份。1小时后再升温至38℃，反应10小时。过滤，依次用丙酮，冷水洗涤数遍晾干得到氯球(氯甲基化交联聚苯乙烯树脂)。而后将所得氯球(200g左右)置于另外一个1000毫升三口烧瓶中，加入硝基苯400ml溶胀3小时，加入10g无水氯化铝，升温至80℃反应6小时，再升温至100℃反应4小时，最后于110℃反应2小时结束。过滤，在索氏抽提器中用乙醇抽提6小时晾干得到产品C。参数见表1。
实施例4
苯乙烯-二乙烯苯骨架的低交联聚合物的合成采用悬浮聚合法。水相(1500kg)中含有羟乙基纤维素2kg，碳酸钠6kg，硫酸镁60kg，食盐300kg。油相(900kg)中包含，单体苯乙烯529.5kg，二乙烯苯(纯度55.1％)70.5kg，乙二醇单甲醚300kg。另加引发剂过氧化苯甲酰9kg。聚合反应在3000升的聚合釜中进行，先加入预先配置好的水相，搅拌下加入含引发剂的油相，加入30L5％(w/w)的次甲基蓝水溶液，将油相搅拌分散，搅拌器的速度控制在300rpm，再加入45L 10％(w/w)的木质素磺酸钠水溶液；聚合反应温度为78℃，反应10小时以后再于90℃保温6小时，再升温至95℃煮球4小时。经冷却处理后可得白色低交联聚苯乙烯树脂(白球)。过滤后依次用盐酸(2％w/w)，85℃热水、自来水洗涤数次，烘干备用。氯甲基化低交联聚苯乙烯树脂制备在3000升反应釜中进行。称取预先制备的白球700kg置于釜中，加入2800升氯甲醚，20℃下溶胀3小时后，每隔30分钟加入一份100kg的无水氯化锌，共加3份。1小时后再升温至38℃，反应10小时。过滤，依次用丙酮，冷水洗涤数遍晾干得到氯球。而后将所得氯球(500kg左右)置于2000升反应釜中，加入硝基苯1000升溶胀3小时，加入50kg无水氯化锌，升温至90℃反应6小时，再升温至110℃反应4小时，最后于120℃反应2小时结束。过滤，在索氏抽提器中用乙醇抽提6小时晾干得到产品D。参数见表1。
表1窄分布微孔吸附树脂的主要技术参数
| 编号 | 比表面积(m2/g) | 微孔面积(m2/g) | 微孔比例 | 孔体积(cm3/g) | 微孔体积(cm3/g) | 平均孔径(nm) | BJH脱附平均孔径(nm) |
| A | 703 | 581 | 0.83 | 0.35 | 0.27 | 1.97 | 2.43 |
| B | 800 | 766 | 0.92 | 0.373 | 0.327 | 1.94 | 2.32 |
| C | 1056 | 679 | 0.64 | 0.55 | 0.31 | 2.09 | 3.29 |
| D | 977 | 719 | 0.74 | 0.48 | 0.33 | 1.98 | 2.51 |
实施例5
双酚A与苯酚化学性质相似，分子尺寸不同，实例1-4合成的吸附树脂对苯酚有良好的吸附能力，而对双酚A基本没有吸附量。具体操作为：
将50mL树脂B装入带夹套的玻璃吸附柱中(φ30×250mm)。取3000mL 1000mg/L的苯酚溶液，吸附温度为室温20℃，将废水以5BV/h的流量通过B树脂床层，处理量为3000mL/批。吸附出水为无色，苯酚浓度降至1mg/L以下。将以上操作中的1000mg/L的苯酚溶液替换为80mg/L的双酚A溶液，其它操作条件不变。发现双酚A基本不被吸附，起始出水双酚A浓度已达76.65mg/L。
实施例6
将实施例5中B树脂替换为美国罗门哈斯公司的XAD-16树脂，其它操作条件不变，发现苯酚溶液出水浓度为8.54mg/L，双酚A溶液出水浓度为6.14mg/L，不能有效分离两种组分。
实施例7
分别选取吸附树脂A、XAD-16(美国罗门哈斯公司)、活性炭F300D(美国卡尔冈公司)三种吸附剂进行苯酚单组分吸附。苯酚溶液初始浓度为1000mg/L。取上述溶液100ml置于250ml三角烧瓶中，加入0.05g吸附剂，在恒温震荡摇床中于293K下震荡24小时取溶液测定浓度，计算三种吸附剂平衡吸附量。将上述操作中苯酚溶液替换为80mg/L双酚A溶液，其它操作不变得到双酚A平衡吸附量。结果列表为：
| 吸附剂 | 苯酚吸附量(mg/g) | 双酚A吸附量(mg/g) |
| 树脂A | 235 | 3.55 |
| XAD-16 | 156 | 148.4 |
| F300D | 182 | 34.76 |
实施例8
将实施例5中的苯酚溶液替换为1000mg/L的2，4-二氨基苯磺酸(以下简称DAS)溶液，双酚A溶液替换为1000mg/L活性艳兰X-BR(以下简称X-BR)溶液，其它操作不变，发现出水DAS溶液能部分吸附，X-BR基本不损失。
Claims (4)
1.一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂制备方法，其包括以下步骤：
(A)以100％计，将以下物质按重量百分比混合：苯乙烯40-95、二乙烯苯2-10、致孔剂3-50，得到油相A，另加引发剂0.5-2；
(B)将以下物质按质量百分比：分散剂I 0.05-5％、硫酸镁1-10％、碳酸钠0.05-1％、氯化钠5-40％和其余为水配成水溶液得到水相B，分散剂I是羟乙基纤维素、明胶或聚乙烯醇1788；
(C)将配好的含有引发剂的油相A在搅拌下加到其重量1～6倍的水相B中，加入水相B质量百分比0.05-1％的稳定剂C，将油相A搅拌分散为油珠，再加入水相B质量百分比0.1-1％的分散剂II，再升温至60～95℃反应，稳定剂C为1-30％(w/w)的次甲基蓝水溶液，分散剂II为5-20％(w/w)的木质素磺酸钠水溶液；
(D)反应完成后，单体聚合成球，过滤，洗涤烘干得白色低交联聚苯乙烯树脂；
(E)将步骤(D)所得低交联聚苯乙烯树脂用其重量1-10倍的氯甲醚在20～30℃下溶胀2-5小时，加入路易斯酸催化剂，升温至30-50℃搅拌反应6-24小时得到氯甲基化低交联聚苯乙烯树脂；
(F)将步骤(E)所得氯甲基化低交联聚苯乙烯树脂用0.5-10倍于其重量的硝基苯或二氯乙烷或两者任意比例的混合物在20～30℃下溶胀2-5小时，取氯甲基化低交联聚苯乙烯树脂质量百分比5-50％的路易斯酸催化剂，均分为3-5份，每隔1/4-1小时加入一份，1-5小时后升温至70-95℃，搅拌反应6-12小时，再升温至100-120℃反应4-10小时，经后处理得到成品。
2.根据权利要求1所述的一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂制备方法，其特征在于步骤(A)中致孔剂是乙二醇单甲醚或四乙二醇单甲醚。
3.根据权利要求1所述的一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂制备方法，其特征在于步骤(D)成球过滤后依次用体积百分比含量为0.5-20％的盐酸、热水、冷水洗涤。
4.根据权利要求1所述的一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂制备方法，其特征在于步骤(E)、(F)中路易斯酸催化剂为：无水氯化锌、无水氯化铁或无水氯化铝。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100233311A CN101274269B (zh) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | 一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100233311A CN101274269B (zh) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | 一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101274269A CN101274269A (zh) | 2008-10-01 |
| CN101274269B true CN101274269B (zh) | 2011-10-05 |
Family
ID=39994379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100233311A Active CN101274269B (zh) | 2008-04-08 | 2008-04-08 | 一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101274269B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4071184A4 (en) * | 2020-01-15 | 2023-06-07 | Sunresin New Materials Co., Ltd. | ADSORBENT RESIN FOR THE REMOVAL OF PERFLUORINATED POLLUTANTS FROM A BODY OF WATER, PREPARATION THEREOF AND USE THEREOF |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102757811B (zh) * | 2011-04-26 | 2014-10-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种柴油氧化脱硫的方法 |
| CN102688785B (zh) * | 2012-06-26 | 2014-04-23 | 淄博东大弘方化工有限公司 | 一种含次磷酸基团的阳离子交换树脂的制备工艺 |
| CN103881000A (zh) * | 2014-03-20 | 2014-06-25 | 南京大学 | 一种单分散高比表面积在线固相萃取柱及其制备方法 |
| CN105504128B (zh) * | 2015-12-16 | 2019-08-27 | 宁波争光树脂有限公司 | 一种用于处理含酚废水的吸附树脂及其制备方法和应用 |
| CN105948293B (zh) * | 2016-06-16 | 2019-05-03 | 山东同源和环境工程有限公司 | 一种基于纳米复合材料靶向分离的废水资源化处理工艺 |
| KR20180084645A (ko) * | 2017-01-16 | 2018-07-25 | 미쯔비시 케미카루 아쿠아·소류숀즈 가부시키가이샤 | 펜톤 반응 병용용 활성탄, 그것을 이용한 수 처리 방법 및 수 처리 장치 |
| CN108543525A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-18 | 安徽皖东树脂科技有限公司 | 处理含酚废水的吸附树脂的制备方法 |
| CN108704668A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-10-26 | 福州华博立乐新材料科技有限公司 | 一种用于合成7-氯-2-氧代庚酸乙酯的催化剂 |
| CN111303321B (zh) * | 2020-03-13 | 2022-12-13 | 南京大学盐城环保技术与工程研究院 | 一种超高比表面积吸附树脂的合成方法 |
| CN111420642B (zh) * | 2020-03-25 | 2021-03-02 | 大连凯信石化科技有限公司 | Pt酸吸附树脂及其制备方法 |
| CN114106398A (zh) * | 2021-01-04 | 2022-03-01 | 河南省驼人医疗科技有限公司 | 一种大孔树脂的制备方法 |
| CN113546611A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-10-26 | 江苏金杉新材料有限公司 | 一种多孔吸附树脂的制备方法 |
| CN115945181B (zh) * | 2023-03-13 | 2023-05-16 | 中国科学院过程工程研究所 | 多级孔径分布的高比表面积吸附树脂、制备方法及其应用 |
-
2008
- 2008-04-08 CN CN2008100233311A patent/CN101274269B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4071184A4 (en) * | 2020-01-15 | 2023-06-07 | Sunresin New Materials Co., Ltd. | ADSORBENT RESIN FOR THE REMOVAL OF PERFLUORINATED POLLUTANTS FROM A BODY OF WATER, PREPARATION THEREOF AND USE THEREOF |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101274269A (zh) | 2008-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101274269B (zh) | 一种孔径集中且微孔比表面积大的吸附树脂及其制法 | |
| CN101314124B (zh) | 一种疏水性高微孔吸附树脂及其制法和用途 | |
| CN105504128B (zh) | 一种用于处理含酚废水的吸附树脂及其制备方法和应用 | |
| Wang et al. | Anionic and cationic dyes adsorption on porous poly-melamine-formaldehyde polymer | |
| Huang et al. | Phenol adsorption on an N-methylacetamide-modified hypercrosslinked resin from aqueous solutions | |
| Zeng et al. | Enhanced adsorption of phenol from water by a novel polar post-crosslinked polymeric adsorbent | |
| Xiao et al. | Enhanced adsorption of bisphenol A from water by acetylaniline modified hyper-cross-linked polymeric adsorbent: effect of the cross-linked bridge | |
| CN102391407B (zh) | 用于中高浓度VOCs分离与回收的超高交联树脂及其制备方法和应用 | |
| CN101987291A (zh) | 一种大孔吸附树脂及其制备方法和应用 | |
| CN101912770A (zh) | 吸附树脂及其制备方法 | |
| CN105859962B (zh) | 一种咪唑修饰后交联树脂的制备方法及应用 | |
| Huang et al. | Efficient adsorptive removal of phenol by a diethylenetriamine-modified hypercrosslinked styrene–divinylbenzene (PS) resin from aqueous solution | |
| CN107973873B (zh) | 一种超疏水高抗压苯乙烯-二乙烯基苯共聚物催化剂载体的制备方法 | |
| CN105367699A (zh) | 一种大孔型砷吸附树脂及其制备方法和应用 | |
| CN101773812A (zh) | 一种粒度均一的高比表面积聚合物微球树脂及其制备方法 | |
| Zhang et al. | N-vinylimidazole modified hyper-cross-linked resins and their adsorption toward Rhodamine B: Effect of the cross-linking degree | |
| Liang et al. | Preparation and functionalization of reactive monodisperse macroporous poly (chloromethylstyrene‐co‐styrene‐co‐divinylbenzene) beads by a staged templated suspension polymerization | |
| CN101543764A (zh) | 疏水性羰基修饰超高交联吸附树脂及其合成方法与应用 | |
| Li et al. | A formaldehyde carbonyl groups-modified self-crosslinked polystyrene resin: Synthesis, adsorption and separation properties | |
| Zeng et al. | Synthesis, characterization and adsorption performance of a novel post-crosslinked adsorbent | |
| CN107118294B (zh) | 一种乙烯基吡啶修饰悬挂双键后交联树脂及其制备方法和应用 | |
| Veverka et al. | Influence of hypercrosslinking on adsorption and absorption on or in styrenic polymers | |
| Martel et al. | Sorption of aromatic compounds in water using polymer sorbents containing amino groups | |
| Liu et al. | Preparation of lignin modified hyper-cross-linked nanoporous resins and their efficient adsorption for p-nitrophenol in aqueous solution and CO2 capture | |
| CN103071469B (zh) | 一种含吡啶基团中极性骨架吸附树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 210093 Hankou Road, Jiangsu, China, No. 22, No. Patentee after: Nanjing University Patentee after: Jiangsu NJU Environmental Technology Co., Ltd. Address before: 210093 Hankou Road, Jiangsu, China, No. 22, No. Patentee before: Nanjing University Patentee before: Jiangsu NJU Gede Environmental Protection Technology Co., Ltd. |